本發(fā)明涉及作為電子部件、特別是作為在高頻區(qū)域中使用的電子部件的高介電常數(shù)絕緣材料、指紋傳感器用的高介電常數(shù)絕緣材料有用的樹脂組合物。另外，本發(fā)明還涉及使用了該樹脂組合物的片狀疊層材料、和利用該樹脂組合物的固化物形成絕緣層的多層印刷線路板等的電子部件。
背景技術(shù)：
近年來，信息通信設(shè)備越來越高性能和高功能化，對于信息通信設(shè)備中使用的電子部件，小型化、高密度安裝化的要求提高，其中在有機絕緣材料中配合了電介質(zhì)粉末的高介電常數(shù)絕緣材料受到矚目。
例如已知有下述方法：在信息通信設(shè)備中，為了防止數(shù)字IC等電子部件的故障、噪音，而將大量的片狀電容器(chip condenser)搭載于線路板上，但為了提高安裝密度，通過在印刷線路板的導(dǎo)體層間設(shè)置高介電常數(shù)絕緣層，使電容器內(nèi)置于多層印刷線路板內(nèi)(專利文獻1)。另外，已知下述方法：在指紋傳感器中，形成包含排列成陣列狀的多個金屬電極和以覆蓋其的方式形成的高介電常數(shù)絕緣層的構(gòu)件，檢測手指接觸高介電常數(shù)絕緣層時的指紋的凹部與凸部的靜電電容的不同(專利文獻2)。
作為用于形成高介電常數(shù)絕緣層的絕緣材料，可以列舉例如在樹脂組合物中分散有電介質(zhì)粉末的材料，但通過與樹脂組合，電介質(zhì)粉末的分散性差，另外比重大，因此在樹脂組合物(特別是形成為清漆狀態(tài)的樹脂組合物)中電介質(zhì)粉末有時沉淀。因此，利用樹脂組合物形成絕緣層用的樹脂組合物層時，有時產(chǎn)生由電介質(zhì)粉末的凝聚物導(dǎo)致的突起，不能形成均勻性狀的樹脂組合物層。將具有這樣的凝聚物的樹脂組合物層固化而得的絕緣層不能使絕緣層厚度為凝聚物的尺寸以下，因此產(chǎn)生在具有該絕緣層的多層印刷線路板中不能得到所需的靜電電容的問題。另外，在指紋傳感器中，高介電常數(shù)絕緣層的靜電電容在凝聚物部分和其以外的部分不同，不是恒定，因此產(chǎn)生不能正確認證指紋的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2008-274002號公報
專利文獻2：日本特開2003-050994號公報。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
鑒于上述事項，本發(fā)明要解決的課題是提供可形成高介電常數(shù)絕緣層的樹脂組合物，其中以高水平抑制了電介質(zhì)粉末的凝聚物的生成。
解決課題用的手段
本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用非離子型表面活性劑，電介質(zhì)粉末的分散性顯著提高，基于所述見解而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明如以下所述，
[1] 樹脂組合物，其含有(A)環(huán)氧樹脂、(B)電介質(zhì)粉末、(C)非離子型表面活性劑、和(D)固化劑；
[2] 根據(jù)上述[1]所述的樹脂組合物，其中，(C)非離子型表面活性劑具有聚氧亞烷基(polyoxyalkylene)骨架；
[3] 根據(jù)上述[1]或[2]所述的樹脂組合物，其中，(C)非離子型表面活性劑含有醚型非離子型表面活性劑；
[4] 根據(jù)上述[3]所述的樹脂組合物，其中，(C)醚型非離子型表面活性劑含有下述通式(1)所示的聚氧亞烷基烷基醚、或下述通式(2)所示的聚氧亞烷基烷基苯基醚，
在式(1)和式(2)中，R1表示烷基或烯基，A表示亞烷基，X表示亞苯基，n表示1～70的整數(shù)；
[5] 根據(jù)上述[1]～[4]中任一項所述的樹脂組合物，其中，(C)非離子型表面活性劑的數(shù)均分子量為400以上；
[6] 根據(jù)上述[1]～[5]中任一項所述的樹脂組合物，其中，(B)電介質(zhì)粉末含有選自鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鉍、鈦酸鋯、鈦酸鋅和二氧化鈦中的1種或2種以上；
[7] 根據(jù)上述[1]～[6]中任一項所述的樹脂組合物，其中，(B)電介質(zhì)粉末為鈦酸鋇；
[8] 根據(jù)上述[1]～[7]中任一項所述的樹脂組合物，其中，(B)電介質(zhì)粉末用(C)非離子型表面活性劑進行處理；
[9] 根據(jù)上述[1]～[8]中任一項所述的樹脂組合物，其中，(D)固化劑含有選自酚系固化劑、氰酸酯系固化劑和活性酯系固化劑中的1種或2種以上；
[10] 根據(jù)[1]～[9]中任一項所述的樹脂組合物，其中，(A)環(huán)氧樹脂的含量相對于樹脂組合物中的全部不揮發(fā)成分為3～40質(zhì)量%，(B)電介質(zhì)粉末的含量相對于樹脂組合物的全部不揮發(fā)成分為40質(zhì)量%～95質(zhì)量%，(C)非離子型表面活性劑的含量相對于(B)電介質(zhì)粉末的總質(zhì)量為0.1～10質(zhì)量%，(D)固化劑的含量相對于樹脂組合物的全部不揮發(fā)成分為20質(zhì)量%以下；
[11] 根據(jù)上述[1]～[10]中任一項所述的樹脂組合物，其進一步含有(E)高分子樹脂；
[12] 根據(jù)上述[11]所述的樹脂組合物，其中，(E)高分子樹脂的含量相對于樹脂組合物的全部不揮發(fā)成分為0.1～10質(zhì)量%；
[13] 根據(jù)上述[1]～[12]中任一項所述的樹脂組合物，其為多層印刷線路板內(nèi)的電容器形成用樹脂組合物；
[14] 根據(jù)上述[1]～[12]中任一項所述的樹脂組合物，其為指紋傳感器用樹脂組合物；
[15] 樹脂組合物清漆，其含有根據(jù)上述[1]～[14]中任一項所述的樹脂組合物；
[16]片狀疊層材料，其通過使用根據(jù)上述[1]～[14]中任一項所述的樹脂組合物而形成；
[17] 內(nèi)置電容器的多層印刷線路板，其中，由上述[1]～[12]中任一項所述的樹脂組合物的固化物形成的絕緣層夾在兩個導(dǎo)電層之間而形成電容器。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可以得到含有電介質(zhì)粉末的高介電常數(shù)絕緣層形成用的樹脂組合物，其中，電介質(zhì)粉末的凝聚物的生成以高水平被抑制，且保存穩(wěn)定性也優(yōu)異；
另外，根據(jù)本發(fā)明，可以形成沒有突起等的性狀均一性優(yōu)異的樹脂組合物層；
另外，根據(jù)本發(fā)明，可以形成絕緣可靠性高的高介電常數(shù)絕緣層；
另外，根據(jù)本發(fā)明，可以得到絕緣可靠性高的高介電常數(shù)絕緣層夾在兩個導(dǎo)電層之間的內(nèi)置有高可靠性的電容器的多層印刷線路板；
另外，根據(jù)本發(fā)明，可以實現(xiàn)指紋認證精度高的指紋傳感器。
具體實施方式
以下詳細地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的樹脂組合物的主要特征是含有(A)環(huán)氧樹脂、(B)電介質(zhì)粉末、(C)非離子型表面活性劑、和(D)固化劑。
一般地，利用含有環(huán)氧樹脂和固化劑等的環(huán)氧樹脂組合物形成絕緣層時，使樹脂組合物溶解或分散在有機溶劑中而形成清漆狀態(tài)(以下將所述“清漆狀態(tài)的樹脂組合物”稱為“樹脂組合物清漆”。另外，簡單地簡稱為“清漆”。)，涂敷所述的清漆，通過加熱、吹熱風(fēng)等使有機溶劑干燥，形成樹脂組合物層，將該樹脂組合物層進行熱固化，由此形成絕緣層。
利用本發(fā)明的樹脂組合物形成絕緣層時，通常與采用了上述一般的環(huán)氧樹脂組合物的絕緣層的形成方法同樣，將樹脂組合物形成為清漆狀態(tài)，涂敷清漆，進行干燥，形成樹脂組合物層，將該樹脂組合物層熱固化，由此形成絕緣層。利用本發(fā)明的樹脂組合物形成的絕緣層如在下述中詳述的那樣，形成絕緣可靠性高的、高介電常數(shù)的絕緣層。
＜(A)環(huán)氧樹脂＞
本發(fā)明中使用的“環(huán)氧樹脂”是指在1分子中具有兩個以上的環(huán)氧基、環(huán)氧當(dāng)量為6000g/eq以下的熱固性樹脂。應(yīng)予說明，作為下述的高分子樹脂的一例的苯氧基樹脂與環(huán)氧樹脂同樣可具有環(huán)氧基，但其是環(huán)氧當(dāng)量超過6000g/eq的熱塑性樹脂，區(qū)別于環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量優(yōu)選為2000g/eq以下，更優(yōu)選為80～1000g/eq，特別優(yōu)選為100～800g/eq。應(yīng)予說明，“環(huán)氧當(dāng)量”是含有1克當(dāng)量的環(huán)氧基的樹脂的克數(shù)(g/eq)，其按照JIS K 7236中規(guī)定的方法進行測定。
作為環(huán)氧樹脂的具體例，可以列舉例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚AF型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚(ビキシレノール)型環(huán)氧樹脂、線型酚醛(phenol novolac)型環(huán)氧樹脂、叔丁基-兒茶酚型環(huán)氧樹脂、萘酚型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、萘型4官能環(huán)氧樹脂、亞萘基醚型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛(cresol novolac)型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、蒽型環(huán)氧樹脂、線狀脂肪族環(huán)氧樹脂、具有丁二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、含有雜環(huán)的環(huán)氧樹脂、環(huán)己烷二甲醇型環(huán)氧樹脂、三羥甲基型環(huán)氧樹脂、鹵代環(huán)氧樹脂等。其中，優(yōu)選是雙酚A型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂、萘酚型環(huán)氧樹脂、萘型4官能環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂可以使用1種或2種以上。
樹脂組合物中的(A)環(huán)氧樹脂的含量，從樹脂組合物與基材、導(dǎo)體層的密合性、樹脂組合物的機械特性等的角度考慮，相對于樹脂組合物中的全部不揮發(fā)成分，優(yōu)選為3～40質(zhì)量%，更優(yōu)選為5～30質(zhì)量%。
＜(B)電介質(zhì)粉末＞
本發(fā)明中使用的電介質(zhì)粉末可以列舉例如鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鉍、鈦酸鋯、鈦酸鋅、二氧化鈦等。優(yōu)選是鈦酸鋇。它們多數(shù)通常是合成物，作為電介質(zhì)粉末，可以使用市售品。電介質(zhì)粉末優(yōu)選是在25℃、測定頻率5.8GHz下的電容率為20～20000的范圍內(nèi)的物質(zhì)，更優(yōu)選是電容率為40～20000的范圍內(nèi)的物質(zhì)。另外，電介質(zhì)粉末的平均粒徑優(yōu)選為0.01～10μm，更優(yōu)選為0.03～5μm，特別優(yōu)選為0.02～2μm。
電介質(zhì)粉末的平均粒徑可通過基于米氏(Mie)散射理論的激光衍射-散射法測定。具體地，利用激光衍射式粒度分布測定裝置，以體積基準制作電介質(zhì)粉末的粒度分布，將其中值直徑作為平均粒徑，由此可以測定。測定樣品可優(yōu)選使用將電介質(zhì)粉末通過超聲波分散于水中的樣品。作為激光衍射式粒度分布測定裝置，可使用株式會社堀場制作所制LA-500等。
另外，本發(fā)明中的電介質(zhì)粉末例如可以使用BET比表面積為1～50m2/g的電介質(zhì)粉末。BET比表面積按照BET法、使用比表面積測定裝置(Macsorb HM Model-1210 マウンテック社制)來測定。應(yīng)予說明，電介質(zhì)粉末的比表面積可以通過燒成條件(溫度、時間)、采用了粉碎的微?；葋碚{(diào)整。
電介質(zhì)粉末的粒子形狀沒有特別限定，可以是無定形的粒子，也可以是球形的粒子，但球形的電介質(zhì)粉末是優(yōu)選的，其可以提高在樹脂組合物中的含量，由此，能夠更為提高將樹脂組合物固化而得的絕緣層的介電常數(shù)。
電介質(zhì)粉末可以使用1種或2種以上。樹脂組合物中的電介質(zhì)粉末的含量相對于樹脂組合物的全部不揮發(fā)成分，優(yōu)選為40質(zhì)量%～95質(zhì)量%、進而優(yōu)選為50質(zhì)量%～90質(zhì)量%。
＜(C)非離子型表面活性劑＞
在本發(fā)明中，使用非離子型表面活性劑作為分散劑。非離子型表面活性劑沒有特別的限定，可以使用各種類型。
作為本發(fā)明中合適的非離子型表面活性劑，可以列舉例如醚型、酯型、脫水山梨糖醇酯型、脫水山梨糖醇酯-環(huán)氧乙烷加成型、二酯型、單甘油酯型、單甘油酯-環(huán)氧乙烷加成型、甘油三酯-環(huán)氧乙烷加成型、山梨糖醇酯-環(huán)氧乙烷加成型、聚甘油烷基酯型、聚醚胺型、烷醇酰胺型、烷醇酰胺-環(huán)氧乙烷加成型、氧化胺型、聚乙二醇-聚丙二醇-嵌段醚型(聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段聚合物型)、乙二胺基質(zhì)(ethylenediamine base)型、酚型等，優(yōu)選是醚型。
作為醚型非離子型表面活性劑，典型地可以列舉：
通式(1)所示的聚氧亞烷基烷基醚、
通式(2)所示的聚氧亞烷基烷基苯基醚等，
。
在式(1)和式(2)中，R1表示烷基或烯基，其碳原子數(shù)優(yōu)選為6～22、更優(yōu)選為8～18、特別優(yōu)選為10～15。該烷基可以是單獨的烷基，也可以是混合烷基。A表示亞烷基，X表示亞苯基。n表示1～70、優(yōu)選表示10～30的整數(shù)。應(yīng)予說明，由A-O表示的氧基亞烷基可以是包含環(huán)氧乙烷基、環(huán)氧丙烷基等的一種的氧基亞烷基的基團，或也可以是由環(huán)氧乙烷基和環(huán)氧丙烷基這2種等這樣的多種的氧基亞烷基構(gòu)成的基團。
作為聚氧亞烷基烷基醚的具體例，可以列舉例如聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二烷基醚(別稱：聚氧乙烯月桂基醚)、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚(別稱：聚氧乙烯鯨蠟基醚)、聚氧乙烯十八烷基醚(別稱：聚氧乙烯油基醚)、聚氧乙烯二十烷基醚、聚氧乙烯油基醚、椰子油還原醇環(huán)氧乙烷基加成物、牛油還原醇環(huán)氧乙烷基加成物、聚氧乙烯-聚氧丙烯-十二烷基醚(別稱：聚氧乙烯-聚氧丙烯-月桂基醚)、聚氧丙烯十二烷基醚(別稱：聚氧丙烯月桂基醚)等。其中，優(yōu)選是聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧丙烯十二烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-十二烷基醚等。
作為聚氧亞烷基烷基苯基醚的具體例，可以列舉例如聚氧乙烯己基苯基醚、聚氧乙烯庚基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯癸基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚(別稱：聚氧乙烯月桂基苯基醚)、聚氧乙烯十四烷基苯基醚、聚氧乙烯十六烷基苯基醚、聚氧乙烯十八烷基苯基醚、聚氧乙烯二十烷基苯基醚等。
本發(fā)明中的非離子型表面活性劑可以使用市售品。
作為醚型，可以列舉例如日油株式會社制的、“NONION(ノニオン) K-204”(聚氧乙烯月桂基醚)、“NONION K-220”(聚氧乙烯月桂基醚)、“NONION K-230”、“PERSOFT(パーソフト) NK-60”、“PERSOFT NH-90C”、“PERSOFT NK-100”、“PERSOFT NK-100”、“NONION EAD-13”(以上為聚氧乙烯烷基醚)、“NONION P-208”、“NONION P-210”、“NONION P-213”(以上為聚氧乙烯鯨蠟基醚)、“NONION E-202”、“NONION E-202”、“NONION E-202S”、“NONION E-205”、“NONION E-205S”、“NONION E-212”、“NONION E-215”、“NONION E-230”(以上為聚氧乙烯油基醚)、“NONION S-202”、“NONION S-207”、“NONION S-215”、“NONION S-220”(以上為聚氧乙烯硬脂基醚)、“NONION ID-203”、“NONION ID-206”、“NONION ID-209”(以上為聚氧乙烯異癸基醚)、“NONION EH-204”(聚氧乙烯2-乙基己基醚)、“NONION EH-208”(聚氧乙烯2-乙基己基醚)、“ポリオキディスパノール TOC”、“NONION ET-505”、“NONION ET-507”、“NONION ET-510”、“NONION ET-512”、“NONION ET-515”、“NONION ET-518”(以上為聚氧乙烯-聚氧丙烯-烷基醚)、“UNILUBE(ユニルーブ) MS-70K”(聚氧丙烯硬脂基醚)、“DISPANOL(ディスパノール) 16”、“DISPANOL 16A”、“DISPANOL LS-100”、“NONION MN-811”、“DISPANOL WI-106”、“DISPANOL WI-115”、“DISPANOL W1-133”等。
另外，可以列舉株式會社ADEKA制的“LB-220”、“LB-53B”、“LB-720”、“LB-820”、“LB-54C”、“LB-83”、“LB-93”、“LB-103”、“LB-1220”、“LB-1520”(以上為聚氧亞烷基月桂基醚)、“LA-675B、“LA-775”、“LA-875”、“LA-975”、“LA-1275”(以上為聚氧乙烯月桂基醚)、“OA-7”(聚氧乙烯油基醚)、“TN-40”、“TN-80”、“TN-100”、“TO-120”、“UA-70N”、“UA-90N”、“LO-3”、“LO-7”(以上為伯醇乙氧基化物)、“SO-80”、“SO-105”、“SO-120”、“SO-135”、“SO-145”、“SO-160”(以上為仲醇乙氧基化物)等。
作為酯型，可以列舉例如日油株式會社制的“NONION L-2”、“NONION L-4”(以上為聚氧乙烯單月桂酸酯)、“NONION S-2”、“NONION S-4”、“NONION S-6”、“NONION S-15”、“NONION S-15K”、“NONION S-15.4”、“NONION S-15.4V”、“NONION S-40”(以上為聚氧乙烯單硬脂酸酯)、“NONION O-2”、“NONION O-3”、“NONION O-4”、“NONION O-6”(以上為聚氧乙烯單油酸酯)等、或株式會社ADEKA制的“OEG-102”(聚氧乙烯單油酸酯)等。
作為脫水山梨糖醇酯型，可以列舉例如日油株式會社制的“NONION CP-08R”(脫水山梨糖醇單辛酸酯)、“FOOD ADDITIVE GRADE NONION(食添ノニオン) CP-08R”(脫水山梨糖醇單辛酸酯)、“NONION LP-20R”(脫水山梨糖醇單月桂酸酯)、“NONION LP-20R食添”(脫水山梨糖醇單月桂酸酯)、“NONION MP-30R”(脫水山梨糖醇單肉豆蔻酸酯)、“NONION PP-40R PELLET(ペレット)”(脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯)、“NONION SP-60R PELLET”(脫水山梨糖醇單硬脂酸酯)、“NONION OP-80R”(脫水山梨糖醇單油酸酯)、“NONION OP-83RAT”(脫水山梨糖醇倍半油酸酯)、“NONION OP-85R”(脫水山梨糖醇三油酸酯)等、或株式會社ADEKA制的“S-20”(脫水山梨糖醇月桂基酯)、“S-60”(脫水山梨糖醇硬脂基酯)、“S-80”(脫水山梨糖醇油基酯)等。
作為脫水山梨糖醇酯-環(huán)氧乙烷加成型，可以列舉例如日油株式會社制的“NONION LT-221”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯)、“NONION ST-221”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯)、“NONION OT-221”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯)、“ウィルサーフ TF-20”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯)、“ウィルサーフ TF-60”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯)、“ウィルサーフ TF-80”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇-單油酸酯)等、株式會社ADEKA制的“T-81”(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯)等。
作為二酯型，可以列舉例如日油株式會社制的“UNISTER(ユニスター) E-275”(乙二醇二硬脂酸酯)、“NONION DS-60HN”(聚乙二醇二硬脂酸酯)、“NONION DO-4”(聚乙二醇二油酸酯)、“NONION DO-6”(聚乙二醇二油酸酯)、“UNISAFE(ユニセーフ) NKL-9520”(聚丙二醇二硬脂酸酯)“UNISAFE NUL-6589”(聚丙二醇二琥珀酸酯)等。
作為單甘油酯型，可以列舉例如日油株式會社制的“MONOGLY(モノグリ) D”(甘油單硬脂酸酯)、“MONOGLY MB”(甘油單硬脂酸酯)、“MONOGLY M-14”(甘油單肉豆蔻酸酯)等。
作為單甘油酯-環(huán)氧乙烷加成型，可以列舉例如日油株式會社制的“UNIGLY(ユニグリ) MK-207”(聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯)、“UNIGLY MK-230”(聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯)、“UNIGLY MK-278”(聚氧乙烯椰子油脂肪酸甘油酯)、株式會社ADEKA制的“NK-3”、“NK-4”、“NK-7”(以上為甘油酯環(huán)氧乙烷加成物)等。
作為甘油三酯-環(huán)氧乙烷加成型，可以列舉例如日油株式會社制的“UNIOX(ユニオックス) HC-8”、“UNIOX HC-40”、“UNIOX HC-60”(以上為聚氧乙烯氫化蓖麻油)等。
作為山梨糖醇酯-環(huán)氧乙烷加成型，可以列舉例如日油株式會社制的“UNIOX ST-30E”、“UNIOX ST-40E”、“UNIOX ST-60E”(以上為聚氧乙烯四油酸(ポリオキシエチレンテトラオレイン酸))等。
作為聚甘油烷基酯型，可以列舉例如日油株式會社制的“UNIGLY GO-102R”(聚甘油油酸酯)、“UNIGLY GO-106”(聚甘油油酸酯)、“UNIGLY GL-106”(聚甘油月桂酸酯)、“UNIGLY GS-106”(聚甘油硬脂酸酯)等。
作為聚醚胺型，可以列舉例如日油株式會社制的“NYMEEN(ナイミーン) L-201”(N-羥基乙基月桂基胺)、“NYMEEN L-202”、“NYMEEN L-207”(以上為聚氧乙烯月桂基胺)、“NYMEEN L-703”(聚氧乙烯-聚氧丙烯-月桂基胺)、“NYMEEN F-202”、“NYMEEN F-215”(以上為聚氧乙烯烷基(椰子)胺)、“NYMEEN S-202”、“NYMEEN S-204”、“NYMEEN S-210”、“NYMEEN S-215”、“NYMEEN S-220”(以上為聚氧乙烯硬脂基胺)、“NYMEEN O-205”(聚氧乙烯油基胺)、“NYMEEN T2-202”、“NYMEEN T2-210”、“NYMEEN T2-230”(以上為聚氧乙烯牛油烷基胺)、“NYMEEN T2-230”、“NYMEEN DT-203”、“NYMEEN DT-208”(聚氧乙烯-烷基丙二胺)等。
作為烷醇酰胺型，可以列舉例如日油株式會社制的“STAFOAM(スタホーム) F”(椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、1:2型)、“STAFOAM T”(牛油脂肪酸二乙醇酰胺、1:2型)、“STAFOAM DL”(月桂酸二乙醇酰胺)、“STAFOAM DF-1”、“STAFOAM DF-2”、“STAFOAM DF-4”、“STAFOAM DFC”(以上為椰子油脂肪酸二乙醇酰胺)、“STAFOAM DO”、“STAFOAM DOS”(以上為油酸二乙醇酰胺)、“STAFOAM MF PELLET”(椰子油脂肪酸單乙醇酰胺)、“タホームLIPA”(月桂酸異丙醇酰胺)等、或株式會社ADEKA制的“CO”(椰子油脂肪酸二乙醇酰胺，1:2型)、“COA”(椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、1:1型)。
作為烷醇酰胺-環(huán)氧乙烷加成型，可以列舉例如日油株式會社制的“ナイミッド MF-203”、“ナイミッド MF-210”、“ナイミッド MT-215”(以上為聚氧乙烯脂肪酸-單乙醇酰胺)等。
作為氧化胺型，可以列舉例如日油株式會社制的“UNISAFE A-LM”(二甲基月桂基-氧化胺水溶液)、“UNISAFE A-SM”(二甲基硬脂基-氧化胺水溶液)、“UNISAFE A-LE”(二羥基乙基月桂基-氧化胺水溶液)、“UNISAFE WHS-10”(二羥基乙基月桂基-氧化胺水溶液)等。
作為聚乙二醇-聚丙二醇-嵌段醚型(聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段聚合物型)，可以列舉例如日油株式會社制的“PLONON(プロノン)＃102”、“PLONON＃104”、“PLONON＃201”、“PLONON＃202B”、“PLONON＃204”、“PLONON＃208”、“UNILUBE 70DP-600B”、“UNILUBE 70DP-950B”(以上為聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物)等、株式會社ADEKA制的“L-23”、“L-31”、“L-44”、“L-61”、“L-62”、“L-64”、“L-71”、“L-72”、“L-101”、“L-121”、“P-84”、“P-85”、“P-103”、“F-68”、“F-88”、“F-108”等(以上為聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物)、“25R-1”、“25R-2”、“17R-2”、“17R-3”、“17R-4”(以上為聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物)等。
作為乙二胺基質(zhì)型，可以列舉例如株式會社ADEKA制的“TR-701”、“TR-702”、“TR-704”(以上為乙二胺的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的加成物)等。
應(yīng)予說明，聚乙二醇也是本發(fā)明中合適的非離子型表面活性劑。聚乙二醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為150～30000，更優(yōu)選為200～20000。聚乙二醇可以使用市售品，可以列舉例如株式會社ADEKA制的“PEG-200”、“PEG-300”、“PEG-400”、“PEG-600”、“PEG-1000”、“PEG-1500”、“PEG-1540”、“PEG-4000”、“PEG-6000”、“PEG-20000”等、東京化成工業(yè)株式會社制的“聚乙二醇(Polyethylene Glycol) 600”等。
另外，具有下述通式(3)所示的片段的化合物等的具有側(cè)鏈的高分子化合物也是適于本發(fā)明的非離子型表面活性劑，所述側(cè)鏈是具有氧基亞烷基或聚氧亞烷基的側(cè)鏈，
(式中，A1表示亞烷基，R2表示氫、烷基、或芳基，n表示1～100的整數(shù)。應(yīng)予說明，A1-O所示的氧基亞烷基可以是包含環(huán)氧乙烷基、環(huán)氧丙烷基等的一種的氧基亞烷基的基團，或也可以是由環(huán)氧乙烷基和環(huán)氧丙烷基這2種等這樣的多種氧基亞烷基構(gòu)成的基團。)。
作為具有通式(3)所示的片段的化合物，可以使用市售的物質(zhì)，具體地，可以列舉日油株式會社制的MALIALIM(マリアリム)(注冊商標)系列(具有由通式(3)所示的片段、源于馬來酸酐的片段和源于苯乙烯的片段構(gòu)成的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物)。作為所述的MALIALIM系列，可以列舉“MALIALIM AKM-1511-60”、“MALIALIM AKM-0531”(具有由通式(3)所示的片段、源于馬來酸酐的片段和源于苯乙烯的片段構(gòu)成的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物，其中，由A表示的亞烷基為亞乙基，由R表示的取代基為甲基，n為11)、“MALIALIM AFB-1521”(具有由通式(3)所示的片段、源于馬來酸酐的片段和源于苯乙烯的片段構(gòu)成的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物，其中由A表示的亞烷基為亞乙基，由R表示的取代基為乙基，n為28)、“MALIALIM A-60”、“MALIALIM A-20”等。
在本發(fā)明中，非離子型表面活性劑優(yōu)選是具有聚氧亞烷基骨架的非離子型表面活性劑，具有聚氧亞烷基骨架的非離子型表面活性劑中的聚氧亞烷基骨架優(yōu)選是聚氧乙烯(polyoxyethylene)骨架和/或聚氧丙烯(polyoxypropylene)骨架。
在本發(fā)明中，非離子型表面活性劑(除去聚乙二醇)的分子量沒有特別限制，但優(yōu)選數(shù)均分子量(Mn)為400以上。另外，數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為50000以下，更優(yōu)選為20000以下。
本發(fā)明中的非離子型表面活性劑的數(shù)均分子量(Mn)是指利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的值。GPC可以使用LC-9A/RID-6A(島津制作所制)，使用Shodex K-800P/K-804L/K-804L(昭和電工(株)制)作為柱，使用氯仿、THF(四氫呋喃)等作為洗脫液，將恒溫柱箱的設(shè)定溫度設(shè)為40℃進行測定。數(shù)均分子量(Mn)的計算使用標準聚苯乙烯的標準曲線。
在本發(fā)明中，非離子型表面活性劑可以使用1種或2種以上。樹脂組合物中的非離子型表面活性劑的含量相對于(B)電介質(zhì)粉末的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量%、進而優(yōu)選為0.1～3質(zhì)量%。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，(B)電介質(zhì)粉末優(yōu)選利用(C)非離子型表面活性劑進行處理。這里所謂的“進行處理”是指在樹脂組合物清漆的制備中，電介質(zhì)粉末(B)的表面的一部分或全部被非離子型表面活性劑(C)包覆。只要在樹脂組合物中，電介質(zhì)粉末(B)的表面的一部分或全部被非離子型表面活性劑(C)包覆，則不管是何種處理，在本申請中都包含在“進行處理”中，例如包含：1)將電介質(zhì)粉末(B)與環(huán)氧樹脂(A)等樹脂成分混合前，電介質(zhì)粉末(B)預(yù)先與非離子型表面活性劑(C)混合；2)在環(huán)氧樹脂(A)等樹脂成分的至少一部分、和電介質(zhì)粉末(B)的共存下，向其中混合非離子型表面活性劑(C)；等。
＜(D)固化劑＞
本發(fā)明中使用的(D)固化劑沒有特別的限定，但從包含樹脂組合物的固化物的絕緣層的絕緣可靠性、耐熱性、粘接薄膜的保存穩(wěn)定性等的角度考慮，優(yōu)選含有選自酚系固化劑、氰酸酯系固化劑和活性酯系固化劑中的1種或2種以上。
作為酚系固化劑，沒有特別的限制，優(yōu)選使用選自聯(lián)苯型固化劑、萘型固化劑、線型酚醛樹脂(phenol novolac)型固化劑、亞萘基醚型固化劑和含有三嗪骨架的酚系固化劑中的1種或2種以上。具體地，可以列舉作為聯(lián)苯型固化劑的MEH-7700、MEH-7810、MEH-7851(以上均為明和化成(株)制)、作為萘型固化劑的NHN、CBN、GPH(以上均為日本化藥(株)制)、SN170、SN180、SN190、SN475、SN485、SN495、SN375、SN395(以上均為新日鐵化學(xué)(株)制)、EXB9500(DIC(株)制)、作為線型酚醛樹脂型固化劑的TD2090(DIC(株)制)、作為亞萘基醚型固化劑的EXB-6000(DIC(株)制)、作為含有三嗪骨架的酚系固化劑的LA3018、LA7052、LA7054、LA1356(以上均為DIC(株)制)等。它們可以使用1種或2種以上。
作為氰酸酯系固化劑，沒有特別限定，可列舉出酚醛樹脂(novolac)型(線型酚醛樹脂型、烷基線型酚醛樹脂型等)氰酸酯系固化劑、二環(huán)戊二烯型氰酸酯系固化劑、雙酚型(雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型等)氰酸酯系固化劑、以及這些固化劑一部分三嗪化的預(yù)聚物等。氰酸酯系固化劑的重均分子量沒有特別的限定，但優(yōu)選為500～4500，更優(yōu)選為600～3000。作為氰酸酯系固化劑的具體例，例如可列舉出雙酚A二氰酸酯、多酚氰酸酯(低聚(3-亞甲基-1,5-亞苯基氰酸酯))、4,4’-亞甲基雙(2,6-二甲基苯基氰酸酯)、4,4’-亞乙基二苯基二氰酸酯、六氟雙酚A二氰酸酯、2,2-雙(4-氰酸酯)苯基丙烷、1,1-雙(4-氰酸酯苯基甲烷)、雙(4-氰酸酯-3,5-二甲基苯基)甲烷、1,3-雙(4-氰酸酯苯基-1-(甲基亞乙基))苯、雙(4-氰酸酯苯基)硫醚、雙(4-氰酸酯苯基)醚等雙官能氰酸酯樹脂、由線型酚醛樹脂、甲酚酚醛樹脂(cresol novolac)、含有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂等衍生的多官能氰酸酯樹脂、這些氰酸酯樹脂一部分三嗪化的預(yù)聚物等。它們可以使用1種或2種以上。作為市售的氰酸酯樹脂，可列舉出線型酚醛樹脂型多官能氰酸酯樹脂(Lonza Japan(株)制、PT30S、氰酸酯當(dāng)量124)、雙酚A二氰酸酯的一部分或全部三嗪化而形成了三聚物的預(yù)聚物(Lonza Japan(株)制、BA230S、氰酸酯當(dāng)量232)、含有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的氰酸酯樹脂(Lonza Japan(株)制、DT-4000、DT-7000)等。
作為活性酯系固化劑，沒有特別的限制，通常優(yōu)選使用苯酚酯類(phenol esters)、苯硫酚酯類(thiophenol esters)、N-羥基胺酯類、雜環(huán)羥基化合物的酯類等1分子中具有2個以上反應(yīng)活性高的酯基的化合物。優(yōu)選該活性酯系固化劑為：由羧酸化合物和/或硫代羧酸化合物與羥基化合物和/或硫醇化合物的縮合反應(yīng)所得的活性酯系固化劑。尤其從提高耐熱性的觀點考慮，優(yōu)選由羧酸化合物與羥基化合物所得的活性酯系固化劑，更優(yōu)選由羧酸化合物與苯酚化合物和/或萘酚化合物所得的活性酯系固化劑。作為羧酸化合物，例如可列舉苯甲酸、乙酸、琥珀酸、馬來酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、均苯四酸等。作為苯酚化合物或萘酚化合物，可列舉氫醌、間苯二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚S、酚酞啉、甲基化雙酚A、甲基化雙酚F、甲基化雙酚S、苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、兒茶酚、α-萘酚、β-萘酚、1,5-二羥基萘、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、二羥基二苯甲酮、三羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮、間苯三酚、苯三酚、聯(lián)環(huán)戊二烯聯(lián)苯酚、線型酚醛樹脂等?；钚怎ハ倒袒瘎┛墒褂?種或2種以上。作為活性酯系固化劑，具體而言，優(yōu)選含聯(lián)環(huán)戊二烯聯(lián)苯酚結(jié)構(gòu)的活性酯系固化劑、含萘結(jié)構(gòu)的活性酯系固化劑、作為線型酚醛樹脂的乙?；锏幕钚怎ハ倒袒瘎?、作為線型酚醛樹脂的苯甲?；锏幕钚怎ハ倒袒瘎┑龋渲?，從剝離強度的提高優(yōu)異的角度考慮，更優(yōu)選含聯(lián)環(huán)戊二烯聯(lián)苯酚結(jié)構(gòu)的活性酯系固化劑。作為活性酯系固化劑，可使用日本特開2004-277460號公報中公開的活性酯系固化劑，還可以使用市售品。作為市售品，作為含聯(lián)環(huán)戊二烯聯(lián)苯酚結(jié)構(gòu)的活性酯系固化劑，可列舉EXB9451、EXB9460、EXB9460S-65T、HPC8000-65T(以上均為DIC(株)制、活性基當(dāng)量約223)、作為線型酚醛樹脂的乙?；锏幕钚怎ハ倒袒瘎?，可列舉DC808(三菱化學(xué)(株)制、活性基當(dāng)量約149)，作為線型酚醛樹脂的苯甲?；锏幕钚怎ハ倒袒瘎?，可列舉YLH1026(三菱化學(xué)(株)制、活性基當(dāng)量約200)、YLH1030(三菱化學(xué)(株)制、活性基當(dāng)量約201)、YLH1048(三菱化學(xué)(株)制、活性基當(dāng)量約245)等。
作為含聯(lián)環(huán)戊二烯聯(lián)苯酚結(jié)構(gòu)的活性酯系固化劑，更具體地可列舉下式(I)的化合物，
(式中，R為芳基，k表示0或1，n以重復(fù)單元的平均計為0.05～2.5。)。
作為R的芳基，可以列舉苯基、萘基，從使固化物的耐熱性提高的角度考慮，R優(yōu)選為萘基，另一方面，k優(yōu)選為0，另外，n優(yōu)選為0.25～1.5。
(D)固化劑可以使用1種或?qū)?種以上組合使用，從樹脂組合物的固化物形成的絕緣層與基材和導(dǎo)體電路的密合性、機械強度等的角度考慮，(D)固化劑的含量相對于樹脂組合物中的全部不揮發(fā)成分優(yōu)選為20質(zhì)量%以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。
樹脂組合物中的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的合計數(shù)與固化劑的反應(yīng)基的合計數(shù)之比優(yōu)選為1：0.2～1：2，更優(yōu)選為1：0.25～1：1.5，進而優(yōu)選為1：0.3～1：1。環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的合計數(shù)是指，對于全部的環(huán)氧樹脂，將用樹脂組合物中存在的各環(huán)氧樹脂的固體成分質(zhì)量除以環(huán)氧當(dāng)量所得的值進行總計而得的值；固化劑的反應(yīng)基的合計數(shù)是指，對于全部的固化劑，將用樹脂組合物中存在的各固化劑的固體成分質(zhì)量除以反應(yīng)基當(dāng)量所得的值進行總計而得的值。
(E)高分子樹脂
在本發(fā)明的樹脂組合物中可進而含有高分子樹脂。通過含有高分子樹脂，可以提高固化物的機械強度。另外，可以提高將樹脂組合物以粘接薄膜的形式使用時的薄膜成型能力。作為所述高分子樹脂，可以列舉苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚酯樹脂，其中優(yōu)選是苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂，更優(yōu)選是苯氧基樹脂。高分子樹脂可以使用1種或2種以上。
高分子樹脂的重均分子量優(yōu)選為8000～200000的范圍，更優(yōu)選為12000～100000的范圍，進而優(yōu)選為20000～60000的范圍。應(yīng)予說明，本發(fā)明中的重均分子量可利用凝膠滲透色譜(GPC)法(聚苯乙烯換算)測定。采用了GPC法的重均分子量具體地，可以如下述這樣得到：使用(株)島津制作所制LC-9A/RID-6A作為測定裝置，使用昭和電工(株)社制Shodex K-800P/K-804L/K-804L作為柱子，使用氯仿等作為流動相，在柱溫40℃下測定，使用標準聚苯乙烯的標準曲線算出。
在樹脂組合物中配合高分子樹脂時，高分子樹脂的量相對于樹脂組合物中的全部不揮發(fā)成分優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量%。在該范圍內(nèi)時，可發(fā)揮樹脂組合物的薄膜成型能力、固化物的機械強度提高的效果。
(F)固化促進劑
通過在本發(fā)明的樹脂組合物中進而含有固化促進劑，可以有效率地使環(huán)氧樹脂和固化劑固化。作為固化促進劑，沒有特別的限定，可以列舉胺系固化促進劑、胍系固化促進劑、咪唑系固化促進劑、鏻系固化促進劑、金屬系固化促進劑等。它們可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為胺系固化促進劑，沒有特別的限定，可以列舉三乙基胺、三丁基胺等三烷基胺、4-二甲基氨基吡啶、芐基二甲基胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)-十一烯(以下簡寫為DBU)等胺化合物等。它們可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為胍系固化促進劑，沒有特別的限定，可以列舉雙氰胺、1-甲基胍、1-乙基胍、1-環(huán)己基胍、1-苯基胍、1-(鄰甲苯基)胍、二甲基胍、二苯基胍、三甲基胍、四甲基胍、五甲基胍、1,5,7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯、1-甲基雙胍、1-乙基雙胍、1-正丁基雙胍、1-正十八烷基雙胍、1,1-二甲基雙胍、1,1-二乙基雙胍、1-環(huán)己基雙胍、1-烯丙基雙胍、1-苯基雙胍、1-(鄰甲苯基)雙胍等。它們可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為咪唑系固化促進劑，沒有特別的限定，可以列舉2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-氰乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸鹽、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-均三嗪異氰尿酸加成物、2-苯基咪唑異氰尿酸加成物、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2,3-二氫-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-十二烷基-2-甲基-3-芐基咪唑鎓氯化物、2-甲基咪唑啉、2-苯基咪唑啉等咪唑化合物以及咪唑化合物與環(huán)氧樹脂的加合物。它們可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為鏻系固化促進劑，沒有特別的限定，可以列舉例如三苯基膦、硼酸鏻化合物、四苯基鏻四苯基硼酸鹽、正丁基鏻四苯基硼酸鹽、四丁基鏻癸酸鹽、(4-甲基苯基)三苯基鏻硫氰酸鹽、四苯基鏻硫氰酸鹽、丁基三苯基鏻硫氰酸鹽等。它們可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
在樹脂組合物中配合固化促進劑(金屬系固化促進劑除外)時，相對于環(huán)氧樹脂和固化劑的總計量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.005～1質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為0.01～0.5質(zhì)量份的范圍。為該范圍內(nèi)時，可以更有效率地進行熱固化，清漆的保存穩(wěn)定性也提高。
作為金屬系固化促進劑，沒有特別限定，可舉出例如：鈷、銅、鋅、鐵、鎳、錳、錫等金屬的有機金屬絡(luò)合物或有機金屬鹽。作為有機金屬絡(luò)合物的具體例，可舉出：乙酰丙酮鈷(II)、乙酰丙酮鈷(III)等有機鈷絡(luò)合物、乙酰丙酮銅(II)等有機銅絡(luò)合物、乙酰丙酮鋅(II)等有機鋅絡(luò)合物、乙酰丙酮鐵(III)等有機鐵絡(luò)合物、乙酰丙酮鎳(II)等有機鎳絡(luò)合物、乙酰丙酮錳(II)等有機錳絡(luò)合物等。作為有機金屬鹽，可舉出辛酸鋅、辛酸錫、環(huán)烷酸鋅、環(huán)烷酸鈷、硬脂酸錫、硬脂酸鋅等。它們可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
在樹脂組合物中配合金屬系固化促進劑時，相對于樹脂組合物中的全部不揮發(fā)成分，基于金屬系固化催化劑的金屬的含量優(yōu)選為25～500ppm的范圍，更優(yōu)選為40～200ppm的范圍。在該范圍內(nèi)時，形成對絕緣層表面的密合性更為優(yōu)異的導(dǎo)體層，清漆的保存穩(wěn)定性也提高。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍下，根據(jù)需要可配合上述(A)～(F)成分以外的其它成分。作為其它成分，可以列舉乙烯基芐基化合物、丙烯酸化合物、馬來酰亞胺化合物、嵌段異氰酸酯化合物這樣的熱固性樹脂；有機硅粉末、尼龍粉末、氟樹脂粉末、橡膠粒子等有機填充劑；二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅、硼酸鋁、氧化銻、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、氮化硼等無機填充劑；オルベン、ベントン等增稠劑、有機硅系、氟系、高分子系的消泡劑或流平劑；酞菁藍、酞菁綠、碘綠、雙偶氮黃、炭黑等著色劑、磷系化合物、金屬氫氧化物等阻燃劑等。
樹脂組合物含有無機填充材料時，無機填充材料的平均粒徑?jīng)]有特別的限定，但從填充性、絕緣可靠性等的角度考慮，優(yōu)選為10μm以下，更優(yōu)選為5μm以下，進而優(yōu)選為2μm以下。另一方面，使樹脂組合物形成為清漆時，從防止清漆的粘度升高、操作性降低的角度考慮，無機填充材料的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上，更優(yōu)選為0.03μm以上，進而優(yōu)選為0.05μm以上。無機填充材料的平均粒徑可通過基于米氏(Mie)散射理論的激光衍射-散射法來測定。具體而言，可使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置以體積基準作成無機填充材料的粒度分布，將其中值粒徑作為平均粒徑來測定。作為激光衍射散射式粒度分布測定裝置，可使用株式會社堀場制作所制LA-950等。
本發(fā)明的樹脂組合物可以通過將上述成分適當(dāng)混合、另外根據(jù)需要利用三輥研磨機、球磨機、珠磨機、砂磨機等混煉設(shè)備、或高速混合器、行星式攪拌機等攪拌設(shè)備進行混煉或混合來制備。另外，樹脂組合物也可以通過將上述成分溶解或分散于有機溶劑中，作為清漆來制備，另外，也可以通過在沒有添加有機溶劑而制備的樹脂組合物中進而加入有機溶劑，作為清漆來制備。清漆優(yōu)選有機溶劑的含量相對于全部清漆為15～60質(zhì)量%，更優(yōu)選為20～50質(zhì)量%。
本發(fā)明的樹脂組合物可作為進行熱固化而成的固化物來使用。熱固化的條件根據(jù)樹脂組合物中的樹脂成分的種類、含量等適當(dāng)選擇即可，優(yōu)選在90℃～220℃、在20分鐘～180分鐘的范圍選擇，更優(yōu)選在150℃～210℃、在30～120分鐘的范圍選擇。另外，也可以分為2個階段以上進行熱固化。本發(fā)明的樹脂組合物的固化物形成為電容率(23℃)為5以上的高介電常數(shù)的絕緣體。因此，通過使本發(fā)明的樹脂組合物的固化物夾在兩個導(dǎo)體層之間，可以形成高容量的電容器。
這里，電容率是采用了空腔諧振法的測定頻率5.8GHz、測定溫度23℃下的測定值。作為測定裝置，可以使用例如關(guān)東應(yīng)用電子開發(fā)(株)制空腔諧振器攝動法介電常數(shù)測定裝置CP521、Agilent Technologies(株)制網(wǎng)絡(luò)分析儀(Network Analyzer) E8362B等。
另外，固化物的從25℃至150℃的平均線熱膨脹系數(shù)為3～60ppm(優(yōu)選為3～40ppm)。
＜片狀疊層材料＞
本發(fā)明的樹脂組合物也可以通過以清漆狀態(tài)涂布在電路基板上而供于形成絕緣層，但在工業(yè)上優(yōu)選以粘接薄膜、預(yù)浸料等片狀材料的形態(tài)供于形成絕緣層。即，優(yōu)選制作使用了本發(fā)明的樹脂組合物的粘接薄膜、預(yù)浸料等，將所述的粘接薄膜、預(yù)浸料等層壓(疊層)于電路基板上，進行絕緣層的形成。應(yīng)予說明，使用了本發(fā)明的樹脂組合物的粘接薄膜、預(yù)浸料等的片狀材料由于層壓(疊層)于電路基板上來使用，因此稱為“片狀疊層材料”。
(粘接薄膜)
本發(fā)明的粘接薄膜是在支撐體層上形成有采用了本發(fā)明的樹脂組合物的樹脂組合物層的薄膜，其可如下制造：采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，例如利用金屬型涂料機(ダイコーター)等，將在有機溶劑中溶解或分散了樹脂組合物的清漆涂布于支撐體層上，進而利用加熱或吹熱風(fēng)等使有機溶劑干燥而在支撐體層上形成樹脂組合物層。
作為有機溶劑，例如可列舉丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等乙酸酯類；溶纖劑、丁基卡必醇等卡必醇類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶劑等。有機溶劑可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
干燥條件沒有特別的限定，進行干燥，以使樹脂組合物層中的有機溶劑的含量達到10質(zhì)量%以下、優(yōu)選達到5質(zhì)量%以下。干燥條件根據(jù)清漆中的有機溶劑量、有機溶劑的沸點而不同，例如可以通過將含有30質(zhì)量%～60質(zhì)量%的有機溶劑的清漆在50℃～150℃下干燥3分鐘～10分鐘左右來形成樹脂組合物層。
在粘接薄膜中形成的樹脂組合物層的厚度沒有特別限定，但從提高靜電電容的角度和基板的薄膜化的角度考慮，樹脂組合物層優(yōu)選具有100μm以下的厚度。從薄膜化的角度考慮，更優(yōu)選為50μm以下，進而優(yōu)選為30μm以下。
作為支撐體層，可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等聚烯烴的薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯(以下有時簡稱為“PET”)、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯的薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜等各種塑料薄膜、脫模紙、銅箔和鋁箔等金屬箔、或在實施了脫模處理的剝離性塑料薄膜上形成有金屬蒸鍍層(例如銅蒸鍍層等)的金屬蒸鍍薄膜。也可以對支撐體層實施消光處理、電暈處理等表面處理。此外，也可以用有機硅樹脂系脫模劑、醇酸樹脂系脫模劑、氟樹脂系脫模劑等脫模劑實施脫模處理。支撐體層為金屬箔、金屬蒸鍍薄膜時，金屬箔、金屬蒸鍍層可形成電容器的一方的電極。
塑料薄膜的厚度沒有特別的限定，優(yōu)選為10～150μm，更優(yōu)選為25～50μm。
對于金屬箔，銅箔是特別合適的，作為銅箔，除了電解銅箔、軋制銅箔等，還可以使用帶有載體的極薄銅箔等。銅箔的厚度優(yōu)選為9～35μm，更優(yōu)選為12～18μm。帶有載體的極薄銅箔中的極薄銅箔的厚度優(yōu)選為1～5μm。另外，對于金屬蒸鍍薄膜的情況，蒸鍍層的厚度通常為100?～5000?。
支撐體層為金屬箔時，金屬箔為了謀求由投錨效果帶來的粘接強度提高，優(yōu)選對形成了樹脂組合物層的面進行粗糙化處理。粗糙化處理的方法沒有特別的限定，在金屬箔為銅箔時，可以列舉例如利用蝕刻進行粗糙化的方法、或在硫酸銅水溶液中浸漬銅箔，利用電解使銅析出，在銅箔表面形成微細的銅粒子的方法等公知的方法。另外，在表面粗糙化處理后，可以實施防銹處理，或?qū)嵤┿t酸鹽處理、黑化處理等提高與樹脂的粘接性的處理。從抑制傳輸損耗的角度考慮，銅箔的表面粗糙度(Rz)優(yōu)選為6.0μm以下，更優(yōu)選為4.0μm以下，進而優(yōu)選為3.0μm以下。應(yīng)予說明，表面粗糙度(Rz)用JIS B 0601-1994“表面粗糙度的定義和表示”的十處平均粗糙度(Rz)來定義。
銅箔可以直接使用市售的銅箔，可以列舉例如JTC-LP箔、JTC-AM箔(均為JX日礦日石金屬(株)制)、GTS-MP箔、F2-WS箔(均為古河電氣工業(yè)(株)制)等。
在樹脂組合物層的未與支撐體層密合的面上，可以進一步疊層與支撐體層相符的保護薄膜。保護薄膜的厚度沒有特別限定，例如可以為1μm～40μm。通過疊層保護薄膜，可以防止樹脂組合物層的表面上的灰塵等的附著或劃傷。粘接薄膜也可以卷成卷狀來貯藏。
(預(yù)浸料)
本發(fā)明的預(yù)浸料可通過用熱熔法或溶劑法使本發(fā)明的樹脂組合物浸透于片狀增強基材中，加熱使之半固化來制造。即，本發(fā)明的預(yù)浸料是將本發(fā)明的樹脂組合物浸透于片狀增強基材中而成的預(yù)浸料。作為片狀增強基材，例如可以使用包含作為玻璃布、芳族聚酰胺纖維等預(yù)浸料用纖維常用的纖維的物質(zhì)。
熱熔法是如下方法：不將樹脂組合物溶解于有機溶劑中，而是暫時涂布于支撐體上，將其層壓于片狀增強基材、或者用金屬型涂料機將其直接涂布于片狀增強基材上等，從而制成預(yù)浸料。另外溶劑法是如下方法：與粘接薄膜同樣，將樹脂溶解于有機溶劑中來制備清漆，將片狀增強基材浸漬于該清漆中，使清漆浸透至片狀增強基材中，然后使其干燥。另外，也可以通過在加熱、加壓條件下將粘接薄膜連續(xù)地從片狀增強基材的兩面熱層壓來制備預(yù)浸料。支撐體、保護薄膜等也可以與粘接薄膜同樣地使用。即，本發(fā)明的預(yù)浸料含有帶有支撐體的預(yù)浸料(支撐體/預(yù)浸料的疊層體)、帶有支撐體和保護薄膜的預(yù)浸料(支撐體/預(yù)浸料/保護薄膜的疊層體)，在實用上，所述帶有支撐體的預(yù)浸料、帶有支撐體和保護薄膜的預(yù)浸料是合適的。預(yù)浸料的厚度沒有特別的限定，從機械強度、薄膜化的角度考慮，通常為5～100μm，優(yōu)選為10～50μm。
＜多層印刷線路板＞
本發(fā)明的樹脂組合物可供于形成多層印刷線路板中的絕緣層。如前所述，本發(fā)明的樹脂組合物的固化物形成為高介電常數(shù)的絕緣體。因此，本發(fā)明的樹脂組合物特別地，為了得到內(nèi)置電容器的多層印刷線路板，可供于形成夾在兩個導(dǎo)電層之間的絕緣層，可形成高介電常數(shù)絕緣層。另外，如前所述，本發(fā)明的樹脂組合物也可通過在電路基板上以清漆狀態(tài)涂布，供于形成絕緣層，但在工業(yè)上，優(yōu)選為形成為粘接薄膜、預(yù)浸料等片狀疊層材料的形式，供于絕緣層的形成。
以下，說明使用片狀疊層材料來制造多層印刷線路板的方法的一個示例。
首先，使用真空層壓機將片狀疊層材料層壓(疊層)于電路基板的一面或兩面。作為在電路基板中使用的基板，例如可列舉玻璃環(huán)氧基板、金屬基板、聚酯基板、聚酰亞胺基板、BT樹脂基板、熱固型聚苯醚基板等。應(yīng)予說明，這里，“電路基板”是指在上述這樣的基板的一面或兩面形成有進行了圖案加工的導(dǎo)體層(電路)的基板。另外在將導(dǎo)體層和絕緣層交替疊層而成的多層印刷線路板中，該多層印刷線路板的最外層的一面或兩面形成為進行了圖案加工的導(dǎo)體層(電路)的基板也包含在這里所述的電路基板中。應(yīng)予說明，可在導(dǎo)體層表面利用黑化處理、銅蝕刻等預(yù)先實施粗糙化處理。
在上述層壓中，片狀疊層材料具有保護薄膜時，將該保護薄膜除去后，根據(jù)需要將片狀疊層材料和電路基板預(yù)熱，將片狀疊層材料一邊加壓和加熱一邊層壓于電路基板。對于本發(fā)明的片狀疊層材料，可以合適地使用利用真空層壓法在減壓下層壓于電路基板的方法。層壓的條件沒有特別的限制，例如優(yōu)選的是，壓接溫度(層壓溫度)優(yōu)選為70℃～140℃，壓接壓力(層壓壓力)優(yōu)選為1kgf/cm2～11kgf/cm2(9.8×104～107.9×104N/m2)，壓接時間(層壓時間)優(yōu)選為5秒～180秒，在空氣壓20mmHg(26.7hPa)以下的減壓下進行層壓。此外，層壓的方法可以是分批式，也可以是使用了輥的連續(xù)式。真空層壓可以使用市售的真空層壓機進行。作為市售的真空層壓機，可以列舉例如Nichigo-Morton(株)制真空敷料器、(株)名機制作所制真空加壓式層壓機、(株)日立インダストリイズ制輥式干式涂覆機、日立エーアイーシー(株)制真空層壓機等。
將片狀疊層材料層壓于電路基板之后，冷卻至室溫附近，然后將支撐體剝離時，進行剝離，并將片狀疊層材料中的樹脂組合物熱固化而形成固化物，由此可以在電路基板上形成絕緣層。熱固化的條件如前述那樣。形成了絕緣層之后，在固化前沒有剝離支撐體的情況下，也可以根據(jù)需要在此時剝離。應(yīng)予說明，支撐體層為塑料薄膜或脫模紙時進行支撐體層的剝離，在支撐體層為金屬箔或金屬蒸鍍薄膜時，不剝離支撐體層。
應(yīng)予說明，可在疊層工序后進行將片狀疊層材料利用金屬板或金屬輥加熱和加壓而平滑化的平滑化工序。具體地，可通過在常壓下(大氣壓下)、利用加熱過的SUS端板等金屬板將片狀疊層材料加熱和加壓來進行。加熱和加壓條件可以使用與上述層壓工序同樣的條件。平滑化工序可以利用市售的真空層壓機連續(xù)地進行。作為市售的真空層壓機，可以列舉例如(株)名機制作所制的真空加壓式層壓機、Nichigo-Morton(株)制真空敷料器等。
另外，可以使用真空熱壓機將片狀疊層材料疊層于電路基板的一面或兩面。作為加壓條件，設(shè)為使真空度為通常1×10-2MPa以下、優(yōu)選1×10-3MPa以下的減壓下。加熱和加壓也可在一個階段內(nèi)進行，但從控制樹脂的滲出的觀點考慮，優(yōu)選是將條件分成兩個階段以上來進行。例如，以一個階段進行時，溫度優(yōu)選為150～200℃、壓力優(yōu)選為9.8×104～2.0×105Pa、時間優(yōu)選為30～120分鐘。以兩個階段進行時，優(yōu)選將第一階段的加壓在溫度為70～130℃、壓力為9.8×104～2.9×105Pa的范圍下進行，將第二階段的加壓在溫度為150～200℃、壓力為9.8×104～4.9×105Pa 的范圍下進行。各階段的時間優(yōu)選進行30分鐘～120分鐘。通過這樣利用真空熱壓機將片狀疊層材料疊層于電路基板，同時片狀疊層材料被熱固化。作為市售的真空熱壓機，可以列舉例如MNPC-V-750-5-200(株)名機制作所制)、VH1-1603(北川精機(株)制)等。
應(yīng)予說明，在上述工序中將片狀疊層材料的支撐體層剝離時，在絕緣層上層壓電極用材料(例如銅箔等金屬箔、在塑料薄膜上形成了金屬蒸鍍層(例如銅蒸鍍層等)的金屬蒸鍍薄膜)。層壓與上述的條件同樣。
之后，通過將電極用材料加工成含有形成為電容器的一方的電極的部分的圖案(例如在電極用薄片材料為銅箔、銅蒸鍍薄膜時，實施采用了氯化鐵(III)水溶液、或過氧化氫水溶液等的蝕刻)，使用片狀疊層材料形成的絕緣層的一部分夾在2個電極(導(dǎo)電層)之間，可以得到形成了電容器的多層印刷線路板(電路基板表面的導(dǎo)體層(電路)的一部分構(gòu)成電容器的另一方的電極)。應(yīng)予說明，電極形成可以利用鍍敷(相減(subtractive)法、半添加法)進行。
根據(jù)本發(fā)明方法，可以制造內(nèi)置有靜電電容為0.1～3000pF左右的電容器的多層印刷線路板。夾在電容器中的兩個導(dǎo)電層(電極)之間的絕緣層的厚度通常為1～100μm、優(yōu)選為2～30μm。特別地，采用了本發(fā)明樹脂組合物的固化物的絕緣層由于絕緣可靠性高，因此可得到內(nèi)置有高可靠性的電容器的多層印刷線路板。
＜指紋傳感器＞
在本發(fā)明的指紋傳感器中，形成包含排列成陣列狀的多個金屬電極和以覆蓋其的方式形成的高介電常數(shù)絕緣層的構(gòu)件，檢測手指接觸高介電常數(shù)絕緣層時的指紋的凹部、凸部的靜電電容的不同。本發(fā)明的樹脂組合物通過以清漆狀態(tài)涂布于金屬電極上，也可以供于絕緣層的形成，但在工業(yè)上，優(yōu)選形成為粘接薄膜、預(yù)浸料等片狀疊層材料的形式，供于絕緣層的形成。
[實施例]
以下，采用實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實施例限定。應(yīng)予說明，以下記載中，若無特別說明，則“份”和“%”分別意指“質(zhì)量份”和“質(zhì)量%”。另外，“當(dāng)量”是指將具有作為當(dāng)量的對象的官能團的化合物的分子量除以該化合物所具有的官能團的數(shù)目而得的值，即每1個官能團的分子量。
[測定方法、評價方法]
首先，對于各種測定方法、評價方法進行說明。
＜電容率的測定＞
利用金屬型涂料機將在實施例和比較例中得到的清漆均勻涂布于進行了脫模處理的PET薄膜(琳得科(株)制、“PET501010”)上，以使干燥后的樹脂組合物層的厚度為40μm，在80～110℃(平均95℃)干燥6分鐘。然后，在200℃進行90分鐘的熱處理，通過從支撐體上剝離而得到固化物薄膜。將該固化物薄膜切成長度80mm、寬度2mm，作為評價樣品。對于該評價樣品，使用Agilent Technologies公司制HP8362B裝置，利用空腔諧振攝動法在測定頻率5.8GHz、測定溫度23℃的條件下測定電容率。對于2個試驗片進行測定，算出平均值。
＜線熱膨脹系數(shù)的評價＞
利用金屬型涂料機將實施例和比較例中得到的清漆均勻涂布于進行了脫模處理的PET薄膜(琳得科(株)制、“PET501010”)上，以使干燥后的樹脂組合物層的厚度為40μm，在80～110℃(平均95℃)干燥6分鐘。然后，在200℃熱處理90分鐘，通過從支撐體上剝離而得到固化物薄膜。將該固化物薄膜切割成寬約5mm、長約15mm的試驗片，使用(株)Rigaku制熱機械分析裝置(Thermo Plus TMA8310)，利用拉伸載荷法進行熱機械分析。將試驗片裝配在上述裝置中后，利用負荷1g、升溫速度5℃/分鐘的測定條件連續(xù)測定2次。算出第2次的測定中的25℃～150℃的平均線熱膨脹系數(shù)。
＜清漆的均一性評價＞
將實施例和比較例中得到的清漆中的凝聚物利用顯微鏡(VH-2250、(株)KEYENCE社制)以觀察倍率1000倍進行觀察，將10μm以上的凝聚物在3個視野中小于6個的情況評價為○(良好)，將10μm以上的凝聚物在3個視野中為6個以上的情況評價×(不好)。
＜薄膜的均一性評價＞
將實施例和比較例中得到的樹脂組合物層的厚度為40μm的粘接薄膜中的凝聚物利用顯微鏡(VH-2250、(株)KEYENCE社制)以觀察倍率1000倍進行觀察，將10μm以上的凝聚物在10個視野中小于3個的情況評價為○(良好)，將10μm以上的凝聚物在10個視野中為3個以上的情況評價×(不好)。
＜清漆的分散穩(wěn)定性評價＞
將實施例和比較例中得到的清漆在5℃保存3天后，沒有發(fā)現(xiàn)填料(filler)的沉淀、即沒有發(fā)現(xiàn)樹脂成分與填料成分的分離時，設(shè)為○(良好)，發(fā)現(xiàn)填料的沉淀、即發(fā)現(xiàn)樹脂成分與填料成分的分離時，設(shè)為×(不好)。
＜靜電電容的誤差評價＞
將實施例和比較例中得到的厚度10μm的粘接薄膜在200℃進行90分鐘的熱處理，得到帶有支撐體的固化物。使用FIB-SEM(エスアイアイ?ナノテクノロギー(株)制、“SMI3050SE”)，對于所得的帶有支撐體的固化物的截面，在寬度30μm、深度20μm的范圍針對1個樣品觀察10個地方，由圖像解析求得含有凝聚物部分的固化物(固化后的樹脂組合物層)的平均的厚度(dave)。將沒有固化物的凝聚物的部分的厚度設(shè)為基準(dflat)時，如果將含有固化物的凝聚物部分的平均的厚度設(shè)為dave，則由具有凝聚物導(dǎo)致的固化物的靜電電容的誤差如下式(1)所示。
由具有凝聚物導(dǎo)致的靜電電容的誤差(%)
＝100×(1-Cave/Cflat)
＝100×(1-dflat/dave) ???(1)
式(1)中的符號的意思如以下所述，
Cflat＝εrε0S/dflat
Cave＝εrε0S/dave
Cflat：沒有源于凝聚物的突起，膜厚均一時的靜電電容
Cave：由于源于凝聚物的突起而導(dǎo)致平均膜厚增加時的靜電電容
εr：絕緣層(固化后的樹脂組合物層)的電容率
ε0：真空的介電常數(shù)
S：極板面積。
如果利用計算式(1)算出的靜電電容的誤差為1%以下，則設(shè)為良好(○)，超過1%時，設(shè)為不好(×)。
＜絕緣層的絕緣可靠性的評價方法＞
(1)內(nèi)層基板的準備
在形成了電路的玻璃布基材環(huán)氧樹脂兩面覆銅箔疊層板(銅箔的厚度18μm、基板的厚度0.3mm、松下(株)制“R1515A”)的兩面通過微蝕刻劑(MEC(株)制“CZ8100”)進行1μm蝕刻，進行銅表面的粗糙化處理。
(2)帶有樹脂的銅箔的層壓
利用金屬型涂料機將實施例和比較例中得到的清漆均勻地涂布于三井金屬工業(yè)(株)制MT18Ex箔上，以使干燥后的樹脂組合物層的厚度為40μm，在80～110℃(平均95℃)干燥6分鐘。將該帶有樹脂的銅箔使用間歇式真空加壓層壓機((株)Nichigo-Morton制 2級堆疊層壓機(2-Stage Buildup Laminator) CVP700)，以樹脂組合物層與內(nèi)層基板相接的方式，疊層于內(nèi)層基板的兩面。疊層如下實施：進行30秒減壓使氣壓達到13hPa以下之后，在110℃、壓力0.74MPa的條件下進行30秒壓接。接著，在100℃、壓力0.5MPa的條件下進行60秒的熱壓。
(3)帶有樹脂的銅箔的固化
對于層壓過的帶有樹脂的銅箔，以200℃、90分鐘的固化條件將樹脂組合物固化，形成帶有銅箔的固化體。
在上述(3)中得到的帶有銅箔的固化體的銅箔側(cè)形成直徑10mm的圓形導(dǎo)體圖案。將圓形導(dǎo)體側(cè)設(shè)為＋電極，將內(nèi)層電路基板的電路導(dǎo)體(銅)側(cè)設(shè)為-電極，使用高度加速壽命試驗裝置(ETAC制“PM422”)，利用電化學(xué)遷移檢測器(electrochemical migration tester)(J-RAS(株)制“ECM-100”)測定在130℃、85%相對濕度、施加3.3V直流電壓的條件下經(jīng)過了300小時之際的絕緣電阻值(n＝5)。在5次試驗中，將全部的該電阻值為109Ω以上的情況設(shè)為○(良好)，即使有1次為小于109Ω時也設(shè)為×(不好)。
[實施例1]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂(cresol novolac)型固化劑(酚(phenol)當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”、平均粒徑0.55μm、BET比表面積3.68m2/g、比重6.02g/cm3)400份、醚型非離子型表面活性劑((株)ADEKA制“LB-1520”、聚氧亞烷基月桂基醚)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例2]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、亞萘基醚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量260、DIC(株)制“HP6000”)33份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、醚型非離子型表面活性劑((株)ADEKA制“LB-1520”、聚氧亞烷基月桂基醚)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例3]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合萘型固化劑(酚當(dāng)量215、新日鐵住金化學(xué)(株)制“SN485”)13份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、醚型非離子型表面活性劑((株)ADEKA制“LB-1520”、聚氧亞烷基月桂基醚)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例4]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、醚型非離子型表面活性劑((株)ADEKA制“LB-1520”、聚氧亞烷基月桂基醚)4份、硅烷偶聯(lián)劑(N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、信越化學(xué)工業(yè)(株)制“KBM573”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例5]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)540份、醚型非離子型表面活性劑((株)ADEKA制“LB-1520”、聚氧亞烷基月桂基醚)5.4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例6]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)240份、球形二氧化硅(平均粒徑0.5μm、比表面積6.8m2/g、(株)Admatechs制“SO-C2”(氨基硅烷系偶聯(lián)劑處理過))120份、醚型非離子型表面活性劑((株)ADEKA制“LB-1520”、聚氧亞烷基月桂基醚)2.4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例7]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、苯乙烯-馬來酸系表面活性劑(日本油脂(株)制、商品名MALIALIM AKM-0531、烯丙基醇-馬來酸酐-苯乙烯共聚物與聚氧基烷基醚的接枝化物：重均分子量：15000)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[實施例8]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、聚乙二醇(東京化成工業(yè)(株)制“聚乙二醇 600”、數(shù)均分子量：600)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例1]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、苯基硅烷型硅烷偶聯(lián)劑(苯基三甲氧基硅烷、信越化學(xué)工業(yè)(株)制“KBM103”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例2]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、環(huán)氧硅烷型硅烷偶聯(lián)劑(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、信越化學(xué)工業(yè)(株)制“KBM403”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例3]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、苯基氨基硅烷型硅烷偶聯(lián)劑(N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、信越化學(xué)工業(yè)(株)制“KBM573”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例4]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、氨基硅烷型硅烷偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷、信越化學(xué)工業(yè)(株)制“KBM903”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例5]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌、一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、鈦酸酯系偶聯(lián)劑(Ajinomoto Fine-Techno(株)制“PLENACT(プレンアクト) KR‐46B”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著，一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度為15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例6]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌、一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、具有膦酸基的陰離子型高分子分散劑(ビッグケミー(株)制“BYK W-9010”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例7]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌、一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、具有羧酸基的陰離子型高分子分散劑(花王(株)制“ホモゲノール L-18”)4份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
[比較例8]
使液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量187、三菱化學(xué)(株)制“jER828US”)20份、和聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量190、三菱化學(xué)(株)制“YX4000HK”)5份、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量276、日本化藥(株)制“NC3000”)35份、萘酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量332、新日鐵住金化學(xué)(株)制“ESN475V”)10份、萘型4官能環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量162、DIC(株)制“HP4700”)5份、苯氧基樹脂(固體成分30%的MEK/環(huán)己酮＝1/1溶液、三菱化學(xué)(株)制“YL7553BH30”15份一邊攪拌一邊加熱溶解于MEK75份、環(huán)己酮25份中。向其中混合活性酯固化劑(活性基當(dāng)量223、固體成分65%的甲苯溶液、DIC(株)制“HPC8000-65T”)20份、含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑(酚當(dāng)量151、固體成分50%的2-甲氧基丙醇溶液、DIC(株)制“LA3018-50P”)20份、固化促進劑(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、固體成分5%的MEK溶液)4份、鈦酸鋇(Sinocera社制“HBT-030F”)400份、陽離子型表面活性劑(日油(株)制“NISSAN CATION(ニッサンカチオン) VB-F”、烷基三甲基氯化銨液)5份，用高速旋轉(zhuǎn)混合機均勻地分散，制作清漆。接著，利用金屬型涂料機在聚對苯二甲酸乙二酯(厚度38μm)上涂布清漆，以使干燥后的樹脂組合物的厚度為10μm、40μm，在80～120℃(平均100℃)干燥6分鐘(殘留溶劑量約2%)。接著一邊在樹脂組合物層的表面貼合厚度15μm的聚丙烯薄膜一邊卷繞成卷狀。切開卷狀的粘接薄膜，使寬度為507mm，由此得到507mm×336mm大小的片狀的粘接薄膜。
下述表1示出了實施例1～8和比較例1～8的樹脂組合物的組成。表1中的環(huán)氧樹脂、固化劑和分散劑中的產(chǎn)品名(其略寫)與材料種類的對應(yīng)如以下所示。
環(huán)氧樹脂
828US:液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂
YX4000HK:聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂
NC3000:聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂
HP6000:亞萘基醚型環(huán)氧樹脂
ESN-475V:萘酚型環(huán)氧樹脂
HP4700:萘型4官能環(huán)氧樹脂
固化劑
HPC8000-65T:活性酯固化劑
SN485:萘型固化劑
LA3018-50P:含有三嗪骨架的甲酚酚醛樹脂型固化劑
分散劑
LB-1520：非離子型表面活性劑(醚型)
AKM-0531：非離子型表面活性劑(苯乙烯-馬來酸共聚物型)
KBM-103：苯基硅烷型硅烷偶聯(lián)劑
KBM-403：環(huán)氧硅烷型硅烷偶聯(lián)劑
KBN-573：苯基氨基硅烷型硅烷偶聯(lián)劑
KBM-903：氨基硅烷型硅烷偶聯(lián)劑
KR-46B ：鈦酸酯型偶聯(lián)劑
W-9010 ：具有膦酸基的高分子分散劑(陰離子型分散劑)
L-18：具有羧酸基的高分子分散劑(陰離子型分散劑)
VB-F：陽離子型表面活性劑。
下述表2示出了實施例1～8和比較例1～8的試驗(評價)結(jié)果。表2中的“10^11”、“10^9”等表示“1011”、“109”等(*1)。
[表1]
。
[表2]
。
一般地，為了使以二氧化硅為代表的無機填充材料在環(huán)氧樹脂中的分散性提高，有將無機填充材料用硅烷系、鈦系等的偶聯(lián)劑進行處理的情況。但是，將電介質(zhì)粉末(鈦酸鋇)用偶聯(lián)劑處理時，不能制備電介質(zhì)粉末以良好的分散狀態(tài)分散了的清漆(比較例1～4)。另外，即使能夠制備電介質(zhì)粉末(鈦酸鋇)以良好的分散狀態(tài)分散了的清漆，在清漆的保存中電介質(zhì)粉末也沉淀，電介質(zhì)粉末與樹脂成分產(chǎn)生分離，不能得到分散穩(wěn)定性優(yōu)異的清漆(比較例4)。
相對于此，將電介質(zhì)粉末用非離子型表面活性劑處理時，可以制備電介質(zhì)粉末以良好的分散狀態(tài)分散了的清漆，而且在保存中也不產(chǎn)生電介質(zhì)粉末與樹脂成分的分離，可以得到電介質(zhì)粉末的分散穩(wěn)定性優(yōu)異的清漆。另外，利用將電介質(zhì)粉末用非離子型表面活性劑處理而得的清漆的涂敷、干燥來形成樹脂組合物層，將該樹脂組合物層熱固化而得到絕緣層，該絕緣層是即使在高溫高濕環(huán)境下也可維持其高的電阻值的具有高的絕緣可靠性的絕緣層。應(yīng)予說明，用陰離子型、陽離子型的分散劑(表面活性劑)處理電介質(zhì)粉末時，不能得到電介質(zhì)粉末的分散穩(wěn)定性優(yōu)異的清漆，或者不能得到可形成高的絕緣可靠性的絕緣層的清漆(比較例5～8)。
本申請以在日本申請的特愿2015-133070號作為基礎(chǔ)，其內(nèi)容全部包含在本說明書中。