本發(fā)明屬于木質(zhì)纖維素原料預(yù)處理及分離技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種提高蘆竹纖維原料酶解效率和木質(zhì)素回收率的方法。

背景技術(shù)：
隨著化石能源的日益短缺以及溫室效應(yīng)所帶來(lái)毀滅性災(zāi)難的出現(xiàn)，采用可持續(xù)的、可再生的糖類(lèi)農(nóng)作物或木質(zhì)纖維原料或藻類(lèi)生物質(zhì)來(lái)生產(chǎn)生物燃料乙醇替代化石燃料越來(lái)越受到人們的重視。燃料乙醇可通過(guò)多種木質(zhì)纖維原料如玉米秸稈、能源植物、甘蔗渣等農(nóng)林廢棄物或玉米、甘蔗等農(nóng)作物或藻類(lèi)發(fā)酵獲得，在緩解石油資源短缺、改善生態(tài)和環(huán)境質(zhì)量等方面起著重要的作用。二代燃料乙醇以木質(zhì)纖維為原料，原料來(lái)源廣泛、技術(shù)成熟，具有廣闊的應(yīng)用前景。木質(zhì)纖維原料主要是由纖維素、木質(zhì)素以及半纖維素組成。這三大組分結(jié)構(gòu)復(fù)雜，且三者相互交織，形成了植物天然的抗降解屏障。而有效的預(yù)處理可以打破生物質(zhì)天然的抗降解屏障，提高酶解、糖化效率。因此，燃料乙醇的生產(chǎn)通常經(jīng)過(guò)兩步：一是通過(guò)預(yù)處理將可再生生物質(zhì)水解形成糖類(lèi)；二是糖類(lèi)經(jīng)酵母菌發(fā)酵生產(chǎn)生物乙醇。常用的生物質(zhì)預(yù)處理化學(xué)法有酸處理、堿處理、臭氧分解、氨纖維爆破、氨循環(huán)滲透預(yù)處理、離子液體溶解等。其中，離子液體預(yù)處理是一種相對(duì)較新的預(yù)處理技術(shù)，其主要優(yōu)勢(shì)在于試劑低毒，原料適應(yīng)性廣泛，被認(rèn)為是最有發(fā)展前景的預(yù)處理方法之一。離子液體是一種在室溫下熔融的鹽，100％由陰離子和陽(yáng)離子組成，具有良溶劑性、強(qiáng)極性、不揮發(fā)、難被氧化、對(duì)水和空氣穩(wěn)定及組成可設(shè)計(jì)性等優(yōu)良性能。在諸多離子液體中，1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽[Emim][OAc]被認(rèn)為是預(yù)處理效果最好的離子液體。然而，[Emim][OAc]高昂的價(jià)格(90RMB/g)阻止了其進(jìn)一步工業(yè)化利用。降低離子液體預(yù)處理成本途徑之一是盡可能采用價(jià)格較低的工業(yè)化離子液體如1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽[Bmim]Cl，并通過(guò)加酸催化來(lái)提高的[Bmim]Cl的酶解效率。液體酸如HCl，H2SO4等催化離子液體預(yù)處理原料具有良好的效果。降低離子液體預(yù)處理成本的另一途徑是回收木質(zhì)素副產(chǎn)物。離子液體能部分溶解木質(zhì)素，如專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)枮镃N201410586525.8、CN201410551903.9、CN201110059319.8等所公布的方法。目前離子液體木質(zhì)素回收方法有溶劑分離、兩相萃取、膜過(guò)濾等。對(duì)于丙酮分離方法，得到丙酮木質(zhì)素溶液以后一般采用丙酮在自然環(huán)境中揮發(fā)促使木質(zhì)素析出的方法。然而上述現(xiàn)有技術(shù)至少存在以下缺點(diǎn)：現(xiàn)有的酸催化離子液體預(yù)處理用于提高纖維原料酶解效率時(shí)，強(qiáng)酸危險(xiǎn)性高，對(duì)反應(yīng)器的耐腐性要求較高，且預(yù)處理后酸解液需要用大量的堿中和，存在回收困難等難題。兩相萃取及膜過(guò)濾回收木質(zhì)素成本高，而常溫條件下離子液體與木質(zhì)素形成的氫鍵不易被破壞，導(dǎo)致丙酮分離效率低，并且丙酮為在自然環(huán)境下?lián)]發(fā)，揮發(fā)時(shí)間長(zhǎng)，丙酮基本無(wú)法回收使用。丙酮揮發(fā)至空氣中，嚴(yán)重危害工作人員的身體健康。因此急需開(kāi)發(fā)一種新的提高纖維素原料酶解效率和木質(zhì)素回收率的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種提高木質(zhì)纖維素原料酶解效率和木質(zhì)素回收率的方法，所述方法包括：(1)將木質(zhì)纖維素原料粉碎，形成粒度為80～100目的顆粒狀原料；(2)將所述顆粒狀原料溶于離子液體中，得到木質(zhì)纖維素原料的離子液體漿液，所述的原料與離子液體的質(zhì)量比例為1:10～30，溶解時(shí)間為2～4h，溶解溫度為90～150℃；(3)加入粒徑為14目至35目的固體酸于所述木質(zhì)纖維素原料的離子液體漿液中進(jìn)行催化反應(yīng)，得到木質(zhì)纖維素原料離子液體混合漿液，所述混合漿液中固體酸的質(zhì)量百分比分?jǐn)?shù)為1％至3％，催化溫度為90～150℃，催化時(shí)間為0.5～1.5h；(4)將步驟3)中反應(yīng)得到的混合漿液倒入1至5倍，優(yōu)選為3倍體積的反相試劑再生，離心，獲得粗再生木質(zhì)纖維素原料和離子液體木質(zhì)素溶液；(5)將所述粗再生木質(zhì)纖維素原料用熱水洗滌4-6次，干燥，得再生木質(zhì)纖維素原料及固體酸，然后采用60目～80目的篩子進(jìn)行篩分，以回收固體酸；(6)將所述離子液體木質(zhì)素溶液在50至70℃下加熱攪拌一段時(shí)間后，減壓蒸餾，回收反相溶劑，離心，得木質(zhì)素粗提物，對(duì)離心得到的液體繼續(xù)再減壓蒸餾回收離子液體；(7)將步驟6)中得到的所述木質(zhì)素粗提物經(jīng)1至5次去離子水洗滌，沉淀，過(guò)濾，干燥，得到木質(zhì)素粉末。優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述木質(zhì)纖維素原料選自玉米秸稈、麥草秸稈、稻草秸稈、柳枝稷、芒草和甘蔗渣、木片、鋸木屑和樹(shù)皮、竹子、廢紙、廢紙箱或蘆竹，優(yōu)選為蘆竹。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述木質(zhì)纖維素原料與離子液體的質(zhì)量比為1:19至1:20，溶解溫度為120℃，溶解時(shí)間為3h。優(yōu)選的，所述步驟(3)中，所述混合漿液中固體酸的質(zhì)量百分比分?jǐn)?shù)為1％，催化溫度為120℃，催化時(shí)間為1.5h。優(yōu)選的，所述步驟(4)中，所述反相溶劑為選自水、丙酮、乙醇和甲醇中的一種或多種，優(yōu)選為水和丙酮的混合物。當(dāng)采用水和丙酮的混合物作為反相溶劑時(shí)，其中丙酮的體積百分比優(yōu)選為25％-75％，優(yōu)選為50％。優(yōu)選的，所述步驟(5)中，所述固體酸為選自Amberlyst35DRY、Amberlyst15DRY、Amberlyst35、Amberlyst70、Nafion、γ-Al2O3中的一種或多種，優(yōu)選為Amberlyst35DRY。優(yōu)選的，所述步驟(6)中，加熱攪拌溫度為60℃；回收反相溶劑時(shí)減壓蒸餾的相對(duì)真空度為-0.095～-0.098MPa，溫度為50℃；回收離子液體時(shí)減壓蒸餾的相對(duì)真空度為-1.005～-1.012MPa，溫度為85℃。優(yōu)選的，所述步驟(7)中，所述木質(zhì)素粗提物經(jīng)4次去離子水洗滌。優(yōu)選的，所述離子液體為最廉價(jià)的工業(yè)級(jí)咪唑類(lèi)離子液體，進(jìn)一步優(yōu)選為1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)。優(yōu)選的，根據(jù)本發(fā)明的所述方法不采用堿、液體酸等作為催化劑，不采用如乙腈、二甲亞砜等之類(lèi)對(duì)環(huán)境有害的有機(jī)溶劑。有益效果根據(jù)本發(fā)明的方法通過(guò)離子液體溶解、固體酸催化、丙酮水溶劑再生原料的方法，打破蘆竹致密的細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)，得到纖維表面粗糙，纖維素II晶型的再生原料，解決了液體酸催化離子液體回收難的問(wèn)題，使蘆竹得到了高值化利用；加熱減壓蒸餾較高得率回收得到木質(zhì)素粉末，解決離子液體木質(zhì)素回收難的問(wèn)題，縮短了木質(zhì)素回收的時(shí)間；預(yù)處理及分離方法操作簡(jiǎn)單方便；所用試劑均可回收再利用，綠色環(huán)保；丙酮的回收有利于環(huán)保及操作人員的健康；提高了離子液體預(yù)處理的經(jīng)濟(jì)可行性。具體實(shí)施方式蘆竹為多年生能源植物，產(chǎn)量大、分布廣、適應(yīng)性強(qiáng)，易于種植，且纖維素含量高，但由于細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)致密，較難以打破而進(jìn)行利用。根據(jù)本發(fā)明的方法特別適合于將蘆竹作為原料，因?yàn)椴捎昧穗x子液體和固體酸，可以有效地打破蘆竹的纖維壁結(jié)構(gòu)，而加以利用。根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，所述木質(zhì)纖維素原料的粒徑越小，其與提取液的接觸面積越大，有利于提高溶解效率；但是當(dāng)所述原料粒徑小到一定程度后容易團(tuán)聚，反而不利于與離子液體充分接觸。所述原料的粒徑不宜過(guò)大，避免固體酸與再生原料分離困難等問(wèn)題的產(chǎn)生?？紤]到原料經(jīng)過(guò)預(yù)處理后會(huì)發(fā)生潤(rùn)脹，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明，根據(jù)本發(fā)明的方法中所述顆粒狀原料的粒度為80～100目時(shí)，既能保證所述顆粒狀原料與提取液充分接觸，避免團(tuán)聚現(xiàn)象發(fā)生，又便于后續(xù)處理中利用篩分，分離固體酸與再生原料，有利于提高反應(yīng)效率。根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，所述離子液體為最廉價(jià)的工業(yè)級(jí)咪唑類(lèi)離子液體，進(jìn)一步優(yōu)選為1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)，是木質(zhì)纖維原料的溶劑和反應(yīng)介質(zhì)。[Bmim]Cl是溶解纖維素的最好溶劑。因此，采用離子液體溶解纖維原料形成漿液有利于固體酸的酸中心位點(diǎn)與蘆竹纖維素接觸。優(yōu)選的，所述木質(zhì)纖維原料與離子液體的質(zhì)量比例為1:10～30，優(yōu)選1:19至1:20；溶解時(shí)間為2～4h，優(yōu)選3h；溶解溫度為90～150℃。當(dāng)木質(zhì)纖維原料與離子液體的質(zhì)量比例小于1:10時(shí)，由于木質(zhì)纖維原料過(guò)量，木質(zhì)纖維原料不能很好地與離子液體形成漿液，造成后期與固體酸接觸的催化反應(yīng)不夠理想；當(dāng)木質(zhì)纖維原料與離子液體的質(zhì)量比例大于1:30時(shí)，離子液體過(guò)量，成本上升，不利于大規(guī)模工業(yè)化利用。根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，所述固體酸可以為市售可得的固體酸，例如可以為購(gòu)自美國(guó)陶氏化學(xué)的固體酸，如Amberlyst35DRY、Amberlyst15DRY、Amberlyst35、Amberlyst70、Nafion、γ-Al2O3中的一種或多種，優(yōu)選為Amberlyst35DRY。所述固體酸Amberlyst35DRY是一種質(zhì)子酸樹(shù)脂，呈固體球狀，粒徑在0.3～1.18mm之間，酸中心濃度大于5eq/kg，最高操作溫度為150℃，廣泛應(yīng)用于水凈化工藝，方便易得。采用60至80目篩子篩選的固體酸顆粒用于催化，利于固體酸與原料的分離。基于所述混合漿液的總重量，所述固體酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％～3％，優(yōu)選1％；催化時(shí)間為0.5～1.5h；催化溫度為90～150℃，可以與溶解溫度保持一致。反相溶劑，例如水、丙酮、乙醇和甲醇等，能促使離子液體體系溶解的纖維素原料再生、沉淀，獲得再生組分，其中水和丙酮的再生效果最好。根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，所述反相溶劑為選自水、丙酮、乙醇和甲醇中的一種或多種，優(yōu)選為水和丙酮的混合物。當(dāng)采用水和丙酮的混合物作為反相溶劑時(shí)，其中丙酮的體積百分比優(yōu)選為25％-75％，優(yōu)選為50％。并且，在根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，采用相對(duì)混合漿液1至5倍體積的反相溶劑，因?yàn)檫@樣既能較好地再生纖維原料，又可以避免資源的浪費(fèi)。在根據(jù)本發(fā)明的所述方法的步驟5)中，粗再生蘆竹纖維原料含有離子液體殘留物，會(huì)抑制后續(xù)纖維素酶對(duì)纖維原料的酶水解及最后的發(fā)酵過(guò)程。由于所述的離子液體熔點(diǎn)在70～80℃之間，采用熱水洗滌更容易去除離子液體。隨后采用紫外分光光度計(jì)檢測(cè)洗滌后的清液，當(dāng)清液在280nm吸收峰處的吸光值小于1即可認(rèn)為洗滌干凈。一般而言，洗滌4～6次即可，優(yōu)選5次。粗再生蘆竹纖維原料中還含有固體酸，冷凍干燥完之后，固體酸廣泛分布在原料中。采用篩分的方式，取60目的篩子進(jìn)行篩選，即可分離固體酸與再生原料。固體酸回收后，仍可循環(huán)使用多次，可有效降低成本且環(huán)保。纖維原料經(jīng)過(guò)有效溶解再生以后，纖維素晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變，由纖維素I變?yōu)槔w維素II，并發(fā)生潤(rùn)脹，表面變得粗糙，有利于后續(xù)酶解。在根據(jù)本發(fā)明的所述方法的步驟6)中，將所述離子液體木質(zhì)素溶液在50至70℃，優(yōu)選為60℃下加熱攪拌10～60分鐘，優(yōu)選20分鐘后，減壓蒸餾，回收反相溶劑，離心，得木質(zhì)素粗提物，對(duì)離心得到的液體繼續(xù)再減壓蒸餾回收離子液體。其中，常溫條件下離子液體與木質(zhì)素形成的氫鍵不易被破壞，導(dǎo)致木質(zhì)素難再生，回收率低。為了盡可能地破壞離子液體與木質(zhì)素之間的氫鍵，對(duì)離子液體木質(zhì)素溶液進(jìn)行加熱處理，加熱溫度為50～70℃，攪拌10～60min后，進(jìn)行減壓蒸餾。優(yōu)選60℃，攪拌20min。隨著木質(zhì)素溶液中的溶劑丙酮被蒸出以后，木質(zhì)素逐漸被析出。離心分離出木質(zhì)素沉淀后，對(duì)離子液體-水溶液進(jìn)行減壓蒸餾，以除去離子液體中的水分，最后回收離子液體。由于離子液體與水之間的鍵合十分穩(wěn)定，故可以采用較低的真空度。離子液體回收后性能基本不變，可循環(huán)使用。優(yōu)選的，回收反相溶劑時(shí)減壓蒸餾的相對(duì)真空度為-0.095～-0.098MPa，溫度為50℃；回收離子液體時(shí)減壓蒸餾的相對(duì)真空度為-1.005～-1.012MPa，溫度為85℃。以下，將詳細(xì)地描述本發(fā)明。在進(jìn)行描述之前，應(yīng)當(dāng)理解的是，在本說(shuō)明書(shū)和所附的權(quán)利要求書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)不應(yīng)解釋為限制于一般含義和字典含義，而應(yīng)當(dāng)在允許發(fā)明人適當(dāng)定義術(shù)語(yǔ)以進(jìn)行最佳解釋的原則的基礎(chǔ)上，根據(jù)與本發(fā)明的技術(shù)方面相應(yīng)的含義和概念進(jìn)行解釋。因此，這里提出的描述僅僅是出于舉例說(shuō)明目的的優(yōu)選實(shí)例，并非意圖限制本發(fā)明的范圍，從而應(yīng)當(dāng)理解的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以由其獲得其他等價(jià)方式或改進(jìn)方式。以下實(shí)施例僅是作為本發(fā)明的實(shí)施方案的例子列舉，并不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解在不偏離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和構(gòu)思的范圍內(nèi)的修改均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下各實(shí)施例中所用試劑如無(wú)特別說(shuō)明均為市購(gòu)產(chǎn)品。實(shí)施例1將20g蘆竹粉碎，形成80-100目的顆粒狀原料，備用。稱(chēng)取離子液體1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)190g，放入圓底燒瓶中，150rpm攪拌加熱至80℃。稱(chēng)取顆粒狀蘆竹原料10g，逐漸放入上述圓底燒瓶中(顆粒狀蘆竹原料與離子液體質(zhì)量比例為1:19)，升溫至120℃后緩慢攪拌3h。隨后，稱(chēng)取2g固體酸Amberlyst35DRY加入到上述圓底燒瓶中，繼續(xù)反應(yīng)1.5h，得到蘆竹離子液體混合漿液。反應(yīng)結(jié)束后，將所述蘆竹離子液體混合漿液倒入三倍體積的體積百分比為50％的丙酮-水溶液中再生，離心，獲得粗再生蘆竹纖維原料和離子液體木質(zhì)素溶液。用約80℃的熱去離子水將所述粗再生蘆竹纖維原料水洗5次，冷凍干燥，然后用60目的篩子進(jìn)行篩選，回收固體酸，得到再生蘆竹纖維原料。回收的固體酸可進(jìn)一步循環(huán)利用。在20FPU纖維素酶/g底物條件下，使得到的再生蘆竹纖維原料酶解48h，單糖得率達(dá)到87.5％(相對(duì)于原料的葡萄糖)，相比于未處理原料提高了7倍(12.5％)。將所述離子液體木質(zhì)素溶液加熱至60℃，攪拌20min，獲得離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?。將所述離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?0℃減壓蒸餾至接收瓶?jī)?nèi)基本無(wú)液體滴出。離心剩余物，獲得木質(zhì)素粗提物。對(duì)所述木質(zhì)素粗提物水洗4次，獲得木質(zhì)素粉末0.1030g。對(duì)回收的離子液體水溶液進(jìn)行減壓蒸餾除去水分，相對(duì)真空度為-0.995MPa，溫度為90℃，一直蒸到?jīng)]有水分蒸出，離子液體回收率為98.7％。實(shí)施例2將20g蘆竹粉碎，形成80-100目的顆粒狀原料，備用。稱(chēng)取離子液體1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)190g，放入圓底燒瓶中，150rpm攪拌加熱至80℃。稱(chēng)取顆粒狀蘆竹原料10g，逐漸放入上述圓底燒瓶中(顆粒狀蘆竹原料與離子液體質(zhì)量比例為1:19)，升溫至120℃后緩慢攪拌3h。隨后，稱(chēng)取2g固體酸Amberlyst35DRY加入到上述圓底燒瓶中，繼續(xù)反應(yīng)0.5h，得到蘆竹離子液體混合漿液。反應(yīng)結(jié)束后，將所述蘆竹離子液體混合漿液倒入三倍體積的體積百分比為50％的丙酮-水溶液中再生，離心，獲得粗再生蘆竹纖維原料和離子液體木質(zhì)素溶液。用約80℃的熱去離子水將所述粗再生蘆竹纖維原料水洗5次，冷凍干燥，然后用60目的篩子進(jìn)行篩選，回收固體酸，得到再生蘆竹纖維原料。回收的固體酸可進(jìn)一步循環(huán)利用。在20FPU纖維素酶/g底物條件下，使得到的再生蘆竹纖維原料酶解48h，單糖得率達(dá)到73.0％(相對(duì)于原料的葡萄糖)，相比于未處理原料提高了5.84倍(12.5％)。將所述離子液體木質(zhì)素溶液加熱至60℃，攪拌20min，獲得離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?。將所述離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?0℃減壓蒸餾至接收瓶?jī)?nèi)基本無(wú)液體滴出。離心剩余物，獲得木質(zhì)素粗提物。對(duì)所述木質(zhì)素粗提物水洗4次，獲得木質(zhì)素粉末0.0863g。對(duì)回收的離子液體水溶液進(jìn)行減壓蒸餾除去水分，相對(duì)真空度為-1.005MPa，溫度為85℃，一直蒸到?jīng)]有水分蒸出，離子液體回收率為99.5％。實(shí)施例3將20g蘆竹粉碎，形成80-100目的顆粒狀原料，備用。稱(chēng)取離子液體1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)190g，放入圓底燒瓶中，150rpm攪拌加熱至80℃。稱(chēng)取顆粒狀蘆竹原料10g，逐漸放入上述圓底燒瓶中(顆粒狀蘆竹原料與離子液體質(zhì)量比例為1:19)，升溫至110℃后緩慢攪拌3h。隨后，稱(chēng)取2g固體酸Amberlyst35DRY加入到上述圓底燒瓶中，繼續(xù)反應(yīng)1h，得到蘆竹離子液體混合漿液。反應(yīng)結(jié)束后，將所述蘆竹離子液體混合漿液倒入三倍體積的體積百分比為50％的丙酮-水溶液中再生，離心，獲得粗再生蘆竹纖維原料和離子液體木質(zhì)素溶液。用約80℃的熱去離子水將所述粗再生蘆竹纖維原料水洗5次，冷凍干燥，然后用60目的篩子進(jìn)行篩選，回收固體酸，得到再生蘆竹纖維原料。回收的固體酸可進(jìn)一步循環(huán)利用。在20FPU纖維素酶/g底物條件下，使得到的再生蘆竹纖維原料酶解48h，單糖得率達(dá)到66.1％(相對(duì)于原料的葡萄糖)，相比于未處理原料提高了5.29倍(12.5％)。將所述離子液體木質(zhì)素溶液加熱至70℃，攪拌30min，獲得離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?。將所述離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?0℃減壓蒸餾至接收瓶?jī)?nèi)基本無(wú)液體滴出。離心剩余物，獲得木質(zhì)素粗提物。對(duì)所述木質(zhì)素粗提物水洗4次，獲得木質(zhì)素粉末0.0947g。對(duì)回收的離子液體水溶液進(jìn)行減壓蒸餾除去水分，相對(duì)真空度為-1.009MPa，溫度為80℃，一直蒸到?jīng)]有水分蒸出，離子液體回收率為98.9％。實(shí)施例4將20g蘆竹粉碎，形成80-100目的顆粒狀原料，備用。稱(chēng)取離子液體1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)190g，放入圓底燒瓶中，150rpm攪拌加熱至80℃。稱(chēng)取顆粒狀蘆竹原料10g，逐漸放入上述圓底燒瓶中(顆粒狀蘆竹原料與離子液體質(zhì)量比例為1:19)，升溫至150℃后緩慢攪拌3h。隨后，稱(chēng)取2g固體酸Amberlyst35DRY加入到上述圓底燒瓶中，繼續(xù)反應(yīng)0.5h，得到蘆竹離子液體混合漿液。反應(yīng)結(jié)束后，將所述蘆竹離子液體混合漿液倒入三倍體積的體積百分比為50％的丙酮-水溶液中再生，離心，獲得粗再生蘆竹纖維原料和離子液體木質(zhì)素溶液。用約80℃的熱去離子水將所述粗再生蘆竹纖維原料水洗5次，冷凍干燥，然后用60目的篩子進(jìn)行篩選，回收固體酸，得到再生蘆竹纖維原料。回收的固體酸可進(jìn)一步循環(huán)利用。在20FPU纖維素酶/g底物條件下，使得到的再生蘆竹纖維原料酶解48h，單糖得率達(dá)到40.0％(相對(duì)于原料的葡萄糖)，相比于未處理原料提高了3.20倍(12.5％)。將所述離子液體木質(zhì)素溶液加熱至60℃，攪拌40min，獲得離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?。將所述離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?0℃減壓蒸餾至接收瓶?jī)?nèi)基本無(wú)液體滴出。離心剩余物，獲得木質(zhì)素粗提物。對(duì)所述木質(zhì)素粗提物水洗4次，獲得木質(zhì)素粉末0.1586g。對(duì)回收的離子液體水溶液進(jìn)行減壓蒸餾除去水分，相對(duì)真空度為-1.012MPa，溫度為90℃，一直蒸到?jīng)]有水分蒸出，離子液體回收率為99.6％。實(shí)施例5將20g蘆竹粉碎，形成80-100目的顆粒狀原料，備用。稱(chēng)取離子液體1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([Bmim]Cl)190g，放入圓底燒瓶中，150rpm攪拌加熱至80℃。稱(chēng)取顆粒狀蘆竹原料10g，逐漸放入上述圓底燒瓶中(顆粒狀蘆竹原料與離子液體質(zhì)量比例為1:19)，升溫至140℃后緩慢攪拌3h。隨后，稱(chēng)取2g固體酸Amberlyst35DRY加入到上述圓底燒瓶中，繼續(xù)反應(yīng)0.5h，得到蘆竹離子液體混合漿液。反應(yīng)結(jié)束后，將所述蘆竹離子液體混合漿液倒入三倍體積的體積百分比為50％的丙酮-水溶液中再生，離心，獲得粗再生蘆竹纖維原料和離子液體木質(zhì)素溶液。用約80℃的熱去離子水將所述粗再生蘆竹纖維原料水洗5次，冷凍干燥，然后用60目的篩子進(jìn)行篩選，回收固體酸，得到再生蘆竹纖維原料?；厥盏墓腆w酸可進(jìn)一步循環(huán)利用。在20FPU纖維素酶/g底物條件下，使得到的再生蘆竹纖維原料酶解48h，單糖得率達(dá)到68.5％(相對(duì)于原料的葡萄糖)，相比于未處理原料提高了5.48倍(12.5％)。將所述離子液體木質(zhì)素溶液加熱至60℃，攪拌30min，獲得離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?。將所述離子液體木質(zhì)素?zé)崛芤?0℃減壓蒸餾至接收瓶?jī)?nèi)基本無(wú)液體滴出。離心剩余物，獲得木質(zhì)素粗提物。對(duì)所述木質(zhì)素粗提物水洗4次，獲得木質(zhì)素粉末0.1003g。對(duì)回收的離子液體水溶液進(jìn)行減壓蒸餾除去水分，相對(duì)真空度為-1.012MPa，溫度為85℃，一直蒸到?jīng)]有水分蒸出，離子液體回收率為99.7％。