本發(fā)明涉及一種氯乙烯樹(shù)脂組合物以及使用了該組合物的絕緣電線和線纜,特別是涉及一種能夠適用于符合UL規(guī)格的電線(通常稱為“UL電線”)的阻燃性的氯乙烯樹(shù)脂組合物以及使用了該組合物的絕緣電線和線纜。
背景技術(shù):
:用于電子設(shè)備類的內(nèi)部配線的絕緣電線要求在設(shè)備著火事故等時(shí)不使火沿著電線蔓延的阻燃性。內(nèi)部配線材料的阻燃性的標(biāo)準(zhǔn)例如以美國(guó)的UL758規(guī)格等規(guī)定。UL758所要求的項(xiàng)目中,垂直燃燒試驗(yàn)(以下稱為“VW-1試驗(yàn)”)雖然被設(shè)為選擇項(xiàng)目,但幾乎所有的絕緣電線都通過(guò)了該試驗(yàn)并獲得UL認(rèn)定,所以VW-1試驗(yàn)雖然說(shuō)是選擇項(xiàng)目,但幾乎是必須項(xiàng)目。以往,作為這樣的絕緣電線的包覆材料的主原料,使用了氯乙烯樹(shù)脂(PVC)。由于氯乙烯樹(shù)脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有作為鹵素的氯,其本身的阻燃性高。但是,由于氯乙烯樹(shù)脂為硬質(zhì)材料,作為電線的絕緣材料使用時(shí)為了使其軟化,大量添加可燃性的增塑劑來(lái)使用。因此,若不添加阻燃劑,無(wú)法滿足上述的阻燃性標(biāo)準(zhǔn)。作為該阻燃劑,一般使用三氧化銻。然而三氧化銻是性質(zhì)危險(xiǎn)的藥劑,在制造時(shí)需要嚴(yán)格的管理,是要避免使用的材料。而且,由于其也是稀少的金屬,最近的價(jià)格也有上升的趨勢(shì)。因此,作為替代三氧化銻的阻燃劑,使用氫氧化鋁或氫氧化鎂等的金屬氫氧化物(例如參照專利文獻(xiàn)1)專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種氯乙烯樹(shù)脂組合物,其含有氯乙烯樹(shù)脂、氫氧化鋁和/或氫氧化鎂、增塑劑和無(wú)鉛系穩(wěn)定劑,其中,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂含量100質(zhì)量份,含有8~22質(zhì)量份的氫氧化鋁和/或氫氧化鎂,銻含量低于1000ppm,在成型后被交聯(lián)。另一方面,氯乙烯樹(shù)脂在成型加工時(shí)被加熱至170℃以上,氯會(huì)從分子結(jié)構(gòu)中脫離,有拉伸伸長(zhǎng)降低、在高溫環(huán)境下的耐電壓特性也顯著降低的問(wèn)題。為了防止這個(gè)問(wèn)題,以往使用具有長(zhǎng)期耐熱效果的鉛和鉛系化合物穩(wěn)定劑,但是這些都是在EU的RoHS指令中指定為禁用物質(zhì)的環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)。因此,作為其替代品,現(xiàn)在在幾乎全部的絕緣電線中使用無(wú)鉛系穩(wěn)定劑。無(wú)鉛系穩(wěn)定劑雖然得不到如鉛和鉛系化合物穩(wěn)定劑的程度的效果,根據(jù)用途,可以適當(dāng)使用鋇鋅系、氫氧化鈣系、鈣鋅系、水滑石系、辛酸金屬等的無(wú)鉛系穩(wěn)定劑(例如,參照專利文獻(xiàn)2和3)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-26427號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利第3018367號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2003-40614號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題然而,上述現(xiàn)有技術(shù)中,在含有氫氧化鋁或氫氧化鎂等的堿性水合物的情況下,例如在100℃實(shí)施20天左右的促進(jìn)試驗(yàn)時(shí),會(huì)發(fā)生由堿導(dǎo)致的變色,形成為電線形狀時(shí),存在難以辨別色相的問(wèn)題。另外,在表面發(fā)生粗糙或凹凸,存在外觀變差的問(wèn)題。另外,在電子設(shè)備的內(nèi)部配線使用的絕緣電線大多有將絕緣層(絕緣體)剝離,在使導(dǎo)體外露的狀態(tài)下,與設(shè)備內(nèi)的控制用裝置或動(dòng)力用裝置連接加工的情況。在連接加工時(shí)也有實(shí)施加熱處理的情況。在這樣的操作中,如圖5所示,在兩芯并行絕緣電線40等的多芯并行絕緣電線的情況下,存在在剝離絕緣層42后,各個(gè)導(dǎo)體41的長(zhǎng)度不能維持均一,連接加工時(shí)的操作效率變差的問(wèn)題。為此,本發(fā)明的目的在于提供一種能夠抑制絕緣層或護(hù)套因堿導(dǎo)致的變色、并且能夠抑制絕緣層或護(hù)套發(fā)生表面粗糙或凹凸的氯乙烯樹(shù)脂組合物、以及使用該組合物的絕緣電線和線纜。另外,除了上述目的以外,本發(fā)明的目的還在于提供一種在多芯并行絕緣電線中維持剝離絕緣層后的各個(gè)露出導(dǎo)體的長(zhǎng)度均一、能夠使連接加工時(shí)操作效率良好的氯乙烯樹(shù)脂組合物、以及使用該組合物的絕緣電線和線纜。用于解決課題的方法為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供下述氯乙烯樹(shù)脂組合物以及使用該組合物的絕緣電線和線纜。[1]一種絕緣電線,具備導(dǎo)體和在導(dǎo)體的外周包覆的、由氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的絕緣層,上述導(dǎo)體為裸軟銅線,上述氯乙烯樹(shù)脂組合物中,在含有氯乙烯樹(shù)脂的基礎(chǔ)聚合物中含有(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蠟,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,上述(A)~(D)的合計(jì)含量為1~4.5質(zhì)量份,上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于上述(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B)為0.25~6。[2]如上述[1]所述的的絕緣電線,其中,上述氯乙烯樹(shù)脂組合物中,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有增塑劑25~70質(zhì)量份。[3]如上述[2]所述的絕緣電線,其中,上述增塑劑為苯偏三酸酯。[4]如上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的絕緣電線,其中,上述(A)脂肪酸金屬鹽為(A1)脂肪酸鋅鹽和(A2)脂肪酸鋅鹽以外的脂肪酸金屬鹽,上述(A1)脂肪酸鋅鹽相對(duì)于上述(A2)脂肪酸鋅鹽以外的脂肪酸金屬鹽的含有質(zhì)量比(A1/A2)為4~9。[5]如上述[4]所述的絕緣電線,其中,上述(A2)脂肪酸鋅鹽以外的脂肪酸金屬鹽為選自脂肪酸鈣鹽、脂肪酸鎂鹽和脂肪酸鋁鹽中的一種以上。[6]如上述[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的絕緣電線,其中,上述(D)高密度氧化聚乙烯蠟在150℃時(shí)的粘度在2500~85000cps的范圍內(nèi),相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有0.01~2質(zhì)量份。[7]如上述[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的絕緣電線,其中,上述(A)脂肪酸金屬鹽相對(duì)于上述(A)脂肪酸金屬鹽、上述(B)氰脲酸衍生物 或異氰脲酸衍生物、上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和上述(D)高密度氧化聚乙烯蠟的合計(jì)含量的含有比例為35質(zhì)量%。[8]如上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的絕緣電線,其中,還含有水滑石、氫氧化鋁、燒結(jié)粘土和氧化鈦。[9]一種氯乙烯樹(shù)脂組合物,其中,在含氯乙烯樹(shù)脂的基礎(chǔ)聚合物中,含有(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蠟和增塑劑,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,上述(A)~(D)的合計(jì)含量為1~4.5質(zhì)量份,并且上述增塑劑的含量為25~70質(zhì)量份,上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于上述(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B)為0.25~6。[10]一種具備由上述[9]所述的氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的絕緣層的絕緣電線。[11]如上述[1]~[8]、[10]中任一項(xiàng)所述的絕緣電線,其中,其為多芯并行絕緣電線。[12]一種多芯并行絕緣電線,其具備多根導(dǎo)體和在上述多根導(dǎo)體的外周包覆的、由氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的絕緣層,上述多根導(dǎo)體是有厚度為0.05~0.2μm鍍錫層的鍍錫軟銅線的,上述氯乙烯樹(shù)脂組合物是在含氯乙烯樹(shù)脂的基礎(chǔ)聚合物中含有(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蠟和增塑劑,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份,上述(A)~(D)的合計(jì)含量為1~4.5質(zhì)量份,并且上述增塑劑的含量為25~70質(zhì)量份,上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于上述(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B)為0.25~6。[13]一種線纜,具備由氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的護(hù)套,上述氯乙烯樹(shù)脂組合物中,在含有氯乙烯樹(shù)脂的基礎(chǔ)聚合物中含有(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蠟和增塑劑,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份,上述(A)~(D)的合計(jì)含量為1~4.5質(zhì)量份,并且上述增塑劑的含量為25~70質(zhì)量份,上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于上述(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B) 為0.25~6。[14]如上述[13]所述的線纜,其具備上述[1]~[8]、[10]~[12]中任一項(xiàng)中述的絕緣電線。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種抑制能夠絕緣層或護(hù)套因堿導(dǎo)致的變色、并且能夠抑制絕緣層或護(hù)套表面發(fā)生粗糙或凹凸的氯乙烯樹(shù)脂組合物、以及使用該組合物的絕緣電線和線纜。另外,根據(jù)本發(fā)明,提供一種除了上述效果以外還在多芯并行絕緣電線中維持剝離絕緣層后的各個(gè)露出導(dǎo)體的長(zhǎng)度均一、能夠使連接加工時(shí)操作效率良好的氯乙烯樹(shù)脂組合物、以及使用該組合物的絕緣電線和線纜。附圖說(shuō)明圖1是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的一例的橫截面圖。圖2是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的一例的橫截面圖。圖3是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的線纜的一例的橫截面圖。圖4是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的線纜的一例的頂視圖。圖5是表示現(xiàn)有的絕緣電線的一例的橫截面圖。具體實(shí)施方式[氯乙烯樹(shù)脂組合物]本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物中,在含有氯乙烯樹(shù)脂的基礎(chǔ)聚合物中含有(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蠟,相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份,上述(A)~(D)的合計(jì)含量為1~4.5質(zhì)量份,上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于上述(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B)為0.25~6。(含有氯乙烯樹(shù)脂的基礎(chǔ)聚合物)本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物中含有氯乙烯樹(shù)脂作為基礎(chǔ)聚合物。作為氯乙烯樹(shù)脂,除了氯乙烯的均聚物(即聚氯乙烯)以外,還可以列舉氯乙烯與其它能夠共聚的單體的共聚合物以及這些的混合物。作為能夠與氯乙烯共聚的單體,可以列舉乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、(甲基)丙烯酸、丙烯腈等。氯乙烯樹(shù)脂優(yōu)選使用平均聚合度為1000~2500的樹(shù)脂。從耐熱性、耐寒性、成型性的方面考慮,更優(yōu)選平均聚合度為1000~2000的樹(shù)脂。若聚合度低,雖然能夠提高成型性,但是會(huì)降低耐熱性、耐寒性。相反,若聚合度高,雖然會(huì)提高耐熱性、耐寒性,但成型性變差。根據(jù)需要,氯乙烯樹(shù)脂能夠摻混使用兩種以上聚合度不同的樹(shù)脂。另外,在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),根據(jù)需要,可以在基礎(chǔ)聚合物中添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯等?;A(chǔ)聚合物中的氯乙烯樹(shù)脂的含有比例優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,更優(yōu)選90質(zhì)量%以上,更加優(yōu)選95質(zhì)量%以上。((A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蠟)本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物中,在含有氯乙烯的基礎(chǔ)聚合物中含有(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蠟。相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物中的氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,上述(A)~(D)的合計(jì)含量為1~4.5質(zhì)量份。通過(guò)使這些物質(zhì)的合計(jì)含量在上述范圍內(nèi),能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的效果。(A)~(D)的合計(jì)含量?jī)?yōu)選相對(duì)于氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份為1.1~4.1質(zhì)量份,更優(yōu)選為1.2~3質(zhì)量份,更加優(yōu)選為1.3~2.5質(zhì)量份。A:脂肪酸金屬鹽作為脂肪酸金屬鹽,例如,優(yōu)選使用脂肪酸鋅鹽,更優(yōu)選并用脂肪酸鋅鹽和脂肪酸鈣鹽。另外,根據(jù)需要,為了調(diào)整耐熱平衡,可以并用脂肪酸鎂鹽、脂肪酸鋁鹽。使用這些脂肪酸金屬鹽時(shí),(A1)脂肪酸鋅鹽相對(duì)于(A2)脂肪酸鋅鹽以外的脂肪酸金屬鹽的含有質(zhì)量比(A1/A2)優(yōu)選為4~9。(A)脂肪酸金屬鹽的含有比例相對(duì)于(A)~(D)的合計(jì)含量?jī)?yōu)選為35質(zhì)量%以上。以下,以鈣鹽和鋅鹽為例,說(shuō)明脂肪酸金屬鹽的作用。由于熱或光,金屬皂捕獲從氯乙烯樹(shù)脂產(chǎn)生的氯化氫,生成金屬鹽。脂肪酸鋅和脂肪酸鈣相比,由于脂肪酸鋅的捕獲力高,先生成氯化鋅。若氯化鋅存在于氯乙烯樹(shù)脂混合物中,會(huì)形成短波長(zhǎng)的色調(diào),著色得以改善。然而,由于氯化鋅會(huì)促進(jìn)氯乙烯樹(shù)脂的脫氯化氫,脂肪酸鋅的大量添加會(huì)導(dǎo)致混合物體系的外潤(rùn)滑性過(guò)多,因此,需要適量添加。另一方面,脂肪酸鈣除了能夠捕獲氯化氫以外,如上式所示,還與氯化鋅進(jìn)行交換反應(yīng),有抑制脫氯化氫的作用。脂肪酸鎂鹽的捕獲氯化氫的能力優(yōu)于鈣鹽,為了不使上述的鋅鹽所示的例子中生成的氯化物進(jìn)一步促進(jìn)氯乙烯樹(shù)脂的脫氯化氫反應(yīng),優(yōu)選與脂肪酸鋅鹽或脂肪酸鈣鹽并用。作為構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸,例如,能夠使用C8~C22的飽和脂肪酸、C8~C22的不飽和脂肪酸。特別是優(yōu)選硬脂酸金屬鹽,只要使添加量合乎金屬當(dāng)量即可,可以使用任一種脂肪酸種類。脂肪酸種類不僅可以單獨(dú)使用,也可以并用兩種以上。B:氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物作為氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物,優(yōu)選使用異氰脲酸衍生物,例如,特別優(yōu)選使用三(2-羥乙基)異氰脲酸酯。此外,這里所說(shuō)的“或”是不僅包含將氰脲酸衍生物、異氰脲酸衍生物分別單獨(dú)使用的情況,還包含并用氰脲酸衍生物和異氰脲酸衍生物的情況。上述氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物(例如三(2-羥乙基)異氰脲酸酯)的作用在于通過(guò)與金屬鹽的螯合化從而抑制從氯乙烯樹(shù)脂的脫氯化氫。已知金屬氯化物會(huì)與聚烯生成π絡(luò)合物導(dǎo)致著色,但由于本體系化合物生成無(wú)色的螯合物,有降低著色的效果。但本體系材料與氯乙烯樹(shù)脂的相容性差,需要適量添加。C:硬脂酰苯甲酰甲烷以下,對(duì)于硬脂酰苯甲酰甲烷的作用進(jìn)行說(shuō)明。作為一般的氯乙烯樹(shù)脂的丙烯鹽穩(wěn)定劑,通常使用二苯甲?;? 烷(DBM)。在脂肪酸鹽或金屬化合物如下式(I)、(II)所示發(fā)揮作用。即,通過(guò)將丙烯鹽穩(wěn)定化,結(jié)果,作為著色抑制劑作用。作為DBM的缺點(diǎn),已知有光敏性,此外,在穩(wěn)定化丙烯鹽時(shí)需要1/2摩爾的金屬鹽,反應(yīng)為兩步反應(yīng)。作為以單步盡快使丙烯鹽穩(wěn)定化的材料,本發(fā)明中使用硬脂酰苯甲酰甲烷。如下述反應(yīng)式(III)所示。在金屬鹽的存在下,將丙烯鹽以單步穩(wěn)定化。上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于上述(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B)為0.25~6。通過(guò)使該含有質(zhì)量比在上述范圍內(nèi),能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的效果。優(yōu)選含有質(zhì)量比(C/B)為0.25~5,更優(yōu)選為0.25~4,更加優(yōu)選為0.25~3。D:高密度氧化聚乙烯蠟聚烯烴蠟中存在聚乙烯均聚物型、氧化聚乙烯型、高密度氧化聚 乙烯型、聚丙烯型、乙烯-丙烯酸共聚物型、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物型、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物型、低聚離聚物型、乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物型、丙烯-馬來(lái)酸酐共聚物型等各種類型的蠟。其中,著眼于以下觀點(diǎn),選定高密度氧化聚乙烯蠟。(1)考慮到與氯乙烯樹(shù)脂、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物和(C)硬脂酰苯甲酰甲烷的相容性,應(yīng)是保有極性基團(tuán)的蠟。(2)應(yīng)是基于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D3954的滴點(diǎn)處于本發(fā)明的氯乙烯樹(shù)脂的混煉溫度(130~150℃)附近的蠟。(3)應(yīng)是在本發(fā)明的氯乙烯樹(shù)脂的混煉溫度附近的粘度高、作為內(nèi)潤(rùn)滑劑發(fā)揮作用的蠟。本實(shí)施方式中的高密度氧化聚乙烯蠟優(yōu)選密度為0.95~1.1g/cm3、酸價(jià)為1~45KOHmg/g、軟化點(diǎn)為100~150℃。更優(yōu)選密度為0.96~1.0g/cm3,更優(yōu)選酸價(jià)為7~41KOHmg/g。另外,本發(fā)明的實(shí)施方式中的高密度氧化聚乙烯蠟優(yōu)選150℃時(shí)的粘度在2500~85000cps的范圍內(nèi),相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有0.01~2質(zhì)量份。從提高混煉效率的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選150℃時(shí)的粘度在8500~85000cps的范圍內(nèi),相對(duì)于上述氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,含有0.04~0.1質(zhì)量份。另外,只要能夠發(fā)揮本發(fā)明的效果,可以根據(jù)需要,進(jìn)一步添加高密度氧化聚乙烯蠟以外的聚烯烴蠟。(增塑劑)本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物中,作為增塑劑,能夠添加現(xiàn)有公知的增塑劑。沒(méi)有特別限定,從與軟銅線的密合性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用苯偏三酸化合物系增塑劑,例如,能夠列舉三(2-乙基己基)苯偏三酸酯、三正烷基苯偏三酸酯、三異癸基苯偏三酸酯等的苯偏三酸酯。從耐熱性、成本的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選使用(2-乙基己基)苯偏三酸酯。鄰苯二甲酸酯難以得到充分的耐熱性。另外,聚酯增塑劑有導(dǎo)致水解的危險(xiǎn)。相對(duì)于氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,增塑劑的含量?jī)?yōu)選為25~70質(zhì)量份,從抑制熱變形量的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選25~50質(zhì)量份。若低于25質(zhì)量份,難以得到必要的耐寒性能。(穩(wěn)定劑)本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物中,作為穩(wěn)定劑,能夠添加現(xiàn)有公知的穩(wěn)定劑。沒(méi)有特別限定,從法規(guī)限制考慮,穩(wěn)定劑優(yōu)選使用不含鉛的無(wú)鉛系穩(wěn)定劑。作為無(wú)鉛系穩(wěn)定劑,能夠列舉水滑石系穩(wěn)定劑、鈣-鋅系復(fù)合穩(wěn)定劑。作為上述的脂肪酸金屬鹽添加了硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等時(shí),這些也能夠作為穩(wěn)定劑發(fā)揮作用。(其它的添加劑)本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及氯乙烯樹(shù)脂組合物中,除上述添加劑以外,根據(jù)需要,還能夠?qū)⒆枞紕⑻畛鋭?、交?lián)劑、交聯(lián)助劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增滑劑、抗氧化劑、著色劑、加工性改良劑、其它改性劑等單獨(dú)或組合兩種以上使用。作為阻燃劑,例如,能夠列舉三氧化銻、金屬水合物。作為金屬氫氧化物,可以使用氫氧化鎂、氫氧化鋁、水滑石、鋁酸鈣水合物、氫氧化鈣、氫氧化鋇、硬粘土等。作為填充劑,可以列舉燒結(jié)粘土、水合粘土、碳黑、二氧化硅、碳酸鈣、硅酸鋁、氧化鈦、鐵氧體類磁性粉、滑石等。本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物可以在成型后實(shí)施交聯(lián)。交聯(lián)的方法能夠使用現(xiàn)有公知的方法,沒(méi)有特別限定,能夠使用化學(xué)交聯(lián)、硅烷交聯(lián)、放射線交聯(lián)等方法。交聯(lián)度優(yōu)選膠凝率為40~65%,更優(yōu)選為49~60%。作為交聯(lián)助劑,能夠使用三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯等,相對(duì)于氯乙烯樹(shù)脂100質(zhì)量份,例如能夠添加2~20質(zhì)量份。若低于2質(zhì)量份,有時(shí)交聯(lián)不充分,若超過(guò)20質(zhì)量份,有時(shí)在成型時(shí)就交聯(lián)。[絕緣電線]本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的特征在于,具備導(dǎo)體和在導(dǎo)體的外周的包覆的、由本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的上述氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的絕緣層。圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的一例的橫截面圖。如圖1所示,本實(shí)施方式所涉及的絕緣電線10具備導(dǎo)體1和在導(dǎo)體1的外周包覆的絕緣層2。作為被包覆的導(dǎo)體1,例如,能夠使用外 徑為0.15~7mmφ左右的導(dǎo)體。能夠適當(dāng)使用將鍍錫軟銅線絞合在一起的導(dǎo)體,但不限定于此。導(dǎo)體1不限于如圖1所示的一根的情況,也可以是多根。圖2是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的一例的橫截面圖。如圖2所示,本實(shí)施方式所涉及的絕緣電線20具備并行的兩根導(dǎo)體21和在兩根導(dǎo)體21的外周將其一并包覆的絕緣層22。作為導(dǎo)體21,從與構(gòu)成絕緣層22的樹(shù)脂組合物的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),期望使用沒(méi)有鍍錫的軟銅線,即裸軟銅線。導(dǎo)體21例如能夠使用外徑為0.15~7mmφ左右的導(dǎo)體。能夠適當(dāng)使用將多根(圖2中為七根)的裸軟銅線絞合在一起的導(dǎo)體,但不限定于此。導(dǎo)體21不限于如圖2所示的兩芯并行配置的情況,也可以是單芯,也可以是三芯以上。絕緣層2、22由本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的上述氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成。特別是絕緣層22期望由含有上述比例的上述增塑劑的氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成。通過(guò)擠出包覆等的成型方法形成為絕緣層并進(jìn)行包覆后,通過(guò)電子束照射等的方法將氯乙烯樹(shù)脂交聯(lián),由此能夠得到絕緣電線。此外,擠出包覆能夠通過(guò)將交聯(lián)前的氯乙烯樹(shù)脂組合物使用輥、班伯里密煉機(jī)、擠出機(jī)等混煉,將所得到的粒料混合物與導(dǎo)體通過(guò)附設(shè)有直角進(jìn)料模頭的現(xiàn)有公知的電線用擠出機(jī)進(jìn)行電線包覆擠出成型來(lái)進(jìn)行。本實(shí)施方式中,絕緣層可以是以單層構(gòu)成,或者也能夠是多層結(jié)構(gòu)。另外,根據(jù)需要,也可以施以分隔、編織等。[線纜]本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的線纜的特征在于,使用了本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物作為包覆材料(護(hù)套或絕緣層和護(hù)套)。圖3是表示本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的線纜的一例的橫截面圖。如圖3所示,本實(shí)施方式所涉及的線纜30具備將三根在導(dǎo)體1包覆有絕緣層2的絕緣電線10與紙等的夾雜物(介在)4一起絞合得到的三芯絞線、卷附在其外周的緊固帶5(押えテープ)、和在該外周擠出包覆的護(hù)套3。不僅限于三芯絞線,也可以是一根絕緣電線(單芯),也可以是三芯以外的多芯絞線。護(hù)套3由本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的上述氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成。絕緣層2也可以由上述氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成。通過(guò)擠出包覆等的成型方法作為絕緣層或護(hù)套層包覆后,通過(guò)電子束照射等的方法使氯乙烯樹(shù)脂交聯(lián),由此能夠得到線纜。本實(shí)施方式中,護(hù)套可以是以單層構(gòu)成,或者也能夠是多層結(jié)構(gòu)。另外,根據(jù)需要,也可以施以分隔、編織等。本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的絕緣電線或線纜的外徑例如為0.4~11mmφ。作為其用途,能夠列舉干燥機(jī)、電飯鍋、轉(zhuǎn)換器接口部、照明器具、空調(diào)等的機(jī)器內(nèi)的高溫部的配線等。(本發(fā)明的實(shí)施方式的效果)(1)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,能夠提供一種氯乙烯樹(shù)脂組合物以及使用了該組合物的絕緣電線和線纜,該氯乙烯樹(shù)脂組合物中即使含有氫氧化鋁或氫氧化鎂等的堿性水合物,也能夠抑制絕緣層或護(hù)套因堿導(dǎo)致的變色,并且能夠抑制在絕緣層或護(hù)套的表面發(fā)生粗糙或凹凸(能夠形成為良好的外觀)。(2)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,即使(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相對(duì)于(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物的含有質(zhì)量比(C/B)為比較低的值(例如為1以下,進(jìn)而為0.5以下,進(jìn)而低于0.4),也能夠提供抑制了絕緣層或護(hù)套因堿導(dǎo)致的變色的氯乙烯樹(shù)脂組合物以及使用了該組合物的絕緣電線和線纜,能夠降低材料成本(制造成本)。(3)(A1)脂肪酸鋅鹽相對(duì)于(A2)脂肪酸鋅鹽以外的脂肪酸金屬鹽的含有質(zhì)量比(A1/A2)為4以上時(shí),由于外潤(rùn)滑性過(guò)大,存在混煉時(shí)間增長(zhǎng)的趨勢(shì),但根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,即使(A1)脂肪酸鋅鹽相對(duì)于(A2)脂肪酸鋅鹽以外的脂肪酸金屬鹽的含有質(zhì)量比(A1/A2)為4以上,也能夠縮短混煉時(shí)間,能夠提供改善了混煉成型性的電線包覆材料以及使用了該材料的絕緣電線和線纜。(4)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,能夠提供一種氯乙烯樹(shù)脂組合物以及使用了該組合物的絕緣電線和線纜,該氯乙烯樹(shù)脂組合物在作為導(dǎo)體使用了軟銅線的多芯并行絕緣電線中,在絕緣層剝離后實(shí)施熱處理等預(yù)處理后,也不會(huì)如圖5樣導(dǎo)致一方突出,而是如圖4所示能夠維持各個(gè)導(dǎo)體的長(zhǎng)度均一,使連接加工時(shí)的操作效率良好。此外,根據(jù)絕緣層由以上述含有比例含有增塑劑的上述氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的本發(fā)明的實(shí)施方式,作為導(dǎo)體使用鍍錫軟銅線的情況下,也能夠在一定程度上抑制剝離絕緣層后一側(cè)導(dǎo)體突出的發(fā)生率。此時(shí),使鍍錫軟銅線的鍍錫層薄,能夠進(jìn)一步降低該發(fā)生率。這可以認(rèn)為在將鍍錫厚度變薄至0.05~0.2μm左右(例如0.1μm)時(shí),會(huì)形成錫和銅的氧化物合金層的緣故。實(shí)施例以下對(duì)于本發(fā)明基于實(shí)施例和比較例進(jìn)行更加詳細(xì)的說(shuō)明,但本發(fā)明不限定于此。通過(guò)以下的方法制造圖1的構(gòu)造的絕緣電線10和圖2的構(gòu)造的絕緣電線20,進(jìn)行評(píng)價(jià)。(1)氯乙烯樹(shù)脂組合物的制造將各個(gè)材料按照表1~2所示的比例配合,用加熱至140℃的開(kāi)煉機(jī)混煉混合后進(jìn)行造粒,得到各個(gè)實(shí)施例和比較例的氯乙烯樹(shù)脂組合物。所用材料如表3所示。作為參考,對(duì)于混煉性的評(píng)價(jià)由以下的方法進(jìn)行,結(jié)果實(shí)施例1~6為“○”,比較例2~3為“×”。在加熱至140℃的開(kāi)煉機(jī)進(jìn)行混煉的時(shí)候,將在5分鐘以內(nèi)卷附在前輥的混合物片材的外觀光滑且片材不發(fā)生松弛的試樣記為“○”,將外觀粗糙或發(fā)生松弛的試樣記為“×”?!啊痢钡那闆r是由于外潤(rùn)滑性過(guò)大產(chǎn)生的現(xiàn)象,使用連續(xù)混煉機(jī)或分批式混合機(jī)進(jìn)行量產(chǎn)化時(shí),不能得到均勻分散的混煉物。(2)絕緣電線的制作(2-1)制作圖1的構(gòu)造的絕緣電線10(實(shí)施例1~6和比較例1~3)作為導(dǎo)體,使用外徑為0.16mmφ的鍍錫軟銅線的26根絞線導(dǎo)體(外徑為0.94mmφ,鍍錫厚度為0.5μm)。在該導(dǎo)體上將上述(1)中基于表1制作的氯乙烯樹(shù)脂組合物通過(guò)熔融擠出法擠出成型,得到使用各種氯乙烯樹(shù)脂組合物將導(dǎo)體包覆的試樣(絕緣電線)。由氯乙烯樹(shù)脂組合物構(gòu)成的絕緣層的厚度為0.5mm。電線的制造條件以料筒溫度 170℃、模頭溫度180℃、線速度400m/分鐘的條件實(shí)施操作。(2-2)制作圖2的結(jié)構(gòu)的絕緣電線20(實(shí)施例7~14和比較例4~6)作為導(dǎo)體,在實(shí)施例7~10中使用外徑為0.16mmφ的軟銅線(裸軟銅線),在實(shí)施例11~14和比較例4~6中使用外徑為0.16mmφ的鍍錫軟銅線的7根絞線導(dǎo)體(外徑為0.94mmφ,鍍錫厚度為0.5μm(實(shí)施例11~12和比較例4~6),鍍錫厚度為0.1μm(實(shí)施例13~14))。在該導(dǎo)體上將上述(1)中基于表2制作的氯乙烯樹(shù)脂組合物通過(guò)熔融擠出法擠出成型,得到使用各種氯乙烯樹(shù)脂組合物將導(dǎo)體包覆的試樣(兩芯并行絕緣電線)。所得到的兩芯并行絕緣電線的厚度(圖2所示的X)為1.3mm,寬(圖2所示的Y)為2.6mm。電線的制造條件以料筒溫度180℃、模頭溫度190℃、線速度250m/分鐘的條件實(shí)施操作。實(shí)施例11和13、實(shí)施例12和14分別僅在鍍錫厚度上有所不同。(3)絕緣電線的評(píng)價(jià)1(色相變化)對(duì)于上述各例的絕緣電線,將切斷為長(zhǎng)度為300mm的電線在吉爾熱老化箱(強(qiáng)制循環(huán)式空氣加熱老化試驗(yàn)機(jī))中在100℃暴露500小時(shí),確認(rèn)暴露前后的色相變化。色相變化通過(guò)5個(gè)人的目測(cè)比較試驗(yàn)來(lái)進(jìn)行,將暴露前后5個(gè)人都判斷為沒(méi)有變色的試樣記為◎,將4個(gè)人判斷為沒(méi)有變色的試樣記為○,將0~3個(gè)人判斷為沒(méi)有變色的試樣記為×。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2。(4)絕緣電線的評(píng)價(jià)2(外觀)對(duì)于上述各例的絕緣電線,通過(guò)目測(cè)對(duì)外觀進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將表面具有光澤且表面滑順的試樣記為◎,將表面滑順但為消光狀態(tài)的試樣記為○,將在表面有粗糙或產(chǎn)生凹凸的試樣記為×。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2。(5)絕緣電線的評(píng)價(jià)3(絕緣層剝離后的導(dǎo)體長(zhǎng)度的均一性)將上述(2-2)中制作的兩芯并行絕緣電線切斷為長(zhǎng)度為500mm,從該電線前端剝離絕緣層5mm,形成為圖4所示的狀態(tài)。之后在吉爾熱老化箱中以120℃加熱3小時(shí)后,從吉爾熱老化箱取出,測(cè)量?jī)尚緦?dǎo)體的長(zhǎng)度。將加熱處理后的兩芯導(dǎo)體的長(zhǎng)度在4.5~5.5mm的范圍內(nèi)的試樣記為良品,將兩芯導(dǎo)體的任意一根長(zhǎng)度低于4.5mm或超過(guò)5.5mm 的試樣記為次品。試驗(yàn)以N=20的條件下實(shí)施。將20根中有20根為良品的試樣記為◎,將20根中有16根以上19根以下為良品的試樣記為○,將20根中少于16根為良品的試樣記為×。(6)綜合判定綜合判定中,將上述評(píng)價(jià)1~2或1~3均為◎或○的試樣記為合格。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2。[表1][表2][表3]<表3>使用材料1)氯乙烯樹(shù)脂(聚合度1300)TaiyoVinylCorporation制造,商品名:TH13002)三(2-乙基己基)偏苯三甲酸酯(TOTM)花王公司樹(shù)脂制造,商品名:TRIMEXT-083)A1:哽脂酸鋅日東化成工業(yè)公司制造,商品名:Zn-St4)A2:硬脂酸鈣日東化成工業(yè)公司制造,商品名:Ca-St5)A3:硬脂酸鎂日東化成工業(yè)公司制造,商品名:Mg-St6)B:三(2-羥乙基)異氰脲酸酯四國(guó)化成公司制造,商品名:THEIC7)C:硬脂酰苯甲酰甲烷Sigmachemical公司制造,商品名:SBM8)D1:高密度氧化聚乙烯蠟1Honeywell公司制造,商品名:A-C307A,150℃時(shí)的粘度:85000cps9)D2:高密度氧化聚乙烯蠟2Honeywell公司制造,商品名:A-C316A,150℃時(shí)的粘度:8500cps10)D3:高密度氧化聚乙烯蠟3Honeywell公司制造,商品名:A-C395A,150℃時(shí)的粘度:2500cps11)D′:聚乙烯蠟Honeywell公司制造,商品名:A-C9A,140℃時(shí)的粘度:450cps12)水滑石堺化學(xué)工業(yè)公司制造,商品名:HT-113)氫氧化鋁昭和電工公司制造,商品名:HIGILITEH42M14)燒結(jié)粘土BASF公司制造,商品名:SP#3315)氧化鈦石原產(chǎn)業(yè)制造,商品名:R-82016)受阻酚抗氧化劑BASF公司制造,商品名:IRGANOX101017)二苯甲酰甲烷東京化成公司制造,商品名:DBM18)三氧化銻湖南辰州公司制造,商品名:NAQNO20019)碳酸鈣OMYA公司制造,商品名:CARB1TOH實(shí)施例1~6的色相變化和外觀均良好,綜合判定為合格。實(shí)施例7~14的色相變化、外觀和剝離絕緣層后的導(dǎo)體長(zhǎng)度均一性均良好,綜合判定為合格。比較例1中,由于不含有(D)高密度氧化聚乙烯蠟,A+B+C+D的合計(jì)含量也少,另外,C/B的質(zhì)量比和A1/(A2+A3)的質(zhì)量比也小,因此,色相變化的結(jié)果差,綜合判定為不合格。比較例2中,雖然含有聚乙烯蠟,但不含有(D)高密度氧化聚乙烯蠟,C/B的質(zhì)量比和A1/(A2+A3)的質(zhì)量比大,因此,色相變化的結(jié)果差,綜合判定為不合格。比較例3中,由于不含有(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蠟,C/B的質(zhì)量比和A1/(A2+A3)的質(zhì)量比小,因此,色相變化的結(jié)果差,綜合判定為不合格。比較例4中,由于不含有(D)高密度氧化聚乙烯蠟,A+B+C+D的合計(jì)含量也少,另外,C/B的質(zhì)量比和A1/(A2+A3)的質(zhì)量比小,因此,色相變化的結(jié)果差。另外,作為導(dǎo)體使用鍍錫軟銅線,增塑劑的量多,因此,剝離絕緣層后的導(dǎo)體長(zhǎng)度的均一性的結(jié)果也差。因此,綜合判定為不合格。比較例5中,C/B的質(zhì)量比和A1/(A2+A3)的質(zhì)量比大,因此,色相變化和外觀的結(jié)果均差。另外,作為導(dǎo)體使用鍍錫軟銅線,增塑 劑的量略少,因此,剝離絕緣層后的導(dǎo)體長(zhǎng)度的均一性的結(jié)果中不合格的產(chǎn)品有一成以上。因此,綜合判定為不合格。比較例6中,作為導(dǎo)體使用鍍錫軟銅線,A+B+C+D的合計(jì)含量多,另外,A1/(A2+A3)的質(zhì)量比小,因此,色相變化的結(jié)果差,剝離絕緣層后的導(dǎo)體長(zhǎng)度的均一性的結(jié)果中不合格的產(chǎn)品有兩成以上。因此,綜合判定為不合格。如上所述,發(fā)現(xiàn)通過(guò)以上述的合適量使用(A)脂肪酸金屬鹽、(B)氰脲酸衍生物或異氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蠟這四種,能夠抑制氯乙烯樹(shù)脂在堿性化合物存在下的低溫中長(zhǎng)期的變色。而且,發(fā)現(xiàn)能夠兼顧上述變色抑制和良好的擠出成型(良好的外觀)。另外,發(fā)現(xiàn)作為導(dǎo)體使用裸軟銅線、作為絕緣層使用本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的氯乙烯樹(shù)脂組合物的兩芯并行絕緣電線,在剝離絕緣層后的導(dǎo)體長(zhǎng)度均一性優(yōu)異。此外,本發(fā)明不受上述實(shí)施方式和實(shí)施例限定,能夠?qū)嵤└鞣N變形。符號(hào)說(shuō)明10、20、40:絕緣電線,30:線纜1、21、41:導(dǎo)體,2、22、42:絕緣層3:護(hù)套,4:夾雜物,5:緊固帶當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3