本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

后過(guò)渡金屬催化劑是20世紀(jì)90年代出現(xiàn)的對(duì)烯烴聚合具有高活性的新一代烯烴聚合催化劑。該催化劑可以實(shí)現(xiàn)極性單體催化聚合及極性單體與非極性單體的共聚，還可以得到高分子量的聚乙烯、聚α-烯烴以及α-烯烴。與茂金屬催化劑相比，后過(guò)渡金屬催化劑的催化活性比茂金屬催化劑的高，聚合產(chǎn)物的分子量和支化度可以調(diào)節(jié)和控制，催化劑價(jià)格便宜、性能穩(wěn)定、易于制備，可以合成工藝簡(jiǎn)產(chǎn)率較高，成本較低，易于工業(yè)化生產(chǎn)。后過(guò)渡金屬催化劑為通用樹脂和α-烯烴的合成開辟了一個(gè)新的領(lǐng)域。

后過(guò)渡金屬催化劑催化乙烯齊聚制備的α-烯烴具有線性化程度高、碳數(shù)分布窄、產(chǎn)物由偶數(shù)碳原子組成、分離費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，成為生產(chǎn)α-烯烴的主要方法，也是獲得線性α-烯烴最先進(jìn)的技術(shù)路線，而乙烯齊聚制備高碳α-烯烴的核心技術(shù)是催化劑的開發(fā)。

孫文華等人(Ma Z,Sun W H,Li Z L.Ethylene polymerization by iron complexes with symmetrical and unsymmetrical ligands[J].Polymer International,2002,51:994-997.)合成了一種鐵系后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)如式(a)所示，該催化劑催化乙烯齊聚的活性為6.6×105g/(mol·Fe·h)，聚合產(chǎn)物主要為C4-C10，其中α-烯烴選擇性達(dá)99.4％。

Bianchini等人(Bianchin C,Mantovani G,Melia,Migiliacci F.Selictive oligomerization of ethylene to linear-olefins by tetrahedral cobalt(II)complexes with 6-(organyl)-2-(imino)pyridyl ligands:influence of the heteroatom in the organyl group on the catalytic activity[J].Organometallics,2003,22(13):2545)合成了一種苯取代亞胺型氯化鈷后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)如式(b)所示，該催化劑在MAO活化下，催化乙烯齊聚的活性為3.6×10⁷g/(mol·Co·h)，聚合產(chǎn)物主要是C4烯烴。

鎳系催化劑與其他過(guò)渡金屬催化劑相比，具有催化活性高、選擇性好、產(chǎn)品分布可調(diào)、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，因此成為乙烯齊聚制備α-烯烴用過(guò)渡金屬催化劑研究的熱點(diǎn)。

Shell公司開發(fā)的SHOP型膦氧雙齒鎳催化劑，其結(jié)構(gòu)如式(c)所示，該催化劑催化乙烯齊聚可生成高碳α-烯烴，C12-C20的選擇性高達(dá)63.3％。該催化劑的合成路線較長(zhǎng)，且存在歧化、異構(gòu)化反應(yīng)。

Malgas等人(Malgas R,Mapolie S,Smith G,et al.The application of novel dendritic nickel catalysts in the oligomerization of ethylene[J].Catalysis Communications,2008,9(7):1612-1617)采用1.0代樹枝狀聚丙烯亞胺為配體骨架合成了樹枝狀水楊醛亞胺Ni催化劑，結(jié)構(gòu)如式(d)所示，在EtAlCl₂的活化下，催化乙烯齊聚的活性為1.40×10⁶g/(mol·Ni·h)，聚合產(chǎn)物主要為C10和C12的長(zhǎng)鏈烯烴。

王俊等人(Wang J,Zhang P,Chen S,et,al.The preparation of dendritic nickel complex and performance evaluation in the oligomerization of ethylene[J].Journal of Macromolecular Science,Part A:Pure and Applied Chemistry[J].2013,50:163-167.)采用低代樹枝狀聚酰胺-胺為配體骨架合成了一類樹枝狀水楊醛亞胺Ni催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(e)所示，該催化劑在MAO活化下，催化乙烯齊聚活性高達(dá)4.80×10⁶g/(mol·Ni·h)，聚合產(chǎn)物主要為C10-C16烯烴。

上述的這些文獻(xiàn)合成后過(guò)渡金屬催化劑，均可以催化乙烯齊聚，且具有較高的催化活性。然而合成步驟較長(zhǎng)，均需要對(duì)催化劑配體進(jìn)行提純，總收率較低，不易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑及其制備方法。該方法采用“一鍋法”，能夠避免常規(guī)乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑對(duì)其配體進(jìn)行提純這一復(fù)雜過(guò)程。

本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，該乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的結(jié)構(gòu)式如式(1)所示：

其中，R為環(huán)己烷基或C2-C18偶碳數(shù)飽和的直鏈烷基；R₁為H、甲基或叔丁基；M為Ni、Co或Fe。

上述乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑中，優(yōu)選地，R為環(huán)己烷基、乙烷基、丁烷基、十四烷基或十八烷基。

本發(fā)明還提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在氮?dú)夥諊?，將無(wú)水硫酸鈉、低代端基為胺基的超支化分子、水楊醛或水楊醛衍生物混合溶于乙醇中，室溫下混合均勻，然后升溫并在乙醇回流下進(jìn)行反應(yīng)，過(guò)濾得到水楊醛席夫堿混合物；其中，低代端基為胺基的超支化分子與水楊醛或水楊醛衍生物的摩爾比為1:5-2:5；

步驟二，在氮?dú)夥諊拢瑢ЫY(jié)晶水的后過(guò)渡金屬鹵化物的乙醇溶液緩慢滴入到步驟一中的水楊醛席夫堿混合物中，室溫下進(jìn)行反應(yīng)，然后加入乙醚進(jìn)行沉淀，過(guò)濾得到固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物采用低溫乙醚洗滌，并于真空條件下室溫干燥，得到乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑；其中，帶結(jié)晶水的后過(guò)渡金屬氯化物與低代端基為胺基的超支化大分子的摩爾比為1:1-2:1。

上述制備方法中，優(yōu)選地，所述低代端基為胺基的超支化分子結(jié)構(gòu)式如式(2)所示：

其中，R為環(huán)己烷基或C2-C18偶碳數(shù)飽和的直鏈烷基。

上述制備方法中，優(yōu)選地，R為環(huán)己烷基、乙烷基、丁烷基、十四烷基或十八烷基。

上述制備方法中，優(yōu)選地，所述水楊醛或水楊醛衍生物的分子結(jié)構(gòu)式如式(3)所示：

其中，R₁為H、甲基或叔丁基。

上述制備方法中，優(yōu)選地，所述帶結(jié)晶水的后過(guò)渡金屬鹵化物為NiCl₂·6H₂O、CoCl₂·6H₂O或FeCl₂·4H₂O。

上述制備方法中，優(yōu)選地，所述步驟一中得到的水楊醛席夫堿混合物不需要提純，直接參與步驟二的反應(yīng)。

上述制備方法中，優(yōu)選地，所述步驟一中，升溫的溫度為70-80℃；回流反應(yīng)時(shí)間為12-24h；

上述制備方法中，優(yōu)選地，在步驟二中，室溫下進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為24-48h；反應(yīng)過(guò)濾得到的固體產(chǎn)物采用低溫乙醚洗滌，并于真空條件下室溫干燥，其中，低溫乙醚的溫度為5-15℃，洗滌次數(shù)為3-5次；干燥時(shí)間為5-10h。

上述制備方法中，無(wú)水硫酸鈉、乙醇、乙醚的添加量可以根據(jù)實(shí)際需要、按照常規(guī)進(jìn)行合理的調(diào)整。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明采用“一鍋法”制備乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法簡(jiǎn)單、避免了常規(guī)乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑對(duì)其配體進(jìn)行提純這一復(fù)雜過(guò)程，催化劑的收率為80％-90％；且該催化劑具有較高的催化乙烯齊聚活性，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的紅外光譜圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的紅外光譜圖；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例3的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的紅外光譜圖；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例4的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的紅外光譜圖；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例5的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的紅外光譜圖；

圖6為本發(fā)明實(shí)施例6的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的活性隨反應(yīng)溫度變化的關(guān)系曲線圖；

圖7為本發(fā)明實(shí)施例6的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的活性隨反應(yīng)時(shí)間變化的關(guān)系曲線圖。

具體實(shí)施方式

為了對(duì)本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說(shuō)明，但不能理解為對(duì)本發(fā)明的可實(shí)施范圍的限定。

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(1-1)所示：

本實(shí)施例還提供式(1-1)所述乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在氮?dú)夥諊?，于三口瓶中加?g無(wú)水硫酸鈉、環(huán)已胺為核1.0G超支化大分子(3.27g，0.01mol)的乙醇(20mL)的溶液和水楊醛(3.66g，0.03mol)的乙醇(20mL)的溶液，于室溫下攪拌30min，然后升溫至78℃，在乙醇回流下反應(yīng)12h后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鈉，得到以環(huán)已胺為核的超支化水楊醛亞胺配體混合溶液；

步驟二，在氮?dú)夥諊拢瑢iCl₂·6H₂O(2.38g，0.01mol)的乙醇的(20mL)溶液緩慢滴入到步驟一得到的以環(huán)已胺為核的超支化水楊醛亞胺配體混合溶液中，室溫下恒溫反應(yīng)24h；然后向反應(yīng)的混合物中緩慢加入無(wú)水乙醚(50mL)，固體析出，負(fù)壓過(guò)濾得到淺綠色固體，用10℃的無(wú)水乙醚(100mL)洗滌固體3次，將所得固體在室溫、真空條件下干燥5h，得到以環(huán)己胺為核超支化水楊醛亞胺鎳催化劑，即為本實(shí)施例乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，產(chǎn)物收率為85.3％。

上述制備過(guò)程化學(xué)反應(yīng)方程式如式(1-2)所示。

對(duì)本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑進(jìn)行紅外分析。結(jié)果如圖1所示，圖1為本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑紅外光譜圖。

由圖1可以看出：在1624cm^-1處出現(xiàn)了強(qiáng)的特征吸收峰，歸屬于ν(C＝N)的伸縮振動(dòng)，1541cm^-1處為苯環(huán)骨架的振動(dòng)特征峰，1276cm^-1和1260cm^-1處為苯環(huán)二取代面內(nèi)彎曲振動(dòng)特征峰，757cm^-1處為苯環(huán)鄰位二取代面外振動(dòng)特征峰，661cm^-1處出現(xiàn)特征峰，歸屬于ν(N-Ni)特征峰，表明Ni與配體產(chǎn)生配位作用。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(2-1)所示：

本實(shí)施例還提供式(2-1)所述乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在氮?dú)夥諊?，于三口瓶中加?g無(wú)水硫酸鈉、直鏈?zhǔn)陌窞楹?.0G超支化大分子(4.30g，0.01mol)的乙醇(20mL)的溶液和水楊醛(6.11g，0.05mol)的乙醇(20mL)的溶液，于室溫下攪拌30min，然后升溫至80℃，在乙醇回流下反應(yīng)24h后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鈉，得到以直鏈?zhǔn)陌窞楹说某Щ畻钊﹣啺放潴w混合溶液；

步驟二，在氮?dú)夥諊?，將NiCl₂·6H₂O(4.76g，0.02mol)的乙醇的(40mL)溶液緩慢滴入到步驟一得到的以直鏈?zhǔn)陌窞楹说某Щ畻钊﹣啺放潴w混合溶液中，室溫下恒溫反應(yīng)48h；然后向反應(yīng)的混合物中緩慢加入無(wú)水乙醚(60mL)，固體析出，負(fù)壓過(guò)濾得到淺綠色固體，用5℃的無(wú)水乙醚(200mL)洗滌固體5次，將所得固體在室溫、真空條件下干燥10h，得到以直鏈?zhǔn)陌窞楹顺Щ畻钊﹣啺锋嚧呋瘎?，即為本?shí)施例乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，產(chǎn)物收率為89.1％。

上述制備過(guò)程化學(xué)反應(yīng)方程式如式(2-2)所示：

對(duì)本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑進(jìn)行紅外分析。結(jié)果如圖2所示，圖2為本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑紅外光譜圖。

由圖2可以看出：在1629cm^-1處出現(xiàn)了強(qiáng)的特征吸收峰，歸屬于ν(C＝N)的伸縮振動(dòng)，1585cm^-1處為苯環(huán)骨架的振動(dòng)特征峰，1281cm^-1和1260cm^-1處為苯環(huán)二取代面內(nèi)彎曲振動(dòng)特征峰，754cm^-1處為苯環(huán)鄰位二取代面外振動(dòng)特征峰，592cm^-1處出現(xiàn)特征峰，歸屬于ν(N-Ni)特征峰，表明Ni與配體產(chǎn)生配位作用。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(3-1)所示：

本實(shí)施例還提供式(3-1)所述乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在氮?dú)夥諊拢谌谄恐屑尤?g無(wú)水硫酸鈉、直鏈?zhǔn)税窞楹?.0G超支化大分子(4.86g，0.01mol)的乙醇(20mL)的溶液和水楊醛(3.05g，0.025mol)的乙醇(20mL)的溶液，于室溫?cái)嚢?0min，然后升溫至70℃，在乙醇回流下反應(yīng)18h后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鈉，得到以直鏈?zhǔn)税窞楹说某Щ畻钊﹣啺放潴w混合溶液；

步驟二，在氮?dú)夥諊?，將CoCl₂·6H₂O(2.38g，0.01mol)的乙醇的(20mL)溶液緩慢滴入到步驟一得到的以直鏈?zhǔn)税窞楹说某Щ畻钊﹣啺放潴w混合溶液中，室溫下恒溫反應(yīng)36h；然后向反應(yīng)的混合物中緩慢加入無(wú)水乙醚(60mL)，固體析出，負(fù)壓過(guò)濾得到淺紅色固體，用10℃的無(wú)水乙醚(160mL)洗滌固體4次，將所得固體在室溫、真空條件下干燥8h，得到以十八胺為核超支化水楊醛亞胺鈷催化劑，即為本實(shí)施例乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，產(chǎn)物收率為88.5％。

上述制備過(guò)程化學(xué)反應(yīng)方程式如式(3-2)所示：

對(duì)本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑進(jìn)行紅外分析。結(jié)果如圖3所示，圖3為本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑紅外光譜圖。

由圖3可以看出：在1627cm^-1處出現(xiàn)了強(qiáng)的特征吸收峰，歸屬于ν(C＝N)的伸縮振動(dòng)，1581cm^-1處為苯環(huán)骨架的振動(dòng)特征峰，1283cm^-1和1265cm^-1處為苯環(huán)二取代面內(nèi)彎曲振動(dòng)特征峰，751cm^-1處為苯環(huán)鄰位二取代面外振動(dòng)特征峰，629cm^-1處出現(xiàn)特征峰，歸屬于ν(N-Co)特征峰，表明Co與配體產(chǎn)生配位作用。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(4-1)所示：

本實(shí)施例還提供式(4-1)所述乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在氮?dú)夥諊拢谌谄恐屑尤?g無(wú)水硫酸鈉、乙胺為核1.0G超支化大分子(2.73g，0.01mol)的乙醇(20mL)的溶液和3-甲基水楊醛(4.1g，0.03mol)的乙醇(20mL)的溶液，于室溫下攪拌30min，然后升溫至78℃，在乙醇回流下反應(yīng)12h后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鈉，得到以乙胺為核的超支化水楊醛亞胺配體混合溶液；

步驟二，在氮?dú)夥諊?，將NiCl₂·6H₂O(3.57g，0.015mol)的乙醇的(20mL)溶液緩慢滴入到步驟一得到的以乙胺為核的超支化水楊醛亞胺配體混合溶液中，室溫下恒溫反應(yīng)36h；然后向反應(yīng)的混合物中緩慢加入無(wú)水乙醚(60mL)，固體析出，負(fù)壓過(guò)濾得到淺紅色固體，用10℃的無(wú)水乙醚(120mL)洗滌固體3次，將所得固體在室溫、真空條件下干燥8h，得到以乙胺為核超支化水楊醛亞胺鎳催化劑，即為本實(shí)施例乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，產(chǎn)物收率為85.3％。

上述制備過(guò)程化學(xué)反應(yīng)方程式如式(4-2)所示。

對(duì)本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑進(jìn)行紅外分析。結(jié)果如圖4所示，圖4為本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑紅外光譜圖。

由圖4可以看出：在1627cm^-1處出現(xiàn)了強(qiáng)的特征吸收峰，歸屬于ν(C＝N)的伸縮振動(dòng)，在1629cm^-1處出現(xiàn)了強(qiáng)的特征吸收峰，歸屬于ν(C＝N)的伸縮振動(dòng)，1582cm^-1處為苯環(huán)骨架的振動(dòng)特征峰，1272cm^-1和1225cm^-1處為苯環(huán)1,2,3三取代面內(nèi)彎曲振動(dòng)特征峰，775cm^-1處為苯環(huán)鄰位三取代面外振動(dòng)特征峰，550cm^-1處出現(xiàn)特征峰，歸屬于ν(N-Ni)特征峰，表明Ni與配體產(chǎn)生配位作用。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供一種乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(5-1)所示：

本實(shí)施例還提供式(5-1)所述乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在氮?dú)夥諊拢谌谄恐屑尤?g無(wú)水硫酸鈉、丁胺為核1.0G超支化大分子(3.01g，0.01mol)的乙醇(20mL)的溶液和3-叔丁基水楊醛(7.13g，0.04mol)的乙醇(20mL)的溶液，于室溫下攪拌30min，然后升溫至78℃，在乙醇回流下反應(yīng)12h后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鈉，得到以丁胺為核的超支化水楊醛亞胺配體混合溶液；

步驟二，在氮?dú)夥諊?，將FeCl₂·4H₂O(2.38g，0.01mol)的乙醇的(20mL)溶液緩慢滴入到步驟一得到的以丁胺為核的超支化水楊醛亞胺配體混合溶液中，室溫下恒溫反應(yīng)24h；然后向反應(yīng)的混合物中緩慢加入無(wú)水乙醚(60mL)，固體析出，負(fù)壓過(guò)濾得到淺紅色固體，用10℃的無(wú)水乙醚(120mL)洗滌固體3次，將所得固體在室溫、真空條件下干燥5h，得到以丁胺為核超支化水楊醛亞胺鐵催化劑，即為本實(shí)施例乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑，產(chǎn)物收率為80.1％。

上述制備過(guò)程化學(xué)反應(yīng)方程式如式(5-2)所示：

對(duì)本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑進(jìn)行紅外分析。結(jié)果如圖5所示，圖5為本實(shí)施例制備的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑紅外光譜圖。

由圖5可以看出：在1621cm^-1處出現(xiàn)了強(qiáng)的特征吸收峰，歸屬于ν(C＝N)的伸縮振動(dòng)，1575cm^-1處為苯環(huán)骨架的振動(dòng)特征峰，1276cm^-1處為苯環(huán)1,2,3三取代面內(nèi)彎曲振動(dòng)特征峰，771cm^-1處為苯環(huán)鄰位三取代面外振動(dòng)特征峰，545cm^-1處出現(xiàn)特征峰，歸屬于ν(N-Fe)特征峰，表明Fe與配體產(chǎn)生配位作用。

實(shí)施例6

將250mL反應(yīng)釜抽真空并用乙烯置換三次后，在乙烯氣體保護(hù)下加入50mL甲苯溶劑；以Al/Ni比為500加入助催化劑倍半鋁；將1mL濃度為5mg/mL實(shí)施例2中制備得到的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的甲苯溶液加到反應(yīng)釜中，通入乙烯至一定壓力并維持該壓力，恒壓反應(yīng)30min后，放空至常壓；分別考察了反應(yīng)壓力和反應(yīng)溫度對(duì)該催化劑催化乙烯齊聚活性和C10以上選擇性的影響，采用氣相色譜對(duì)齊聚混合液進(jìn)行分析，分析結(jié)果見圖6和圖7，研究該類催化劑催化乙烯齊聚的性能。

由圖6和圖7可以看出：實(shí)施例2中制備得到的乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑具有良好的催化乙烯齊聚活性；隨著乙烯壓力的增加，乙烯齊聚的活性和C10以上產(chǎn)物含量均先增加后減??；隨反應(yīng)溫度的升高，乙烯齊聚的活性下降，C10以上產(chǎn)物含量增加。

綜上所述，本發(fā)明采用“一鍋法”制備乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑的制備方法簡(jiǎn)單、避免了常規(guī)乙烯齊聚用后過(guò)渡金屬催化劑對(duì)其配體進(jìn)行提純這一復(fù)雜過(guò)程，催化劑的收率為80％-90％；且該催化劑具有較高的催化乙烯齊聚活性，易于工業(yè)化生產(chǎn)。