對(duì)相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)依據(jù)35u.s.c.§119(e)(1)要求2014年12月19日提交的臨時(shí)申請(qǐng)no.62/094,238的權(quán)益；該臨時(shí)申請(qǐng)的整個(gè)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明大體上涉及用于從水性料流中萃取c1至c4羧酸的溶劑，含有其的組合物和將酸與水分離的方法。發(fā)明背景從水性料流中回收c1至c4羧酸（下文稱作“低級(jí)酸”）是源自各種反應(yīng)和加工步驟的常見工業(yè)問題。濕法酸料流的簡單蒸餾以回收冰酸受到不利的氣液平衡（vle）和所有c1至c4羧酸的高能量成本阻礙。不利的vle的實(shí)例包括甲酸-水最高沸點(diǎn)均相共沸物、乙酸-水vle“夾點(diǎn)（pinch）”（低相對(duì)揮發(fā)度區(qū)域）和水和所有c3-c4羧酸的最低沸點(diǎn)均相共沸物。在本領(lǐng)域中已提出解決從濕法酸進(jìn)料中回收低級(jí)酸的問題的各種方法。例如，一種方法對(duì)低級(jí)酸水溶液施以與能與水形成非均相最低沸點(diǎn)共沸物的夾帶組分一起的共沸蒸餾，以使該共沸物在顯著低于純水、純低級(jí)酸和任何酸-水共沸物的溫度下沸騰。萃取步驟通常在共沸蒸餾之前。萃取步驟將羧酸分配到水不混溶溶劑（其通常與共沸夾帶劑相同）中以從回收的酸中除去大部分水。在本領(lǐng)域中已經(jīng)提出使用常規(guī)有機(jī)溶劑的共沸蒸餾、萃取及其組合的許多實(shí)例。這些包括美國專利nos.1,839,894；1,860,512；1,861,841；1,917,391；2,028,800；2,050,234；2,063,940；2,076,184；2,123,348；2,157,143；2,184,563；2,199,983；2,204,616；2,269,163；2,275,834；2,275,862；2,275,867；2,317,758；2,333,756；2,359,154；2,384,374；2,395,010；2,537,658；2,567,244；2,854,385；3,052,610；和5,662,780和eaglesfield等人,“recoveryofaceticacidfromdiluteaqueoussolutionsbyliquid-liquidextraction–part1,”theindustrialchemist,第29卷,第147-151頁(1953)。若干溶劑特征決定用于從濕法酸進(jìn)料中萃取回收低級(jí)酸的萃取-蒸餾法的資本和能量成本。用于該萃取法的溶劑與水不混溶并符合兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)：a)該溶劑在羧酸和水的萃取之間表現(xiàn)出一定選擇性，即在萃取后該萃取溶劑中的羧酸/水比率顯著大于在濕法酸進(jìn)料流中。這一因數(shù)可量化為如下文更詳細(xì)定義的萃取料流中的水/酸重量比；b)該溶劑表現(xiàn)出對(duì)低級(jí)羧酸的足夠親和力和容量，這些特征可由如下文更詳細(xì)定義的實(shí)驗(yàn)測(cè)定的平衡分配系數(shù)量化。組分a（低級(jí)羧酸）的平衡分配系數(shù)（也可與術(shù)語“分配系數(shù)”互換使用）如下定義：。分配系數(shù)是要萃取的溶質(zhì)在這兩個(gè)相中的相對(duì)濃度的量度。酸分配系數(shù)的值與實(shí)現(xiàn)給定萃取所需的溶劑量直接相關(guān)。分配系數(shù)的低值表明需要高量溶劑，分配系數(shù)的高值表明需要低量溶劑。由于酸分配系數(shù)隨酸濃度而改變，實(shí)現(xiàn)給定量的酸萃取所需的最小溶劑量也改變。因此，用于萃取的控制溶劑流要求取決于酸分配系數(shù)的最低值，因?yàn)樗釢舛葟娜肟跐穹ㄋ徇M(jìn)料的高值變成排出萃余料流的出口酸濃度的低值?？刂扑岱峙湎禂?shù)可被定義為：pcont=最小值(praff,pextr)其中praff=在接近萃余料流中所需的酸濃度下（即在低酸濃度下）的酸分配系數(shù)；和pextr=在接近萃取料流中所需的酸濃度下（即在高酸濃度下）的酸分配系數(shù)。最重要的水-酸選擇性值是在萃取級(jí)聯(lián)的萃取端的值。其被定義為：rextr=wextr/aextr其中wextr=萃取產(chǎn)物料流中的水的重量分?jǐn)?shù)；且aextr=萃取產(chǎn)物料流中的酸的重量分?jǐn)?shù)?？刂品峙湎禂?shù)pcont和萃取水/酸比率rextr可以組合以得出總萃取因數(shù)ε，其是給定溶劑在萃取-蒸餾法中從濕法酸進(jìn)料中回收低級(jí)酸的效力的簡單量度。萃取因數(shù)ε被定義為：ε=pcont/rextr=(pcont*aextr)/wextr通常，萃取因數(shù)越高，給定萃取的資本和能量成本越低。表現(xiàn)出反向行為的萃取溶劑也是已知的。也就是說，它們的酸分配系數(shù)在該級(jí)聯(lián)的萃取端（高酸濃度）最低和在萃余端（低酸濃度）最高。這樣的溶劑的實(shí)例包括腈、磷酸酯、氧化膦（美國專利nos.3,816,524和4,909,939）和胺（例如king,“amine-basedsystemsforcarboxylicacidrecovery:tertiaryaminesandtheproperchoiceofdiluentallowextractionandrecoveryfromwater,”chemtech,第5卷,第285-291頁(1992)；和tamada等人,“extractionofcarboxylicacidswithamineextractants.2.chemicalinteractionsandinterpretationofdata,”ind.eng.chem.res.,第29卷,第1327-1333頁(1990)）。也對(duì)以下物質(zhì)觀察到這種反向行為（分配系數(shù)在低酸濃度下最高）：鏻-和銨-次膦酸鹽離子液體（blauser等人,“extractionofbutyricacidwithasolventcontainingammoniumionicliquid,”sep.purif.technol.,第119卷,第102-111頁(2013)；martak等人,“phosphoniumionicliquidsasnew,reactiveextractantsoflacticacid,”chem.papers,第60卷,第395-98頁(2006)）和鏻羧酸鹽（oliveira等人,“extractionofl-lactic,l-malic,andsuccinicacidsusingphosphonium-basedionicliquids,”sep.purif.tech.,第85卷,第137-146頁(2012)）。在2004年，martak和schlosser在meetingoftheslovakiansocietyofchemicalengineering(ssche)intatranské,slovakia的5月24-28日會(huì)議上以摘要形式介紹了使用次膦酸鏻離子液體從水溶液中萃取某些羧酸。janmartak和stefanschlosser,“screeningofionicliquidsforapplicationinsolventextractionandpertraction,”31stint’lconf.ofssche,第188頁(2004)。在這一摘要中，作者報(bào)道了可通過被稱作“il-a”的材料或在十二烷中的il-a比在其它離子液體，如乙基甲基咪唑鎓雙(三氟甲基)氨化物（emim-ntf2）、六氟磷酸辛基甲基咪唑鎓（omim-pf6）等中有效得多地萃取丁酸和乳酸。該作者在那一年稍后在xixarsseparatoria（來自zlotky,poland）中公開了用il-a萃取乳酸的更完整數(shù)據(jù)。janmartak和stefanschlosser,“ionicliquidsofpertractionandextractionoforganicacids,”19tharsseparatoria,第106-113頁(2004)。martak和schlosser關(guān)于用鏻離子液體萃取乳酸的兩篇后續(xù)論文與il-a的身份是來自cytecindustries的所謂il-104（雙(三甲基戊基)次膦酸三己基(十四烷基)鏻）相符。janmartak和stefanschlosser,“phosphoniumionicliquidsasnew,reactiveextractantsoflacticacid,”chem.papers,第60卷,第395-98頁(2006)；janmartak和stefanschlosser,“extractionoflacticacidbyphosphoniumionicliquids,”sep.purif.technol.,第57卷,第483-94頁(2007)。下面顯示il-104（或p666,14-次膦酸鹽）的結(jié)構(gòu)。在2006論文中，作者圖示了通過il-104萃取乳酸的令人感興趣的特征。其在較低濃度下具有強(qiáng)得多的乳酸分配（見圖11）。我們將此描述為“反向”，因?yàn)閷?duì)共價(jià)有機(jī)溶劑而言更常見的是在較低水性濃度下具有較低羧酸分配。但是，luisrebelo及同事的研究使通過il-104萃取乳酸的這一細(xì)節(jié)受到質(zhì)疑。rebelo等人報(bào)道了三種不同鏻離子液體的性能：(1)il-104；(2)il-101（其中氯替代次膦酸根陰離子）；和(3)第三離子液體（其中癸酸根陰離子替代次膦酸根陰離子）。f.s.oliveira等人,“extractionofl-lactic,l-malicandsuccinicacidsusingphosphonium-basedionicliquids,”sep.purif.technol.,第85卷,第137-46頁(2012)。rebelo等人在圖2和3中顯示乳酸在il-104和水之間的分配在較低（水性）乳酸濃度下降低。因此，對(duì)martak和schlosser的有趣和相反的觀察結(jié)果產(chǎn)生一定程度的不確定性。rebelo等人確實(shí)在乳酸的相行為和質(zhì)量可說明性方面具有困難，他們將此歸因于乳酸與次膦酸根陰離子的配位。第三個(gè)相和反膠束的形成也使對(duì)rebelo等人的研究的簡單理解變復(fù)雜。在2008年，martak和schlosser報(bào)道了用在十二烷中的il-104萃取丁酸。janmartak和stefanschlosser,“l(fā)iquid-liquidequilibriaofbutyricacidforsolventscontainingaphosphoniumionicliquid,”chem.papers,第62卷,第42-50頁(2008)。該體系也表現(xiàn)出上述反向行為，即在較低濃度下具有較高分配（見圖2）。在2013中，作者如下所示用銨陽離子（三辛基甲基銨）取代il-104的鏻。m.blahusiak等人,“extractionofbutyricacidwithasolventcontainingammoniumionicliquid,”sep.purif.technol.,第119卷,第102-11頁(2013)。盡管次膦酸銨具有高得多的水互溶性（>20%）、低得多的熱穩(wěn)定性（在150℃以上顯著分解，次膦酸鏻在250℃以上顯著分解）和在十二烷中的較低溶解度；其表現(xiàn)出在較低丁酸濃度下具有較高萃取效率的同樣有吸引力的特征。盡管有martek等人和rebelo等人的研究，在本領(lǐng)域中仍然需要從水溶液中優(yōu)異分配低級(jí)羧酸并能夠簡單分離這些酸的萃取溶劑。還需要具有高萃取因數(shù)的萃取溶劑，由此可以以能量有效和成本有效的方式從濕法酸進(jìn)料中回收c1至c4羧酸。本發(fā)明解決了這些需求以及其它需求，這從下列說明書和所附權(quán)利要求書中得到明確。發(fā)明概述在下列詳述和所附權(quán)利要求書中闡述本發(fā)明。簡言之，一方面，本發(fā)明提供一種用于從水中萃取c1至c4羧酸的溶劑。該溶劑包含(a)季鏻次膦酸鹽和(b)選自高級(jí)羧酸、醚、酯、酮、芳烴、氯化烴和腈的助溶劑。該次膦酸鹽具有通式1：其中r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立地為c1至c26烴基，條件是r1、r2、r3和r4一共具有總共至少24個(gè)碳原子；且r5和r6各自獨(dú)立地為具有3至24個(gè)碳原子的烷基或芳基并可以與磷原子連接在一起以形成雜環(huán)。另一方面，本發(fā)明提供一種用于將c1至c4羧酸與水分離的組合物。該組合物包含(a)根據(jù)本發(fā)明的季鏻次膦酸鹽、(b)根據(jù)本發(fā)明的助溶劑、(c)c1至c4羧酸和(d)水。再一方面，本發(fā)明提供一種將c1至c4羧酸與水分離的方法。該方法包括使包含c1至c4羧酸和水的進(jìn)料混合物與根據(jù)本發(fā)明的萃取溶劑在有效形成(a)包含所述次膦酸鹽、所述助溶劑和來自所述進(jìn)料混合物的至少一部分c1至c4羧酸的萃取混合物和(b)包含水和比所述進(jìn)料混合物少的c1至c4羧酸的萃余混合物的條件下接觸。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種將乙酸與水分離的方法。該方法包括使包含乙酸和水的進(jìn)料混合物與包含根據(jù)本發(fā)明的季鏻次膦酸鹽的萃取溶劑在有效形成(a)包含所述次膦酸鹽和來自所述進(jìn)料混合物的至少一部分乙酸的萃取混合物和(b)包含水和比所述進(jìn)料混合物少的乙酸的萃余混合物的條件下接觸。發(fā)明詳述已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)某些季鏻次膦酸鹽和助溶劑與低級(jí)羧酸的水溶液合并時(shí)，所得的該低級(jí)酸到次膦酸鏻相中的分配可以是相當(dāng)高的，特別是當(dāng)該低級(jí)酸的濃度低（例如<5重量%）時(shí)。該次膦酸鹽表現(xiàn)出超過水的共萃取的優(yōu)異低級(jí)酸萃取選擇性。因此，該次膦酸鹽的萃取因數(shù)ε顯著高于其它種類的低級(jí)酸萃取溶劑，因此特別可用于從濕法酸料流中回收低級(jí)酸。相應(yīng)地，一方面，本發(fā)明提供可用于從水性料流中分離低級(jí)酸的含有季鏻次膦酸鹽和助溶劑的萃取溶劑。該次膦酸鹽由通式1描繪：其中r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立地為c1至c26烴基，條件是r1、r2、r3和r4一共具有總共至少24個(gè)碳原子；且r5和r6各自獨(dú)立地為具有3至24個(gè)碳原子的烷基或芳基并可以與磷原子連接在一起以形成雜環(huán)。本文所用的術(shù)語“烴基”是指含有氫和碳原子的基團(tuán)并且可以是直鏈或支鏈、環(huán)狀或無環(huán)，和飽和或不飽和的。r1、r2、r3和r4各自可具有相同碳原子數(shù)或可具有不同長度。在一個(gè)實(shí)施方案中，r1、r2、r3和r4一共具有不多于54個(gè)碳原子。在另一實(shí)施方案中，r1、r2、r3和r4各自具有至少6個(gè)碳原子。在另一些實(shí)施方案中，r1、r2、r3和r4各自含有6至24個(gè)碳原子、6至20個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子、6至14個(gè)碳原子、或8至14個(gè)碳原子。優(yōu)選地，r5和r6的長度使得在與如上定義的季陽離子基團(tuán)[pr1r2r3r4]組合時(shí)，次膦酸根陰離子使該鹽疏水。r5和r6各自可具有相同碳原子數(shù)或可具有不同長度。在一個(gè)實(shí)施方案中，r5和r6一共具有不多于36個(gè)碳原子。在另一實(shí)施方案中，r5和r6各自具有至少4個(gè)碳原子。在另一些實(shí)施方案中，r5和r6各自含有3至20個(gè)碳原子、3至18個(gè)碳原子、3至14個(gè)碳原子、3至12個(gè)碳原子、4至24個(gè)碳原子、4至20個(gè)碳原子、4至18個(gè)碳原子、4至14個(gè)碳原子、4至12個(gè)碳原子、6至24個(gè)碳原子、6至20個(gè)碳原子、6至18個(gè)碳原子、6至14個(gè)碳原子、6至12個(gè)碳原子、8至14個(gè)碳原子或8至12個(gè)碳原子。r5和r6所示的烷基可以是支鏈或直鏈的，并可含有官能團(tuán)，如烷氧基、烯屬和鹵素官能團(tuán)。r5和r6所示的芳基可以是單環(huán)或多環(huán)的。其可被鹵素、烷基、芳基、鹵素取代的烷基、鹵素取代的芳基、仲烷基或芳基氨基、叔烷基或芳基氨基、鹵素取代的仲烷基或芳基氨基、鹵素取代的叔烷基或芳基氨基、硝基、烷基或芳基醚基團(tuán)、鹵素取代的烷基或芳基醚基團(tuán)或其組合取代。r5和r6可與磷原子連接在一起以形成雜環(huán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該次膦酸鹽包含三己基(十四烷基)-鏻陽離子。在另一實(shí)施方案中，該次膦酸根陰離子包含雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸根。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該次膦酸鹽包含雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸三己基(十四烷基)鏻。“疏水”是指該鹽在典型萃取條件下在水中不混溶，例如在20℃下在水中具有小于5重量%混溶性。該次膦酸鹽在典型萃取條件下，例如在20至100℃下在大氣壓下為液態(tài)。一些具有式1的結(jié)構(gòu)的次膦酸鏻可商購自供應(yīng)商，如cytecindustriesinc.。該次膦酸鹽可通過已知方法由易得的前體制造。參見例如kogelnig等人,“greenersynthesisofnewammoniumionicliquidsandtheirpotentialasextractingagents,”tetrahedronletters,第49卷,第2782-2785頁(2008)和ferguson等人,“agreener,halide-freeapproachtoionicliquidsynthesis,”pure&appl.chem.,第84卷,第723-744頁(2012)。前一方法涉及堿金屬次膦酸鹽與季銨鹵化物的復(fù)分解，后一方法使用離子交換樹脂。易得的前體的一個(gè)實(shí)例是三己基(十四烷基)氯化鏻。含有多于一種季陽離子和多于一種次膦酸根陰離子的混合物也可用于從水溶液中萃取低級(jí)酸，因此也被認(rèn)為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。因此，本發(fā)明的萃取溶劑可包含兩種或更多種次膦酸鹽。除次膦酸鹽外，根據(jù)本發(fā)明的萃取溶劑包含助溶劑。該助溶劑不是萃取物（即要分離的c1-c4羧酸）。相反，其與要分離的低級(jí)羧酸分離并且不同于要分離的低級(jí)羧酸。優(yōu)選選擇該助溶劑以賦予該萃取溶劑合意的物理性質(zhì)，如較低粘度或較高疏水性，或提供如上文所述并在例如美國專利nos.1,861,841；1,917,391；2,028,800；3,052,610；5,662,780；2,076,184；和2,204,616中舉例說明的與水的低沸點(diǎn)共沸物，以能在后續(xù)純化步驟中干燥該低級(jí)羧酸。這樣的疏水助溶劑的實(shí)例包括酮、芳烴、醚、酯、氯化烴、腈和高級(jí)羧酸。由于可由飽和烴和水形成的共沸物，飽和烴，如十二烷不優(yōu)選作為助溶劑。共沸物會(huì)使低級(jí)羧酸的純化變復(fù)雜。例如，十二烷和丁酸形成共沸物，這使得很難從萃取的萃取相中純化丁酸。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的萃取溶劑不含或基本不含添加的飽和烴。脂肪醇，如壬醇也不優(yōu)選作為助溶劑，因?yàn)檫@些可能通過在萃取或后續(xù)純化過程中形成酯而使低級(jí)酸的分離變復(fù)雜。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的萃取溶劑不含或基本不含添加的脂肪醇。優(yōu)選的助溶劑與水形成最低沸點(diǎn)共沸物，但不與低級(jí)酸形成共沸物。在一個(gè)實(shí)施方案中，該助溶劑具有4至20個(gè)碳原子。在另一實(shí)施方案中，該助溶劑具有4至18個(gè)碳原子。在另一些實(shí)施方案中，該助溶劑具有4至16個(gè)碳原子、4至14個(gè)碳原子、4至12個(gè)碳原子、5至20個(gè)碳原子、5至18個(gè)碳原子、5至16個(gè)碳原子、5至14個(gè)碳原子或5至12個(gè)碳原子。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，該助溶劑包含高級(jí)羧酸。本文所用的“高級(jí)羧酸”是指具有4至20個(gè)碳原子的羧酸。高級(jí)羧酸可以是直鏈、支鏈或芳族的。該“高級(jí)羧酸”含有比要分離的酸多至少1個(gè)碳原子或具有與要分離的低級(jí)酸足夠不同的沸點(diǎn)（例如+/-2℃）以使兩者可通過簡單蒸餾彼此分離。該高級(jí)羧酸可含有附加官能團(tuán)，如烷氧基、烯屬和鹵素官能團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該高級(jí)羧酸選自正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、正己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸、亞麻酸和混合植物衍生酸。在另一實(shí)施方案中，該高級(jí)羧酸選自正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、正己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸和2-乙基己酸。在再一實(shí)施方案中，該高級(jí)羧酸選自苯甲酸、甲苯甲酸和3-二甲基氨基苯甲酸。優(yōu)選的助溶劑酯是含有4至6個(gè)碳原子的那些，如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、甲酸正丙酯、乙酸異丙酯、甲酸異丙酯、乙酸正丁酯、甲酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸異丁酯、丙酸正丙酯和丙酸異丙酯。優(yōu)選的助溶劑酮是含有5至9個(gè)碳原子的那些，如2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、2-庚酮、環(huán)己酮、4-甲基-2-戊酮、2,4-二甲基-3-戊酮、5-甲基-2-己酮、4-庚酮、2-辛酮、5-壬酮、2,8-二甲基-4-庚酮、3,3,5-三甲基環(huán)己酮和異佛爾酮。優(yōu)選的助溶劑醚是含有4至8個(gè)碳原子的那些，如二乙基醚、甲基丙基醚、二丙基醚、二-異丙基醚、甲基叔丁基醚、叔戊基甲基醚和乙基丁基醚。優(yōu)選的助溶劑芳烴包括甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯。優(yōu)選的助溶劑氯化烴包括二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯化乙烯、四氯化碳和苯的氯化衍生物。優(yōu)選的助溶劑腈包括戊腈和沸點(diǎn)高于戊腈的腈，如己腈和芐腈。在一個(gè)實(shí)施方案中，該疏水助溶劑選自甲基異丁基酮、甲苯、乙酸異丙酯和甲基叔丁基醚。在另一實(shí)施方案中，該疏水助溶劑是脂肪羧酸，如丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸和c4-c9羧酸的異構(gòu)形式。根據(jù)本發(fā)明的萃取溶劑和含有其的組合物可包含兩種或更多種助溶劑。使用疏水助溶劑的混合物最佳地實(shí)現(xiàn)所要求保護(hù)的體系的合意物理性質(zhì)。本發(fā)明的萃取溶劑可包含基于該萃取溶劑的總重量計(jì)1至99重量%的次膦酸鹽和1至99重量%的助溶劑。在某些實(shí)施方案中，該萃取溶劑可含有5至95、10至95、15至95、20至95、25至95、30至95、35至95、40至95、45至95、50至95、10至90、20至90、30至90、40至90、50至90、10至80、20至80、30至80、40至80、50至80、10至70、20至70、30至70、40至70、50至70、10至60、20至60、30至60、40至60、50至60、5至50、10至50、15至50、20至50、25至50、30至50、35至50、40至50、5至45、10至45、15至45、20至45、25至45、30至45、35至45、5至40、10至40、15至40、20至40、25至40、或30至40重量%的次膦酸鹽，且該萃取溶劑的余量可由助溶劑構(gòu)成。助溶劑可以在引入萃取容器之前與次膦酸鹽合并?；蛘?，助溶劑可以單獨(dú)引入萃取容器中。在一個(gè)實(shí)施方案中，助溶劑可作為第二溶劑進(jìn)料在不同于濕法酸進(jìn)料的萃取級(jí)聯(lián)的另一側(cè)引入，如在分級(jí)萃取模式中，其中助溶劑有助于從最終萃余產(chǎn)物料流中洗出任何次膦酸鹽。本發(fā)明的次膦酸鹽或次膦酸鹽混合物可以以任何已知方式與一種或多種助溶劑混合以形成萃取溶劑。第二方面，本發(fā)明提供用于將c1至c4羧酸與水分離的組合物。該組合物包含根據(jù)式1的次膦酸鹽、助溶劑、c1至c4羧酸和水。其可用于將低級(jí)羧酸與水分離和任選純化該低級(jí)酸。該組合物可含有多于一種次膦酸鹽、多于一種助溶劑和/或多于一種低級(jí)酸。次膦酸鹽、助溶劑和低級(jí)酸可以是本文所述的那些中的任何一種。在一個(gè)實(shí)施方案中，該組合物只有兩個(gè)液相。該組合物的特征在于可以通過在大氣壓或更低壓力下蒸餾回收c1至c4羧酸。該組合物中的萃取溶劑（次膦酸鹽和助溶劑）與濕法酸進(jìn)料的重量比可在寬范圍內(nèi)變化。例如，該比率可以為0.2至10:1，或更優(yōu)選0.3至4:1。如上所述，低級(jí)酸是指c1至c4羧酸。例如，該羧酸可以是單羧酸或有機(jī)氟羧酸。這樣的酸的實(shí)例包括甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、正丁酸、異丁酸、甲基丙烯酸、三氟乙酸等。在一個(gè)實(shí)施方案中，該低級(jí)酸包含乙酸。產(chǎn)生稀釋的水性含羧酸料流（即在水性混合物中包含少于1重量%至60重量%的c1至c4羧酸，其可被稱作“濕法酸進(jìn)料”）的工藝的實(shí)例包括纖維素酯或?qū)Ρ蕉姿岬纳a(chǎn)、由羧酸和酐的高溫脫水生產(chǎn)乙烯酮或更高級(jí)烯酮、聚(乙酸乙烯酯)的水解、費(fèi)托液體的生產(chǎn)、油氣生產(chǎn)（產(chǎn)生“采出水”）、羧酸酮基化成酮、通過wacker法將乙烯氧化成乙醛、丙烯氧化成丙烯酸、氧代醛氧化成它們的羧酸、甲醛用水和一氧化碳加氫羧化、異丁烯氧化成甲基丙烯酸、焦木酸、發(fā)酵液、醋酸料流（vinegarstream）等。醋酸料流是指含乙酸的水性料流。在一個(gè)實(shí)施方案中，該濕法酸進(jìn)料來源于纖維素酯的生產(chǎn)。該濕法酸進(jìn)料可包含0.5至60重量%的一種或多種c1至c4羧酸。該濕法酸進(jìn)料更優(yōu)選包含0.5至45重量%的c1至c4羧酸。該濕法酸進(jìn)料最優(yōu)選包含0.5至35重量%的c1至c4羧酸。由于本發(fā)明的次膦酸鹽甚至在低酸濃度下的異常高的酸分配系數(shù)，本發(fā)明的萃取溶劑可有利地用于在濕法酸進(jìn)料中低至0.5重量%的濃度下萃取低級(jí)酸。本文所用的術(shù)語“進(jìn)料”和“進(jìn)料混合物”意在具有它們?cè)谝?液萃取領(lǐng)域中通常理解的含義，其是含有要萃取或分離的材料的溶液。在本發(fā)明中，“進(jìn)料”的一個(gè)實(shí)例是由甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、正丁酸、異丁酸、甲基丙烯酸和三氟乙酸的一種或多種在水中構(gòu)成的混合物。在本發(fā)明中，術(shù)語“進(jìn)料”和“進(jìn)料混合物”與“水性酸料流”、“弱酸料流”和“濕法酸進(jìn)料”同義。本文所用的術(shù)語“萃取溶劑”意在與術(shù)語“萃取劑”同義并且意指在萃取法中用于從進(jìn)料中萃取材料或溶質(zhì)的水不混溶或疏水液體。本發(fā)明的組合物的一個(gè)特征在于其分離成兩個(gè)相，水相和有機(jī)相，該低級(jí)酸在它們之間分配。該組合物的雙相性質(zhì)是合意的，以從該水溶液中物理分離低級(jí)酸。在相之間分配的低級(jí)酸的量僅受該體系的兩相性質(zhì)限制。低級(jí)酸量優(yōu)選不超過使該組合物的兩相性質(zhì)損失的水平。同樣也可能存在其它材料，但僅在保持該體系的雙相性質(zhì)的程度上。形成多于兩個(gè)相的復(fù)雜體系不優(yōu)選，因?yàn)檫@樣的體系會(huì)使低級(jí)酸的有效分離變模糊（obscure）。第三方面，本發(fā)明提供一種將c1至c4羧酸與水分離的方法。該方法包括使包含c1至c4羧酸和水的進(jìn)料混合物與包含根據(jù)本發(fā)明的季鏻次膦酸鹽和根據(jù)本發(fā)明的助溶劑的萃取溶劑在有效形成(a)包含所述次膦酸鹽、所述助溶劑和來自所述進(jìn)料混合物的至少一部分c1至c4羧酸的萃取混合物和(b)包含水和比所述進(jìn)料混合物少的c1至c4羧酸的萃余混合物的條件下接觸的步驟。該進(jìn)料混合物的萃取（即接觸步驟）可通過本領(lǐng)域中已知的使兩種不混溶液相密切接觸和在萃取程序后分離所得相的任何方式進(jìn)行。例如，該萃取可以使用塔、離心機(jī)、混合器-沉降器和多種多樣的裝置進(jìn)行。萃取器的一些代表性實(shí)例包括無攪拌塔（例如噴霧、擋板塔盤和填充、多孔板）、攪拌塔（例如脈沖、旋轉(zhuǎn)攪拌和往復(fù)板）、混合器-沉降器（例如泵-沉降器、靜態(tài)混合器-沉降器和攪拌混合器-沉降器）、離心萃取器（例如robatel、luwesta、delaval、dorroliver、bird、cinc和podbielniak生產(chǎn)的那些）和其它多種多樣的萃取器（例如乳液相接觸器、電增強(qiáng)萃取器和膜萃取器）。這些裝置的描述可見于“handbookofsolventextraction,”kriegerpublishingcompany,malabar,fl,第275-501頁(1991)。各種類型的萃取器可以獨(dú)自或以任何組合使用。該萃取可以在一個(gè)或多個(gè)階段中進(jìn)行。萃取階段數(shù)可基于許多因素選擇，如資本成本、實(shí)現(xiàn)高萃取效率、易操作性、進(jìn)料和萃取溶劑的穩(wěn)定性和萃取條件。該萃取也可以以分批或連續(xù)運(yùn)行模式進(jìn)行。在連續(xù)模式中，該萃取可以以并流、反流方式或作為分級(jí)萃?。ㄆ渲惺褂枚喾N溶劑和/或多個(gè)溶劑進(jìn)料點(diǎn)以助于促進(jìn)分離）進(jìn)行。該萃取法也可以在可串聯(lián)或并聯(lián)的多個(gè)分離區(qū)中進(jìn)行。該萃取可以在例如0.2至10:1，或更優(yōu)選0.3至4:1的萃取溶劑:進(jìn)料混合物重量比下進(jìn)行。該萃取通常可以在10至140℃的溫度下進(jìn)行。例如，該萃取可以在30至110℃的溫度下進(jìn)行。所需溫度范圍可進(jìn)一步受到萃取劑組分或水的沸點(diǎn)限制。通常，在萃取劑沸騰的條件下運(yùn)行萃取是不合意的。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以運(yùn)行萃取器以建立萃取器上的溫度梯度以改進(jìn)傳質(zhì)動(dòng)力學(xué)或潷析速率。如果為該萃取選擇的溫度大于要萃取的任何低級(jí)酸、構(gòu)成該萃取溶劑的任何組分或水的正常沸點(diǎn)；則萃取器可以在足以抑制任何上述組分的沸騰的壓力下運(yùn)行。該萃取通?？梢栽?巴至10巴、或1巴至5巴的壓力下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的分離方法可進(jìn)一步包括將萃取物與萃余液分離和通過在大氣壓或更低壓力下蒸餾從萃取物中回收c1至c4羧酸的步驟?？梢允褂萌魏我阎膶⒁后w萃取物與萃余液分離的方法。同樣可以使用任何已知的蒸餾技術(shù)從萃取溶劑中回收低級(jí)酸。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種將乙酸與水分離的方法。該方法包括使包含乙酸和水的進(jìn)料混合物與包含根據(jù)本發(fā)明的季鏻次膦酸鹽的萃取溶劑在有效形成(a)包含所述次膦酸鹽和來自所述進(jìn)料混合物的至少一部分乙酸的萃取混合物和(b)包含水和比所述進(jìn)料混合物少的乙酸的萃余混合物的條件下接觸。這種乙酸分離法可以使用上述任何模式進(jìn)行。此方法中所用的萃取溶劑可進(jìn)一步包含一種或多種根據(jù)本發(fā)明的助溶劑。該乙酸分離法可進(jìn)一步包括將萃取混合物與萃余混合物分離和通過在大氣壓或更低壓力下蒸餾從萃取混合物中回收乙酸的步驟。這些附加步驟也可以如上所述進(jìn)行。本發(fā)明包括并明確考慮本文中公開的實(shí)施方案、特征、參數(shù)和/或范圍的任何和所有組合。也就是說，可通過本文中提到的實(shí)施方案、特征、參數(shù)和/或范圍的任何組合規(guī)定本發(fā)明。除非上下文清楚地另行指示，本文所用的不定冠詞“一個(gè)”和“一種”是指一個(gè)/種或多個(gè)/種。類似地，除非上下文清楚地另行指示，名詞的單數(shù)形式包括它們的復(fù)數(shù)形式，反之亦然。本文所用的術(shù)語“和/或”在用于兩個(gè)或更多個(gè)項(xiàng)目的名單時(shí)，是指任一所列項(xiàng)目可以獨(dú)自使用或可以使用兩個(gè)或更多個(gè)所列項(xiàng)目的任何組合。例如，如果組合物被描述成含有組分a、b和/或c，該組合物可以僅含a；僅含b；僅含c；含a和b；含a和c；含b和c；或含a、b和c。盡管已試圖精確化，但本文中描述的數(shù)值和范圍應(yīng)被視為近似值（即使沒有受術(shù)語“大約”限制）。這些數(shù)值和范圍可根據(jù)通過本發(fā)明試圖獲得的所需性質(zhì)以及由測(cè)量技術(shù)中存在的標(biāo)準(zhǔn)偏差造成的變動(dòng)而不同于它們的指定數(shù)值。此外，本文中描述的范圍意在并且明確考慮包括該指定范圍內(nèi)的所有子范圍和數(shù)值。例如，50至100的范圍意在描述和包括該范圍內(nèi)的所有值，包括子范圍，如60至90和70至80。本文中引用的所有文獻(xiàn)，包括專利以及非專利文獻(xiàn)的內(nèi)容全文經(jīng)此引用并入本文。在任何并入的主題與本文中的任何公開矛盾的情況下，本文中的公開應(yīng)優(yōu)先于并入的內(nèi)容。可以通過其優(yōu)選實(shí)施方案的下列實(shí)施例進(jìn)一步例示本發(fā)明，盡管要理解的是，這些實(shí)施例僅用于舉例說明的目的而被包括，并不意在限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例下列實(shí)施例中所用的縮寫概括在表1中。表1縮寫化合物縮寫乙酸hoac丙酸hopr正丁酸nhobu異丁酸ihobu4-甲基-2-戊酮mibk甲基叔丁基醚mtbe丁腈prcn2-乙基己酸2-ehacid叔戊基甲基醚tame4-庚酮dpk乙酸異丙酯iproac乙酸正丙酯nproac5-甲基-2-己酮miak2-庚酮mak磷酸三丁酯tbp磷酸三乙基己基酯tehpcyanex923:具有辛基和己基的三烷基氧化膦的混合物c9231-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物emim-ntf21-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺酰基)氨化物bmim-ntf21-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟乙基磺?；?氨化物bmim-beti1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物hmim-ntf21-辛基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物omim-ntf21-辛基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟乙基磺?；?氨化物omim-beti1-癸基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物c10mim-ntf21-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物c4mmim-ntf21-(8-羥辛基)-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物hoc8mim-ntf2二甲基氨基乙基-二甲基乙基銨雙(三氟甲基)磺?；被飅pr2n(ch2)2mim-ntf21-丁基吡啶鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物bpyr-ntf2三(五氟乙基)三氟磷酸1-(2-甲氧基乙基)-吡啶鎓meoetpyr-fap1-(4-氰基丁基)-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物(4-cn)bmim-ntf2三甲基(丁基)銨雙(三氟甲基磺?；?氨化物n1114-ntf2三甲基(辛基)銨雙(三氟甲基磺?；?氨化物n1118-ntf21-(2-二異丙基氨基乙基)二甲基乙基銨雙(三氟甲基)磺?；被飅pr2n(ch2)2n211-ntf2二甲基氨基乙基-二甲基乙基銨雙(三氟甲基)磺酰基氨化物me2n(ch2)2n211-ntf2膽堿雙(三氟甲基磺?；?氨化物choline-ntf21-丁基-1-甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲基磺?；?氨化物c4mpyrr-ntf2三乙基(辛基)鏻雙(三氟甲基磺?；?氨化物p2228-ntf2三辛基(甲基)鏻雙(三氟甲基磺?；?氨化物p8881-ntf21-(2-二異丙基氨基乙基)三辛基鏻雙(三氟甲基)磺?；被飅pr2n(ch2)2p888-ntf2三己基(十四烷基)氯化鏻p666,14-cl三己基(十四烷基)氫氧化鏻p666,14-oh三己基(十四烷基)鏻雙(三氟甲基磺酰基)氨化物p666,14-ntf2三(五氟乙基)三氟磷酸三己基(十四烷基)鏻p666,14-fap雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸三己基(十四烷基)鏻p666,14-phosphinate實(shí)施例1使用非離子溶劑的乙酸萃取在表2中給出的溫度下對(duì)各溶劑測(cè)量在高（通常在有機(jī)相中大約16-20重量%的hoac）和低乙酸濃度（通常在有機(jī)相中大約1至5重量%的hoac）下的聯(lián)結(jié)線（tieline）數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表2中。表2非離子溶劑的乙酸萃取因數(shù)助溶劑t(℃)pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)乙酸乙酯250.991.50.981.01乙酸正丁酯400.411.60.520.79mibk350.651.60.531.23mtbe400.72.00.51.40prcn202.8517.00.74.072-ehacid400.321.30.291.10tame400.421.50.341.24dpk400.321.30.311.03iproac400.541.80.650.83異佛爾酮401.11.20.671.64nproac400.512.20.700.73miak400.461.70.341.35mak400.491.70.411.202-己酮a350.913.90.970.93a數(shù)據(jù)取自j.chem.eng.data,第46卷,第1450-56頁(2001)。盡管prcn具有相對(duì)較高的萃取因數(shù)，但其具有與乙酸相同的沸點(diǎn)，與乙酸形成共沸物，因此非常難與乙酸分離。實(shí)施例2使用磷酸酯溶劑的乙酸萃取在表3中給出的溫度下對(duì)各溶劑（純磷酸酯或磷酸酯與助溶劑的混合物）測(cè)量在高（通常在有機(jī)相中大約15-20重量%的hoac）和低乙酸濃度（通常在有機(jī)相中大約1至2重量%的hoac）下的聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表3中。表3含磷酸酯的溶劑在40℃下的乙酸萃取因數(shù)溶劑pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)磷酸三丁酯(tbp)0.7818.10.392.0025重量%tbp、75重量%mtbe0.9419.70.521.8125重量%tbp、75重量%iproac0.8018.10.611.31磷酸三乙基己基酯(tehp)0.3316.20.122.7525重量%tehp、75重量%mtbe0.7116.90.302.3725重量%tehp、75重量%iproac0.6215.80.391.59如由wardell和king（“solventequilibriaforextractionofcarboxylicacidsfromwater”j.chem.andeng.data,第23卷,no.2,第144-148頁(1978)）預(yù)期，磷酸酯本身的萃取因數(shù)略好于磷酸酯與助溶劑的那些。實(shí)施例3使用cyanex923的乙酸萃取cyanex923是三己基和二辛基氧化膦的可商購混合物。在表4中給出的溫度下對(duì)各溶劑（可商購的cyanex923或cyanex923與助溶劑的混合物）測(cè)量在高（通常在有機(jī)相中大約15-20重量%的hoac）和低乙酸濃度（通常在有機(jī)相中大約1至2重量%的hoac）下的聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表4中。表4含cyanex的溶劑在40℃下的乙酸萃取因數(shù)溶劑pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)cyanex923(c923)0.9419.00.263.6275重量%mtbe/25重量%c9230.8920.00.362.4775重量%iproac/25重量%c9230.7720.00.431.79實(shí)施例4使用p666,14-次膦酸鹽的乙酸萃取在40℃下對(duì)各溶劑（僅p666,14-次膦酸鹽，或p666,14-次膦酸鹽與助溶劑的混合物）測(cè)量在高（通常在有機(jī)相中大約15-20重量%的hoac）和低乙酸濃度（通常在有機(jī)相中大約1至2重量%的hoac）下的聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表5中。表5使用含p666,14-次膦酸鹽的溶劑的乙酸萃取溶劑pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)p666,14-次膦酸鹽1.4917.30.207.4575重量%mtbe/25重量%p666,14-次膦酸鹽0.9818.50.263.7765重量%iproac/35重量%p666,14-次膦酸鹽0.8818.00.451.95實(shí)施例5使用各種疏水液體鹽的乙酸萃取在表6中指定的溫度下對(duì)各溶劑測(cè)量在高（通常在有機(jī)相中大約7-25重量%的hoac）和低乙酸濃度（通常在有機(jī)相中大約0.2至5重量%的hoac）下的聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。一些溶劑表現(xiàn)出極低酸分配系數(shù)，且兩相區(qū)沒有在大約7重量%乙酸以上延伸太多。以下列方式測(cè)量各化合物的平衡數(shù)據(jù)。將3克溶劑吸移到夾套玻璃槽中，其中加入3克乙酸水性混合物（制備以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)）。將攪拌棒引入該小瓶并用塑料蓋和一層封口膜帶密封內(nèi)容物。借助循環(huán)經(jīng)過該槽夾套的恒溫流體使該槽保持在所需溫度。將該混合物劇烈攪拌1.5小時(shí)，然后在無攪拌下在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。在6小時(shí)沉降時(shí)間后，將各相取樣并通過nmr分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表6中。表6在20℃下在一系列疏水溶劑中的乙酸萃取溶劑pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)emim-ntf20.307.10.850.35bmim-ntf20.211.40.690.31bmim-ntf2b0.245.40.790.30bmim-fapb0.061.70.330.18bmim-beti0.060.60.390.15hmim-ntf20.194.60.560.34omim-ntf20.180.90.470.38omim-ntf2a0.1211.80.680.17omim-beti0.050.50.500.11c10mim-ntf20.133.60.390.34c4mmim-ntf20.131.10.590.22ipr2n(ch2)2mim-ntf20.184.50.880.20meoetmim-fap0.040.30.230.154cnbmim-ntf20.6511.00.820.79hoc8mim-ntf20.547.60.980.55(c6f13)-(c2h4)mim-ntf20.080.70.600.13c4mpyrr-ntf20.339.50.450.74bpyr-ntf20.225.10.690.31meoetpyr-fap0.060.20.230.26n1114-ntf20.131.90.840.16n1118-ntf20.061.20.470.14me2n(ch2)2n211-ntf20.539.52.000.26ipr2n(ch2)2n211-ntf20.144.00.770.19n8881-次膦酸鹽1.5619.20.354.46choline-ntf20.8214.01.640.50p2228-ntf2b0.102.80.330.30p8881-ntf20.050.80.430.13ipr2n(ch2)2p888-ntf20.215.40.740.28p666,14-cl0.388.50.630.60p666,14-ntf20.061.80.880.07p666,14-fap0.020.10.230.10a在75℃而非20℃下平衡b數(shù)據(jù)取自hashikawa,jpappl.kokai2014/40389。實(shí)施例6使用p666,14-次膦酸鹽與作為助溶劑的iproac的乙酸萃取在40℃下對(duì)從100重量%p666,14-次膦酸鹽/0重量%iproac至0重量%p666,14-次膦酸鹽/100重量%iproac的幾種溶劑混合物測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/乙酸重量比rextr、萃取因數(shù)ε和在低酸濃度下的分配系數(shù)phoac。結(jié)果列在表7中。表7使用p666,14-次膦酸鹽和/或iproac的乙酸萃取。由表7中的數(shù)據(jù)看出，將少量p666,14-次膦酸鹽添加到常規(guī)有機(jī)溶劑中顯著提高在低濃度下的低級(jí)酸萃取。因此，使用p666,14-次膦酸鹽和酯助溶劑的混合物可以比僅使用該酯更經(jīng)濟(jì)地萃取在低濃度下的低級(jí)酸。實(shí)施例7使用含有p666,14陽離子和各種陰離子的鹽的乙酸萃取在每種情況下，將該鹽與mibk以1:1重量比混合，并在20℃下在有機(jī)相中大約10-15重量%hoac的乙酸濃度下測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。在各實(shí)驗(yàn)中，將大致等質(zhì)量的水和溶劑混合物（1:1重量比的液體鹽和mibk）添加到玻璃小瓶中。將乙酸添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過nmr分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算在給定酸濃度下的乙酸分配系數(shù)phoac。該聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在給定酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表8中，將純mibk與液體鹽/mibk混合物相比較。表8陰離子對(duì)在20℃下使用p666,14鹽的乙酸萃取的影響溶劑phoac在phoac下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)純mibk0.8113.00.741.10p666,14-cl+mibk1.0013.90.751.34p666,14-ntf2+mibk0.445.60.600.74p666,14-fap+mibk0.225.10.560.40p666,14-bf4+mibk0.6110.80.640.96p666,14-次膦酸鹽+mibk1.1115.00.502.23從表8中看出，含有p666,14-ntf2和p666,14-fap的溶劑混合物表現(xiàn)出低酸分配系數(shù)，產(chǎn)生相對(duì)較低的酸濃度。實(shí)施例8使用p666,14-次膦酸鹽與作為助溶劑的mibk的乙酸萃取在指定溫度下對(duì)從100重量%p666,14-次膦酸鹽/0重量%mibk至0重量%p666,14-次膦酸鹽/100重量%mibk的幾種溶劑混合物測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生在有機(jī)相中大約10-15重量%的乙酸濃度的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過nmr分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算在給定酸濃度下的乙酸分配系數(shù)phoac。該聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在給定酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表9中，將純mibk和純p666,14-次膦酸鹽與p666,14-次膦酸鹽/mibk混合物相比較。表9使用p666,14-次膦酸鹽和/或mibk的乙酸萃取溶劑mibk/p666,14-次膦酸鹽重量比temp.(℃)phoac在phoac下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)純mibk1:0200.8113.00.741.10mibk+p666,14-次膦酸鹽4:1200.8913.00.661.35mibk+p666,14-次膦酸鹽1:1201.1415.00.502.27mibk+p666,14-次膦酸鹽1:8201.7416.80.424.17mibk+p666,14-次膦酸鹽1:24201.8416.70.365.15p666,14-次膦酸鹽0:1401.4917.30.27.45從表9中看出，將少量p666,14-次膦酸鹽添加到常規(guī)有機(jī)溶劑中顯著提高在低濃度下的低級(jí)酸萃取。因此，使用p666,14-次膦酸鹽和酮助溶劑的混合物可以比僅使用該酮更經(jīng)濟(jì)地萃取在低濃度下的低級(jí)酸。實(shí)施例9溫度對(duì)使用p666,14-次膦酸鹽和iproac的混合物的乙酸萃取的影響使用包含90:10重量比的p666,14-次膦酸鹽:iproac的溶劑混合物。在22、40、60和75℃下測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在給定酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表10中。表10溫度對(duì)乙酸萃取的影響t(℃)pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)220.6626.60.252.60400.6526.40.232.79600.6625.90.262.55750.5924.10.252.36實(shí)施例10使用p666,14-次膦酸鹽和對(duì)二甲苯的乙酸萃取在指定溫度下對(duì)從100重量%p666,14-次膦酸鹽/0重量%對(duì)二甲苯至0重量%p666,14-次膦酸鹽/100重量%對(duì)二甲苯的幾種溶劑混合物測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生在有機(jī)相中大約8-18重量%的乙酸濃度的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過nmr分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算在給定酸濃度下的乙酸分配系數(shù)phoac。該聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在給定酸濃度下的水/乙酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表11中，將純對(duì)二甲苯和純p666,14-次膦酸鹽與p666,14-次膦酸鹽/對(duì)二甲苯混合物相比較。表11使用p666,14-次膦酸鹽和/或?qū)Χ妆降囊宜彷腿∪軇?duì)二甲苯/p666,14-次膦酸鹽重量比temp.(℃)phoac在phoac下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)純對(duì)二甲苯1:0200.061.70.00n/a對(duì)二甲苯+p666,14-次膦酸鹽4:1200.378.10.231.65對(duì)二甲苯+p666,14-次膦酸鹽1:1200.8613.50.283.07對(duì)二甲苯+p666,14-次膦酸鹽1:8201.7817.40.345.22對(duì)二甲苯+p666,14-次膦酸鹽1:24201.9518.00.375.34p666,14-次膦酸鹽0:1401.4917.30.27.45從表11中看出，將p666,14-次膦酸鹽添加到差的常規(guī)有機(jī)溶劑中顯著提高乙酸分配系數(shù)。因此，使用p666,14-次膦酸鹽和通常差的非離子有機(jī)溶劑的混合物可以經(jīng)濟(jì)地萃取低級(jí)酸。實(shí)施例11溫度對(duì)p666,14-次膦酸鹽的粘度和密度的影響在20和70℃下測(cè)量p666,14-次膦酸鹽的粘度和密度。結(jié)果顯示在表12中。表12溫度對(duì)p666,14-次膦酸鹽的粘度和密度的影響20℃70℃p666,14-次膦酸鹽的密度(g/cc)0.8940.864p666,14-次膦酸鹽的粘度(cp)1224113從表12中看出，粘度和密度都與溫度負(fù)相關(guān)。較高溫度操作會(huì)提高萃取相和萃余相之間的密度差。隨溫度提高，p666,14-次膦酸鹽的粘度顯著降低，這可增強(qiáng)質(zhì)量傳遞和因此萃取效率。實(shí)施例12-19的程序使用p666,14-次膦酸鹽和iproac的混合物連續(xù)萃取乙酸在實(shí)施例12至19中，在內(nèi)徑為11/16英寸的連續(xù)多級(jí)反流karrcolumn中進(jìn)行從水溶液中萃取乙酸。該塔由玻璃制成，具有連接到循環(huán)浴上的玻璃夾套以用于溫度控制。頂部和底部沉降區(qū)各為大約80毫升，而攪拌段接近520毫升。通過調(diào)節(jié)每分鐘沖程數(shù)（spm）控制攪拌（通常設(shè)定在70-90%以免溢出）并可以在30至300spm之間調(diào)節(jié)。將弱酸和溶劑進(jìn)料裝入各自的容器并在氮?dú)鈱酉卤３譁囟?。用可調(diào)節(jié)至遞送1至500ml/min的活塞泵控制進(jìn)料和底部產(chǎn)物的流量。將底相產(chǎn)物在溫度下收集在容器中。頂相產(chǎn)物在溫度下溢流到收集容器中。在這種情況下，將比水相輕的有機(jī)相進(jìn)料到往復(fù)板的底部，同時(shí)將弱酸水相進(jìn)料到頂部。所述相以反流方式接觸并允許它們?cè)陧敳亢偷撞砍两祬^(qū)中脫離。溶劑和弱酸進(jìn)料的組成分別顯示在表13和14中，使用karrcolumn的反流萃取的概要顯示在表15中。結(jié)果顯示在表16-23中。表13萃取溶劑組成。表14進(jìn)料組成。表15萃取條件實(shí)施例no.溶劑no.進(jìn)料temp.(℃)spm溶劑/進(jìn)料比率(v/v)121a401751.3131a401750.9143a40550.9153a40551.7162a40951.9172a40950.9182b40951.9194b40951.9實(shí)施例12根據(jù)上述程序，使用純乙酸異丙酯作為溶劑從弱酸進(jìn)料中完全回收乙酸。該萃取在1.3的溶劑/進(jìn)料比率和175spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表16中。表16用純乙酸異丙酯完全回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)10.2813.055.1318.30-100.4乙酸回收率(wt%)乙酸(wt%)33.910.130.1518.5497.197.3水(wt%)64.924.0697.5612.00100.0萃取物中的水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)1.1795.812.3069.46101.60.65p666,14-次膦酸鹽(wt%)-----實(shí)施例13根據(jù)上述程序，使用純乙酸異丙酯作為溶劑從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在0.91的溶劑/進(jìn)料比率和175spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表17中。表17用純乙酸異丙酯部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)12.0010.885.5816.47-96.4乙酸回收率(%)乙酸(wt%)33.910.130.5223.5895.8295.4水(wt%)64.924.0697.5914.46106.25水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)1.1795.811.8961.9690.570.61p666,14-次膦酸鹽(wt%)-----實(shí)施例14根據(jù)上述程序，使用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和剩余量的乙酸的溶劑混合物從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在0.91的溶劑/進(jìn)料比率和55spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表18中。表18用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和乙酸的溶劑混合物部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)13.0911.897.1018.05-100.7乙酸回收率(%)乙酸(wt%)33.671.633.1323.4796.8896.1水(wt%)64.551.9994.6111.12100.47水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)1.7858.062.2040.32104.160.47p666,14-次膦酸鹽(wt%)0.0038.200.0625.0999.47實(shí)施例15根據(jù)上述程序，使用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和剩余量的乙酸的溶劑混合物從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在1.7的溶劑/進(jìn)料比率和55spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表19中。表19用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和乙酸的溶劑混合物部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)9.2215.744.8120.38-100.9乙酸回收率(%)乙酸(wt%)33.671.631.0816.60102.23109.0水(wt%)64.551.9996.587.6298.98水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)1.7858.062.2748.32107.020.46p666,14-次膦酸鹽(wt%)0.0038.320.0627.4692.83實(shí)施例16根據(jù)上述程序，使用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和剩余量的乙酸的溶劑混合物從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在1.9的溶劑/進(jìn)料比率和95spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表20中。表20用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和乙酸的溶劑混合物部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)8.6816.444.3820.57-99.3乙酸回收率(%)乙酸(wt%)34.231.681.0814.4793.09100.2水(wt%)64.462.4297.087.8397.75水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)1.3052.951.7844.00103.490.54p666,14-次膦酸鹽(wt%)0.0042.940.0633.7098.24實(shí)施例17根據(jù)上述程序，使用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和剩余量的乙酸的溶劑混合物從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在0.91的溶劑/進(jìn)料比率和95spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表21中。表21用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和乙酸的溶劑混合物部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)13.0911.896.8916.86-95.1乙酸回收率(%)乙酸(wt%)34.231.684.8322.6088.5285.04水(wt%)64.462.4292.7611.3095.12水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)1.3052.952.3538.76103.570.50p666,14-次膦酸鹽(wt%)0.0042.940.0627.3490.36實(shí)施例18根據(jù)上述程序，使用含有p666,14-次膦酸鹽和乙酸異丙酯的溶劑混合物從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在1.9的溶劑/進(jìn)料比率和95spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表22中。表22用含有p666,14-次膦酸鹽和乙酸異丙酯的溶劑混合物部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)8.6816.447.2017.71-99.1乙酸回收率(%)乙酸(wt%)3.401.631.132.4691.72147.66水(wt%)94.461.7596.767.1596.97水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)2.0853.182.3538.76103.572.91p666,14-次膦酸鹽(wt%)0.0743.440.0840.94101.53實(shí)施例19根據(jù)上述程序，使用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和剩余量的丁酸的溶劑混合物從弱酸進(jìn)料中部分回收乙酸。該萃取在1.9的溶劑/進(jìn)料比率和95spm的攪拌下進(jìn)行。其它條件和結(jié)果顯示在表23中。表23用含有p666,14-次膦酸鹽、乙酸異丙酯和丁酸的溶劑混合物部分回收乙酸進(jìn)料溶劑萃余液萃取物組分質(zhì)量平衡質(zhì)量平衡流量(g/min)8.6816.447.1417.13-99.1乙酸回收率(%)乙酸(wt%)3.470.000.001.7297.7397.73丁酸(wt%)0.013.440.033.2698.80水(wt%)93.031.3294.436.1694.06水/乙酸比率(lb/lb)乙酸異丙酯(wt%)0.0064.031.9160.2599.353.58p666,14-次膦酸鹽(wt%)0.0243.690.0236.0786.05實(shí)施例20-23的程序在40℃下使用三種非離子溶劑（mibk、mtbe和乙酸正丁酯）和p666,14-次膦酸鹽測(cè)量在高（通常在有機(jī)相中大約10-25重量%的羧酸）和低酸濃度（通常在有機(jī)相中大約1至5重量%的酸）下從水中萃取低級(jí)羧酸（甲酸、丙酸、正丁酸和丙烯酸）的聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將所需量的羧酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和羧酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/羧酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。實(shí)施例20用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取甲酸使用上述萃取程序測(cè)定用非離子溶劑（mtbe、mibk和乙酸正丁酯）和p666,14-次膦酸鹽萃取甲酸的萃取因數(shù)。結(jié)果列在表24中。表24在40℃下用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取甲酸溶劑pcont在pcont下的甲酸(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)mtbe0.6816.80.691.0mibk0.5814.30.740.8buoac0.3510.00.580.6p666,14-次膦酸鹽3.5713.20.2812.9實(shí)施例21用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取丙酸使用上述萃取程序測(cè)定用非離子溶劑（mtbe、mibk和乙酸正丁酯）和p666,14-次膦酸鹽萃取丙酸的萃取因數(shù)。結(jié)果列在表25中。表25在40℃下用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取丙酸溶劑pcont在pcont下的丙酸(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)mtbe3.220.20.3010.7mibk2.617.70.465.5buoac2.025.10.306.5p666,14-次膦酸鹽16.518.60.3547.1實(shí)施例22用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取正丁酸使用上述萃取程序測(cè)定用非離子溶劑（mtbe、mibk和乙酸正丁酯）和p666,14-次膦酸鹽萃取正丁酸的萃取因數(shù)。結(jié)果列在表26中。表26在40℃下用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取正丁酸溶劑pcont在pcont下的正丁酸(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)mtbe9.925.20.2048.5mibk8.423.00.3127.3buoac6.822.10.2230.9p666,14-次膦酸鹽11.329.50.2057.4實(shí)施例23用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取丙烯酸使用上述萃取程序測(cè)定用非離子溶劑（mtbe、mibk和乙酸正丁酯）和p666,14-次膦酸鹽萃取丙烯酸的萃取因數(shù)。結(jié)果列在表27中。表27在40℃下用非離子溶劑和p666,14-次膦酸鹽萃取丙烯酸溶劑pcont在pcont下的丙烯酸(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)mtbe3.624.20.3111.8mibk2.721.60.46.8buoac2.120.60.306.9p666,14-次膦酸鹽3.713.70.2813.49實(shí)施例24溫度對(duì)使用非離子溶劑萃取乙酸的影響在22和40℃下對(duì)表28中所列的各溶劑測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/羧酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表28中。表28溫度對(duì)通過非離子溶劑的乙酸分配的影響溶劑t(℃)pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)mtbe220.92.00.51.88mtbe400.72.00.51.40mibk220.673.91.140.59mibk400.758.40.731.02i-proac220.571.70.561.02i-proac400.541.80.650.83從表28中看出，分配系數(shù)和萃取因數(shù)在不同nio溶劑中以不同方式響應(yīng)溫度變化。實(shí)施例25溫度對(duì)使用p666,14-次膦酸鹽的乙酸萃取的影響在20和40℃下對(duì)p666,14-次膦酸鹽測(cè)量聯(lián)結(jié)線數(shù)據(jù)。將大致等質(zhì)量的水和溶劑添加到玻璃小瓶中。將乙酸以足以產(chǎn)生高或低酸濃度數(shù)據(jù)的量添加到該溶劑-水混合物中。一旦加入乙酸，劇烈攪拌該混合物，隨后在保持指定溫度的同時(shí)使其分離成清澈相。將各相取樣并通過氣相色譜法分析水和乙酸重量%。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算分配系數(shù)，控制分配系數(shù)pcont被認(rèn)為是在高和低酸濃度下的分配系數(shù)的較小者。該數(shù)據(jù)也用于計(jì)算在高酸濃度下的水/羧酸重量比rextr和萃取因數(shù)ε。結(jié)果列在表29中。表29溫度對(duì)用p666,14-次膦酸鹽萃取乙酸的影響temp.(℃)pcont在pcont下的hoac(wt%)rextr萃取因數(shù)(ε)201.7018.50.199.24401.4917.30.207.45從表29中看出，對(duì)于p666,14-次膦酸鹽，分配系數(shù)和萃取因數(shù)都隨溫度提高而降低。已經(jīng)特別參考其優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但要理解的是，可以在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)實(shí)施變動(dòng)和修改。當(dāng)前第1頁12