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用于起泡特征的整體改善的包含烷基硫酸鹽表面活性劑和陽離子聚合物的清潔組合物的制作方法

文檔序號(hào):11285222閱讀:280來源:國知局
本發(fā)明涉及清潔組合物,更優(yōu)選地液體衣物洗滌劑產(chǎn)品,并且最優(yōu)選地專門設(shè)計(jì)用于手洗織物的液體衣物洗滌劑產(chǎn)品。本發(fā)明的清潔組合物包含一種或多種烷基硫酸鹽表面活性劑與陽離子聚合物的組合,其展示在以整體方式改善和優(yōu)化清潔組合物的起泡特征方面的令人驚奇的和意料不到的協(xié)同效應(yīng)。
背景技術(shù)
:起泡特征對(duì)于清潔組合物,具體地講被設(shè)計(jì)用于手洗織物的衣物洗滌劑是重要的,其中泡沫形成的適當(dāng)體積和速度、在洗滌和漂洗循環(huán)中的保持和消失被消費(fèi)者認(rèn)為是性能的關(guān)鍵基準(zhǔn)。消費(fèi)者將洗滌時(shí)豐富的泡沫看成是主要且最期望的清潔信號(hào)。高泡沫在織物的手洗期間是尤其期望的,因?yàn)橄M(fèi)者可直接感覺并接觸洗滌循環(huán)期間生成的泡沫并且將直觀地把高泡沫體積與實(shí)現(xiàn)足夠的織物清潔聯(lián)系起來。矛盾的是,雖然大體積泡沫是織物清潔的洗滌循環(huán)期間所期望的,然而其在漂洗循環(huán)期間仍然是不可取的。如果此類高泡沫在漂洗期間仍然存在,則消費(fèi)者立即由其推斷在織物上可能仍然存在表面活性劑殘基和所述織物仍然不“干凈”。因此,消費(fèi)者感覺需要漂洗織物多次以便確保表面活性劑如其它污垢一樣完全被移除。因?yàn)樗ǔJ怯邢薜馁Y源,尤其是在手洗的國家中,多次漂洗消耗的過量水減少了可供其它可能用途諸如灌溉、飲用、沐浴等的水量。因此,手洗習(xí)慣的消費(fèi)者期望洗滌劑組合物具有特征在于高洗滌泡沫體積和低漂洗泡沫體積兩者的起泡特征。此類洗滌劑組合物可在洗滌循環(huán)期間產(chǎn)生豐富的泡沫以取悅消費(fèi)者但在漂洗循環(huán)期間留下較少或不留下泡沫。因此,消費(fèi)者僅需要漂洗織物兩次(或優(yōu)選地僅一次從而能夠“一次漂洗”織物)以更加成本節(jié)約和更好的環(huán)境保護(hù)。wo2009/149276公開了使用c8-c15烷基硫酸鹽、c8-c15烷基磺酸鹽、或c8-c12烷基苯磺酸鹽以形成特定表面活性劑體系,所述表面活性劑體系可改善系洗滌劑組合物的起泡特性但不損害其清潔特性。然而,由wo2009/149276所述的公開的起泡特性看起來僅受限于較高的洗滌泡沫體積。wo2009/010911公開了高度起泡的洗滌劑組合物,包含促泡輔助表面活性劑與泡沫穩(wěn)定表面活性聚合物,諸如聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物或羥基丙基甲氧基纖維素的組合。實(shí)施例示出此類洗滌劑組合物能夠產(chǎn)生比僅包含輔助表活性劑或僅包含表面活性聚合物或兩者均不包含的比較組合物顯著更高體積的洗滌泡沫。然而,此類高起泡洗滌劑組合物仍然可遭受不可取的高體積漂洗泡沫,因?yàn)楦嗯菽瓘南礈煅h(huán)轉(zhuǎn)入漂洗循環(huán)。因此,持續(xù)需要清潔組合物,其具有改善的或優(yōu)化的起泡特征,其特征在于較高(或至少相當(dāng))的洗滌泡沫體積和較低的漂洗泡沫體積。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明令人驚奇且意料不到地發(fā)現(xiàn),包含一種或多種直鏈或支鏈c6-c18烷基硫酸鹽(“as”)表面活性劑與一種或多種陽離子聚合物的組合的清潔組合物表現(xiàn)出同時(shí)增加洗滌泡沫體積和減小漂洗泡沫體積的協(xié)同作用。另外,本發(fā)明的陽離子聚合物不是由wo2009/010911公開的表面活性聚合物,因此從wo2009/010911的教導(dǎo)內(nèi)容不可預(yù)料此類無表面活性的陽離子聚合物可與as表面活性劑一起作用以改善清潔組合物的起泡特征。在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及清潔組合物,包含:(a)一種或多種直鏈或支鏈c6-c18烷基硫酸鹽(“as”)表面活性劑,其包含80重量%至100重量%的一種或多種直鏈或支鏈c6-c14as表面活性劑;以及(b)一種或多種陽離子聚合物,其包括陽離子結(jié)構(gòu)單元并且具有0.05至10毫當(dāng)量/g范圍內(nèi)的陽離子電荷密度。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及如上文所述的清潔組合物用于手洗織物以實(shí)現(xiàn)優(yōu)化的起泡特征的用途。結(jié)合所附權(quán)利要求閱讀以下具體實(shí)施方式時(shí),本發(fā)明的這些和其它特征對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言將變得顯而易見。具體實(shí)施方式定義當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí),本文所用冠詞“一個(gè)/一種”被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書保護(hù)或描述的事物。如本文所用,術(shù)語“包括”、“包含”和“含有”旨在為非限制性的。如本文所用,術(shù)語“基本上不含”或“基本不含有”是指所指物質(zhì)以不多于約5重量%、優(yōu)選地不多于約2%,并且更優(yōu)選地不多于約1重量%的量存在。如本文所用,術(shù)語“實(shí)質(zhì)上不含”或“實(shí)質(zhì)上不含有”是指所指物質(zhì)至少非有意加入到組合物中,或者優(yōu)選不以可分析檢測(cè)的含量存在于此類組合物中。其可包括其中所指物質(zhì)僅作為有意加入此類組合物中的一種或多種物質(zhì)的雜質(zhì)存在的組合物。如本文所用,術(shù)語“液體”是指在25℃和20秒-1剪切速率下具有約1至約2000mpa*s的粘度的液體的流體。在一些實(shí)施方案中,25℃和20秒-1剪切速率下的液體粘度可在約200至約1000mpa*s范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中,25℃和20秒-1剪切速率下的液體粘度可在約200至約500mpa*s范圍內(nèi)。除非另外指明,本文所有溫度均以攝氏度(℃)表示。除非另外指明,本文中的所有測(cè)量均在25℃和環(huán)境壓力下進(jìn)行。如本文所用,短語“清潔組合物”或“洗滌劑組合物”或“洗滌劑或清潔組合物”包括被設(shè)計(jì)用于清潔沾污的材料的組合物和制劑。此類組合物包括但不限于衣物洗滌劑或清潔組合物、織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物、衣物洗滌預(yù)洗劑、衣物洗滌預(yù)處理劑、衣物洗滌添加劑、噴霧產(chǎn)物、干洗劑或組合物、衣物洗滌漂洗添加劑、洗滌添加劑、后漂洗織物處理劑、熨燙助劑、餐具洗滌組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、單位劑量制劑、延遲遞送制劑、在多孔基質(zhì)或非織造片材上或之內(nèi)包含的洗滌劑、以及根據(jù)本文的教導(dǎo)內(nèi)容對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的其它適宜的形式。此類組合物可被用作衣物洗滌預(yù)處理劑、衣物洗滌后處理劑,或者可在衣物洗滌操作的漂洗或洗滌循環(huán)期間被添加。清潔組合物可具有選自以下的形式:液體、粉末、單相或多相單位劑量、小袋、片劑、凝膠、糊劑、棒或片。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的清潔組合物為液體衣物洗滌劑組合物。更優(yōu)選地,清潔組合物呈單相或多相單位劑型,例如包含在單隔室或多隔室水溶性小袋中的液體衣物洗滌劑組合物,其例如由水溶性聚合物諸如聚乙烯醇(pva)或它們的共聚物形成。如本文所用,術(shù)語“衣物洗滌劑”是指液體或固體組合物,并且除非另外指明,包括顆?;蚍勰┬问降亩嘤猛净颉爸匚坌汀毕礈靹?,尤其是清潔洗滌劑以及清潔輔劑如漂白添加劑或預(yù)處理類型。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,衣物洗滌劑為液體衣物洗滌劑組合物。如本文所用,“泡沫”是指氣泡在相對(duì)較小體積液體中的非平衡分散體。術(shù)語如“泡沫”、“水沫”、“肥皂泡”可在本發(fā)明的含義內(nèi)互換使用。如本文所用,“起泡特征”是指與泡沫在洗滌和漂洗循環(huán)中的特征相關(guān)的清潔組合物特性。清潔組合物的起泡特征包括但不限于在溶于衣物洗滌液體中時(shí)泡沫產(chǎn)生的速度、洗滌循環(huán)中泡沫的體積和保持性、以及漂洗循環(huán)中泡沫的體積和消失。其還可包括附加的泡沫相關(guān)參數(shù),諸如在洗滌循環(huán)期間測(cè)量的泡沫穩(wěn)定性等。如本文所用,“電荷密度”是指聚合物自身的凈電荷密度,并且可不同于單體給料的凈電荷密度??赏ㄟ^將每個(gè)重復(fù)(結(jié)構(gòu))單元的凈電荷數(shù)除以所述重復(fù)單元的分子量,計(jì)算出均聚物的電荷密度。正電荷可位于聚合物的主鏈和/或聚合物的側(cè)鏈上。對(duì)于一些聚合物,諸如具有胺結(jié)構(gòu)單元的那些,電荷密度取決于載體的ph。就這些聚合物而言,電荷密度基于在ph7下的單體電荷來計(jì)算。通常,電荷相對(duì)于聚合結(jié)構(gòu)單元,不一定是母單體來測(cè)定。如本文所用,術(shù)語“陽離子電荷密度”(ccd)是指每克聚合物存在的凈正電荷的量。陽離子電荷密度(以毫當(dāng)量電荷/克聚合物為單位計(jì))可根據(jù)以下公式計(jì)算:其中:e2為陽離子結(jié)構(gòu)單元的電荷的摩爾當(dāng)量;c2為陽離子結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分比;c1和c3為第一和第二(如果有的話)非離子結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分比;w1、w2和w3分別為第一非離子結(jié)構(gòu)單元、陽離子結(jié)構(gòu)單元和第二非離子結(jié)構(gòu)單元(如果有的話)的分子量。例如,就分別包含80mol%的aam、5mol%的qvi、和15mol%vp的aam/qvi/vp共聚物而言,其陽離子電荷密度(meq/g)計(jì)算為:ccd=1000×e2×c2/(c1w1+c2w2+c3w3),其中e2=1,c1=80,c2=5,c3=15,w1=71.08,w2=220.25并且w3=111.14。因此,該共聚物的陽離子電荷密度為:ccd=1000×1×5/(80×71.08+5×220.25+15×111.14)=0.59。如本文所用,術(shù)語“分子量”是指聚合物組合物中聚合物鏈的重均分子量。另外,“重均分子量”(“mw”)可使用以下公式計(jì)算:mw=(σinimi2)/(σinimi)其中ni為具有分子量mi的分子的數(shù)目。重均分子量必須由測(cè)試方法部分中所述的方法測(cè)量。如本文所用,“mol%”是指聚合物中特定單體結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)摩爾百分比。應(yīng)當(dāng)理解在本發(fā)明的含義內(nèi),存在于陽離子聚合物中的所有單體結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)摩爾百分比應(yīng)總計(jì)達(dá)100mol%。如本文所用,術(shù)語“衍生自”是指可由化合物或此類化合物的任何衍生物(即具有一個(gè)或多個(gè)取代基)制成的聚合物中的單體結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選地,此類結(jié)構(gòu)單元由討論的化合物直接制成。例如,術(shù)語“衍生自(甲基)丙烯酰胺的結(jié)構(gòu)單元”是指可由(甲基)丙烯酰胺或具有一個(gè)或多個(gè)取代基的其任何衍生物制成的聚合物中的單體結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選地,此類結(jié)構(gòu)單元可直接由(甲基)丙烯酰胺制成。如本文所用,術(shù)語“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺,并且其在本文中簡(jiǎn)稱為“aam”。類似地,術(shù)語“甲基(丙烯酸酯)”是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,并且其可在本文中縮寫為“aa”。如本文所用,術(shù)語“銨鹽”或“銨鹽”是指選自下列的各種化合物:氯化銨、氟化銨、溴化銨、碘化銨、硫酸氫銨、烷基硫酸銨、磷酸二氫銨、烷基磷酸氫銨、二烷基磷酸銨等。例如,如本文所述的二烯丙基二甲基銨鹽包括但不限于:二烯丙基二甲基氯化銨(dadmac)、二烯丙基二甲基氟化銨、二烯丙基二甲基溴化銨、二烯丙基二甲基碘化銨、二烯丙基二甲基硫酸氫銨、二烯丙基二甲基烷基硫酸銨、二烯丙基二甲基磷酸二氫銨、二烯丙基二甲基烷基磷酸氫銨、二烯丙基二甲基二烷基磷酸銨、以及它們的組合。優(yōu)選地但不是必要的,銨鹽為氯化銨。如本文所用,術(shù)語“丙烯酸鹽”、“丙烯酸鹽”、“甲基丙烯酸鹽”和“甲基丙烯酸鹽”是指丙烯酸和甲基丙烯酸的酸形式以及鹽形式兩者。丙烯酸和甲基丙烯酸的鹽包括但不限于:(甲基)丙烯酸鈉、(甲基)丙烯酸鉀、(甲基)丙烯酸鋰、(甲基)丙烯酸鎂、(甲基)丙烯酸鈣、(甲基)丙烯酸鋁等。優(yōu)選地但不是必要的,丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽為(甲基)丙烯酸鈉。在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中,除非另外特別說明,所有百分比均是按所述總組合物的重量計(jì)的。除非另外特別說明,否則所有比率均為重量比率。本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。應(yīng)當(dāng)理解,當(dāng)描述于本文并受本文的權(quán)利要求書保護(hù)時(shí),必須使用本申請(qǐng)的測(cè)試方法部分中所公開的測(cè)試方法來測(cè)定申請(qǐng)人發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。直鏈或支鏈c6-c18烷基硫酸鹽(“as”)本發(fā)明的清潔組合物包含一種或多種直鏈或支鏈c6-c18as表面活性劑,其包含按重量計(jì)80%至100%的一種或多種直鏈或支鏈c6-c14as表面活性劑。本發(fā)明的as表面活性劑具有通式r-o-so3-m+,其中r為具有約6至約18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán),并且其中m為堿金屬、堿土金屬或銨的陽離子。優(yōu)選地,r為直鏈或支鏈烷基基團(tuán),其具有約6至約16個(gè)碳原子、更優(yōu)選地約12至約16個(gè)碳原子。r還可包含0至3個(gè)具有式-(cnh2no)-的烷氧基化單元,但優(yōu)選r實(shí)質(zhì)上不含此類烷氧基化單元中的任一個(gè)。在本發(fā)明的優(yōu)選的但非限制性實(shí)施方案中,清潔組合物包含兩種或更多種支鏈as表面活性劑的混合物。更優(yōu)選地,此類混合物包括:(1)直鏈c12as表面活性劑,其含量按所述混合物的總重量計(jì)在30%至100%、優(yōu)選地50%至95%,并且更優(yōu)選地65%至80%范圍內(nèi);(2)直鏈c14as表面活性劑,其含量按所述混合物的總重量計(jì)在0%至70%、優(yōu)選地5%至50%,并且更優(yōu)選地20%至30%范圍內(nèi);和(3)直鏈c16as表面活性劑,其含量按所述混合物的總重量計(jì),在0%至30%、優(yōu)選地1%至20%,并且更優(yōu)選地4%至10%范圍內(nèi)。并且更優(yōu)選地該混合物包含按所述混合物的總重量計(jì)小于10%、優(yōu)選地小于5%,并且更優(yōu)選地小于2%的具有18或更多個(gè)碳原子,或10或更少個(gè)碳原子的直鏈as表面活性劑。本發(fā)明的直鏈as表面活性劑可通過使用天然衍生的復(fù)分解油來形成,其可提供具有由生物測(cè)定分布表征的烷基鏈長的as表面活性劑的混合物。例如,大豆油、低芥酸菜籽油、棕櫚油、麻風(fēng)樹油、棕櫚油、海藻油等可與3-己烯置換以形成主要包含c12酯的混合物。還優(yōu)選將具有高穩(wěn)定性與期望的脂肪酸分布的海藻油用于形成本發(fā)明的as表面活性劑,所述海藻油可通過如轉(zhuǎn)讓給solazyme的各種專利中所述的重組dna技術(shù)制備。另選地,上述天然衍生的油可以與3-己烯和2-己烯置換以形成具有的重量比為約1:2:1的c11、c12、c13脂的混合物。另選地,上述天然衍生的油可以與3-己烯和4-辛烯置換以形成混合物,所述混合物主要包含以任何期望的重量比(通過控制3-己烯和4-辛烯混合比)的c12和c13酯。另選地,上述天然衍生的油可以與包含70重量%1-丁烯和30重量%己烷的混合物置換以形成重量比為約70:30的c12和c14脂肪酸酯的混合物(在混合物中將存在少量c13和c15酯)。然后將如此形成的酯還原成脂肪醇,其隨后被硫酸化以形成本發(fā)明的as表面活性劑。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的但非限制性實(shí)施方案中,清潔組合物包含具有通式(i)的一個(gè)或多個(gè)支鏈c6-c18as表面活性劑:當(dāng)m為堿金屬、堿土金屬或銨的陽離子時(shí);x和y獨(dú)立地選自0至14范圍內(nèi)的整數(shù);z為在1至4范圍內(nèi)的整數(shù);x+y的總和等于或大于z;并且x+y+z的總和在3至15的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,z為1,并且x+y的總和為8至9。適宜的支鏈烷基硫酸鹽的非限制性示例包括具有下列化學(xué)結(jié)構(gòu)的那些:特別優(yōu)選清潔組合物包含兩種或更多種支鏈as表面活性劑的混合物。更優(yōu)選地,此類混合物包括:(1)支鏈c12as表面活性劑,其含量按所述混合物的總重量計(jì)在20%至80%、優(yōu)選地30%至70%,并且更優(yōu)選地35%至50%范圍內(nèi);和(2)支鏈c13as表面活性劑,其含量按所述混合物的總重量計(jì)在20%至80%、優(yōu)選地30%至70%,并且更優(yōu)選地35%至50%范圍內(nèi)。盡管未明確地指明,但重要的是值得注意如上文所述的所有as表面活性劑可包含一個(gè)或多個(gè)烷氧基化單元,其優(yōu)選地但不是必要的為乙氧基化單元。優(yōu)選地,as表面活性劑具有在0至3范圍內(nèi)的重均烷氧基化度(優(yōu)選地乙氧基化度)。更優(yōu)選地,本發(fā)明的as表面活性劑基本上不含烷氧基化單元。更優(yōu)選地,本發(fā)明的as表面活性劑實(shí)質(zhì)上不含烷氧基化單元,即它們是非烷氧基化的。支鏈烷基硫酸鹽可作為具有多種鏈長、乙氧基化度和支化度的直鏈異構(gòu)體和支鏈異構(gòu)體的混合物商購獲得。諸如albright&wilson的ksl68/a和ksn70/la,其具有c12-13鏈長分布,約60%的支化度并且具有平均1至3的乙氧基化度,得自shell的23乙氧基化硫酸鹽,其具有c12-13鏈長分布,約18%的支化度,并且具有平均0.1至3的乙氧基化度,得自condeaaugusta的硫酸鹽化123乙氧基化物,其具有c12-13鏈長分布,約60%的支化度,并且具有平均0.1至3的乙氧基化度,以及硫酸鹽化123,其具有c12-13鏈長分布,和約95%的支化度。如上文所述的一種或多種直鏈或支鏈c6-c18as表面活性劑的含量可按所述清潔組合物的總重量計(jì)在0.1%至30%、優(yōu)選地0.5%至20%、并且更優(yōu)選地1%至10%范圍內(nèi)。陽離子聚合物本發(fā)明的清潔組合物還包含一種或多種陽離子聚合物,其包含陽離子結(jié)構(gòu)單元并具有在0.05至10毫當(dāng)量/g范圍內(nèi)的陽離子電荷密度。如果陽離子聚合物的陽離子電荷密度足夠高,例如高于5毫當(dāng)量/g,則將此類聚合物配制到包含高含量陰離子表面活性劑的清潔組合物中可能是困難的,這是由于兩者之間形成團(tuán)聚體并且制劑中可觀察到的沉淀的可能性。因此,優(yōu)選陽離子聚合物的陽離子電荷密度在0.1至5毫當(dāng)量/g、更優(yōu)選地0.3至4毫當(dāng)量/g、并且最優(yōu)選地0.6至3毫當(dāng)量/g的范圍內(nèi)。上述陽離子聚合物的陽離子結(jié)構(gòu)單元可衍生自選自下列的單體:二烯丙基二甲基銨鹽(“dadmas”)、n,n-二甲基氨基乙基丙烯酸鹽、n,n-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸鹽(“dmam”)、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基銨鹽、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(dmapa)、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(“dmapma”)、丙烯酰胺丙基三甲基銨鹽(“aptas”)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨鹽(“maptas”)、季銨化乙烯基咪唑(“qvi”)、以及它們的組合。優(yōu)選地,陽離子結(jié)構(gòu)單元衍生自如上文所述的dadmas。另選地,陽離子結(jié)構(gòu)單元可衍生自[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基銨鹽,例如[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氟化銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基溴化銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基碘化銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基硫酸氫銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基烷基硫酸銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基磷酸二氫銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基烷基磷酸氫銨、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基二烷基磷酸銨、以及它們的組合。另外,陽離子結(jié)構(gòu)單元可衍生自aptas,其包括例如:丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨(aptac)、丙烯酰氨基丙基三甲基氟化銨、丙烯酰氨基丙基三甲基溴化銨、丙烯酰氨基丙基三甲基碘化銨、丙烯酰氨基丙基三甲基硫酸氫銨、丙烯酰氨基丙基三甲基烷基硫酸銨、丙烯酰氨基丙基三甲基磷酸二氫銨、丙烯酰氨基丙基三甲基烷基磷酸氫銨、丙烯酰氨基丙基三甲基二烷基磷酸銨、以及它們的組合。另外,陽離子結(jié)構(gòu)單元可衍生自maptas,其包括例如甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨(maptac)、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氟化銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基溴化銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基碘化銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基硫酸氫銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基烷基硫酸銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基磷酸二氫銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基烷基磷酸氫銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基二烷基磷酸銨、以及它們的混合物。更優(yōu)選地,陽離子結(jié)構(gòu)單元衍生自dadmac、maptac、aptac、或qvi。最優(yōu)選地,陽離子結(jié)構(gòu)單元直接由dadmac制成。陽離子聚合物可包含1mol%至100mol%、優(yōu)選地5mol%至100mol%、更優(yōu)選地5mol%至60mol%、并且最優(yōu)選地5mol%至20mol%的陽離子結(jié)構(gòu)單元。用于本發(fā)明中的陽離子聚合物可以為僅包含如上文所述的陽離子結(jié)構(gòu)單元(即,為100mol%)的均聚物,或其可以為共聚物,所述共聚物包含陽離子結(jié)構(gòu)單元以及一個(gè)或多個(gè)其它結(jié)構(gòu)單元。陽離子結(jié)構(gòu)單元和所述一個(gè)或多個(gè)其它結(jié)構(gòu)單元可以無規(guī)形式或可以嵌段形式摻入陽離子聚合物中以形成無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。例如,陽離子聚合物還可包含衍生自(甲基)丙烯酰胺(“aam”)的第一非離子結(jié)構(gòu)單元。該第一非離子結(jié)構(gòu)單元可以在0mol%至99mol%、優(yōu)選地10mol%至95mol%、并且更優(yōu)選地15mol%至90mol%范圍內(nèi)的量存在于陽離子聚合物中。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,此類陽離子聚合物是僅包含陽離子結(jié)構(gòu)單元和如上所述的第一非離子結(jié)構(gòu)單元的共聚物,即,其在聚合物主鏈或側(cè)鏈中基本上不含任何其它結(jié)構(gòu)組分。例如,陽離子聚合物可實(shí)質(zhì)上由以下物質(zhì)組成:(i)約5mol%至約40mol%,并且優(yōu)選地約10mol%至約35mol%的如上文所述的陽離子結(jié)構(gòu)單元;以及(ii)約60mol%至約95mol%,并且優(yōu)選地約65mol%至約90mol%的衍生自aam的第一非離子結(jié)構(gòu)單元。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,此類陽離子聚合物為三元共聚物,其還包含第二非離子結(jié)構(gòu)單元,所述結(jié)構(gòu)單元衍生自選自下列的單體:乙烯吡咯烷酮(“vp”)、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基己內(nèi)酰胺、以及它們的組合。第二非離子結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為vp。第二非離子結(jié)構(gòu)單元可以在0mol%至50mol%、優(yōu)選地0mol%至30mol%,并且更優(yōu)選地5mol%至25mol%范圍內(nèi)的量存在于陽離子聚合物中。優(yōu)選但不是必要的,本發(fā)明的陽離子聚合物為三元共聚物,其僅包含陽離子結(jié)構(gòu)單元和如上所述的第一和第二非離子結(jié)構(gòu)單元,并且其基本上不含任何其它結(jié)構(gòu)組分。例如,陽離子聚合物可實(shí)質(zhì)上由以下物質(zhì)組成:(i)約5mol%至約40mol%,并且優(yōu)選地約10mol%至約35mol%的如上文所述的陽離子結(jié)構(gòu)單元;(ii)約60mol%至約95mol%,并且優(yōu)選地約65mol%至約90mol%的如上文所述的衍生自aam的第一非離子結(jié)構(gòu)單元;(iii)約0.1mol%至約86mol%,并且優(yōu)選地約3mol%至約60mol%的如上文所述的第二非離子結(jié)構(gòu)單元。另選地,本發(fā)明的陽離子聚合物可包含除了上文所述的那些的一個(gè)或多個(gè)附加結(jié)構(gòu)單元。如上文所指定的優(yōu)選的摩爾百分比范圍可有助于進(jìn)一步改善由包含此類陽離子聚合物的衣物洗滌劑組合物在洗滌和漂洗循環(huán)期間產(chǎn)生的起泡特征。陽離子聚合物的分子量還可被調(diào)制成有助于改善起泡特征。另外,通過調(diào)制或控制本發(fā)明的陽離子聚合物的分子量,可使在織物暴露于多次洗滌之后通常可在所述織物中看到的白度損失減少或最小化。已知陽離子聚合物有助于織物白度損失,這是此類聚合物更廣泛使用的限制因素。然而,本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過將陽離子聚合物的分子量控制在指定范圍內(nèi),即,其中所述一種或多種陽離子聚合物具有在約10,000至約3,000,000道爾頓、優(yōu)選地約20,000至約2,000,000道爾頓、更優(yōu)選地約30,000至約1,500,000道爾頓、并且最優(yōu)選地約40,000至約200,000道爾頓范圍內(nèi)的重均分子量(mw),與常規(guī)陽離子聚合物相比,可有效減少織物白度損失。陽離子聚合物以按所述清潔組合物的總重量計(jì)在0.01%至20%、優(yōu)選地0.05%至10%、更優(yōu)選地0.1%至5%、并且最優(yōu)選地0.2%至4%范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的清潔組合物中。清潔組合物本發(fā)明的清潔組合物可以為硬質(zhì)表面清潔劑(例如盤碟洗滌洗滌劑)和用于健康和化妝領(lǐng)域中的那些(包括洗發(fā)劑和皂),其也可受益于具有改善的起泡特征的產(chǎn)品。在另一個(gè)方面,清潔組合物適用于衣物洗滌劑應(yīng)用,例如,衣物洗滌,包括自動(dòng)洗衣機(jī)衣物洗滌或手洗,或清潔輔劑,例如漂白劑、漂洗助劑、添加劑或預(yù)處理類型。所述清潔組合物可以呈任何形式,即,形式可以為液體、固體(如粉末、顆粒、附聚物、糊劑、片劑、小袋、條狀物、凝膠)、乳液、以雙隔室容器或小袋遞送的類型、噴霧或泡沫洗滌劑、預(yù)潤濕的擦拭物(即,與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物)、由消費(fèi)者用水活化的干擦拭物(即,與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物)、以及其它均相或多相的消費(fèi)者清潔產(chǎn)品形式。優(yōu)選地,清潔組合物為衣物洗滌劑組合物,并且更優(yōu)選地為液體衣物洗滌劑,其是全配方衣物洗滌劑產(chǎn)品。包括被包含于包封和/或組合劑量產(chǎn)品中的液體組合物,如包含兩個(gè)或更多個(gè)獨(dú)立但聯(lián)合分配部分的組合物。更優(yōu)選地,衣物洗滌劑組合物為被設(shè)計(jì)用于手洗的液體衣物洗滌劑組合物,其中改善的泡沫有益效果或優(yōu)異的起泡特征對(duì)消費(fèi)者最明顯。液體衣物洗滌劑組合物優(yōu)選地包含水作為含水載體,并且其可包含單獨(dú)的水或一種或多種有機(jī)溶劑與水的混合物作為一種或多種載體。合適的有機(jī)溶劑為直鏈或支鏈低級(jí)c1-c8醇、二醇、甘油或二元醇;低級(jí)胺溶劑諸如c1-c4鏈烷醇胺,以及它們的混合物。示例性的有機(jī)溶劑包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、單乙醇胺和三乙醇胺。載體通常按所述液體組合物的總重量計(jì)以約0.1%至約98%、優(yōu)選地約10%至約95%、更優(yōu)選地約25%至約75%范圍內(nèi)的含量存在于液體組合物中。在一些實(shí)施方案中,水為載體的約85重量%至約100重量%。在其它實(shí)施方案中,水不存在并且組合物是無水的。由本發(fā)明提供的高度優(yōu)選的組合物是澄清、各向同性的液體。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物具有約1至約2000厘泊(1-2000mpa·s),或約200至約800厘泊(200-800mpa·s)的粘度。粘度的測(cè)量可使用brookfield粘度計(jì),2號(hào)轉(zhuǎn)子,以60rpm/s的速度,在25℃下測(cè)定。除了上文所述的as表面活性劑之外,本發(fā)明的清潔組合物可包含按所述組合物的總重量計(jì)約1%至約90%、更優(yōu)選地約1%至約50%,并且更優(yōu)選地約5%至約30%范圍內(nèi)的量的一種或多種附加的表面活性劑。所用的去污表面活性劑可以是陰離子類型、非離子類型、陽離子類型、兩性類型,或者可以包括這些類型的相容混合物。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑是優(yōu)選的??捎玫年庪x子表面活性劑本身可具有幾種不同的類型。例如,高級(jí)脂肪酸的水溶性鹽(即“皂”)是本文組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂,如包含約8至約24個(gè)碳原子,并且優(yōu)選約12至約18個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。肥皂可通過脂肪和油的直接皂化而制得,或通過游離脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽,即,牛油鈉或牛油鉀皂以及椰鈉或椰鉀皂。適用于本文的附加非皂陰離子表面活性劑包括水溶性鹽,優(yōu)選有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬和銨鹽,所述產(chǎn)物在其分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)(術(shù)語“烷基”包括?;鶊F(tuán)的烷基部分)以及磺酸或硫酸酯基基團(tuán)。這組合成陰離子表面活性劑的示例包括但不限于:a)具有直鏈或支鏈碳鏈的烷基硫酸鈉、烷基硫酸鉀和烷基硫酸銨,尤其是通過硫酸化高級(jí)脂肪醇(c10-c20碳原子)獲得的那些,諸如通過還原牛脂或椰子油的甘油酯產(chǎn)生的那些;b)具有直鏈或支鏈碳鏈的烷基乙氧基硫酸鈉、烷基乙氧基硫酸鉀和烷基乙氧基硫酸銨,具體地講其中烷基基團(tuán)包含約10至約20個(gè)、優(yōu)選地約12至約18個(gè)碳原子,并且其中乙氧基化鏈具有平均在約0.1至約5、優(yōu)選地約0.3至約4,并且更優(yōu)選地約0.5至約3范圍內(nèi)的乙氧基化度的那些;c)烷基苯磺酸鈉和烷基苯磺酸鉀,其中烷基基團(tuán)包含呈直鏈或支鏈碳鏈構(gòu)型,優(yōu)選地直鏈碳鏈構(gòu)型的約10至約20個(gè)碳原子;d)烷基磺酸鈉、烷基磺酸鉀和烷基磺酸銨,其中烷基基團(tuán)包含呈直鏈或支鏈構(gòu)型的約10至約20個(gè)碳原子;e)烷基磷酸或膦酸鈉、烷基磷酸或膦酸鉀、和烷基磷酸或膦酸銨,其中烷基基團(tuán)包含呈直鏈或支鏈構(gòu)型的約10至約20個(gè)碳原子,f)烷基羧酸鈉、烷基羧酸鉀和烷基羧酸銨,其中烷基基團(tuán)包含呈直鏈或支鏈構(gòu)型的約10至約20個(gè)碳原子,以及它們的組合。對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐尤其優(yōu)選的是包含以下物質(zhì)的表面活性劑體系:c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽,c10-c20直鏈或支鏈烷基乙氧基硫酸鹽,其具有在約0.1至約5范圍內(nèi)的平均乙氧基化度(優(yōu)選地約0.3至約4,并且更優(yōu)選地約0.5至約3,其特別有利于改善洗滌劑組合物的起泡特征),或它們的混合物。陰離子表面活性劑可在本發(fā)明的清潔組合物中提供,其含量按所述組合物總重量計(jì)為1%至約90%、更優(yōu)選地約1%至約50%,并且更優(yōu)選地約5%至約30%。優(yōu)選的非離子表面活性劑是式r1(oc2h4)noh的那些,其中r1為c8-c18烷基基團(tuán)或烷基苯基基團(tuán),并且n為約1至約80。特別優(yōu)選的是c8-c18烷基烷氧基化醇,其具有1至20的平均烷氧基化度。非離子表面活性劑可在清潔組合物中提供,其含量在0.05重量%至10重量%、優(yōu)選地0.1重量%至10重量%、并且更優(yōu)選地1重量%至10重量%范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述清潔組合物還包含:(1)按重量計(jì)1%至90%的一種或多種陰離子表面活性劑,其選自:c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽、具有在0.1至5.0范圍內(nèi)的平均烷氧基化度的c10-c20直鏈或支鏈烷氧基化硫酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基磺酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基磷酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基膦酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基羧酸鹽、以及它們的組合;和(2)任選地,按重量計(jì)0.05%至10%的一種或多種非離子表面活性劑,其選自具有在1至20范圍內(nèi)的重均烷氧基化度的c8-c18烷基烷氧基化醇,以及它們的組合??捎糜诒疚牡钠渌砻婊钚詣┌▋尚员砻婊钚詣┖完栯x子表面活性劑。此類表面活性劑在衣物洗滌劑中的使用為人們所熟知,并且通常以約0.2重量%或1重量%至約40重量%或50重量%的含量存在。本發(fā)明的清潔組合物可以為顆粒狀或液體衣物洗滌劑組合物,并且優(yōu)選其是后者。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,清潔組合物為液體衣物洗滌劑組合物,包含:(a)0.5%至5%的直鏈c12as表面活性劑;(b)0.1%至2%的直鏈c14as表面活性劑;(c)0.05%至1%的直鏈c16as表面活性劑;(d)按重量計(jì)0.1%至2%的陽離子聚合物,其為包含衍生自dadmac、maptac、aptac或qvi的第一陽離子結(jié)構(gòu)單元、衍生自aam的第二非離子結(jié)構(gòu)單元、以及任選地衍生自vp的第三非離子結(jié)構(gòu)單元的共聚物或三元共聚物;(e)按重量計(jì)5%至20%的c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽;和(f)按重量計(jì)1%至10%的c10-c14烷基烷氧基化醇,其具有在5至10范圍內(nèi)的重均烷氧基化度,以及它們的組合。另選地,所述清潔組合物為液體衣物洗滌劑組合物,其包含:(a)0.5%至5%的支鏈c12as表面活性劑;(b)0.5%至5%的支鏈c13as表面活性劑;和(c)按重量計(jì)0.1%至2%的陽離子聚合物,其為包含衍生自dadmac、maptac、aptac或qvi的第一陽離子結(jié)構(gòu)單元、衍生自aam的第二非離子結(jié)構(gòu)單元、以及任選地衍生自vp的第三非離子結(jié)構(gòu)單元的共聚物或三元共聚物;(d)按重量計(jì)5%至20%的c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽;以及(e)按重量計(jì)1%至10%的c10-c14烷基烷氧基化醇,其具有在5至10范圍內(nèi)的重均烷氧基化度,以及它們的組合。在上文所述的兩種液體衣物洗滌劑組合物中,優(yōu)選所述陽離子聚合物包含5mol%至60mol%的陽離子結(jié)構(gòu)單元、15mol%至80mol%的第一非離子結(jié)構(gòu)單元、和0mol%至25mol%的第二非離子結(jié)構(gòu)單元。還優(yōu)選本文的as表面活性劑基本上不含,并且更優(yōu)選地實(shí)質(zhì)上不含烷氧基化度。液體衣物洗滌劑組合物還可包含外部結(jié)構(gòu)劑,其含量按所述組合物的總重量計(jì)在約0.001%至約1.0%、優(yōu)選地約0.05%至約0.5%、更優(yōu)選地約0.1%至約0.3%范圍內(nèi)。合適的外部結(jié)構(gòu)劑包括描述于例如us2007/169741和us2005/0203213中的那些。對(duì)于本發(fā)明實(shí)踐特別優(yōu)選的外部結(jié)構(gòu)劑為氫化蓖麻油,其也被稱為三羥基硬脂精,并以商品名商購獲得。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,液體衣物洗滌劑組合物還包含約0.1重量%至5重量%、優(yōu)選地0.5重量%至3重量%、更優(yōu)選地1重量%至1.5重量%的一種或多種脂肪酸和/或它們的堿金屬鹽??捎糜诒景l(fā)明的合適的脂肪酸和/或鹽包括c10-c22脂肪酸或它們的堿金屬鹽。此類堿金屬鹽包括脂肪酸的一價(jià)或二價(jià)堿金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽和/或鎂鹽以及銨鹽和/或烷基銨鹽,優(yōu)選地鈉鹽。除了上述成分之外,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可包含一種或多種助洗劑。合適的助洗劑的示例包括水溶性堿金屬磷酸鹽、聚磷酸鹽、硼酸鹽、檸檬酸鹽以及硅酸鹽;水溶性氨基聚羧酸鹽;植酸的水溶性鹽;聚羧酸鹽;沸石或鋁硅酸鹽以及它們的組合。這些的具體示例為:三磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸、四硼酸和硅酸的鈉和鉀鹽;苯六甲酸、羧甲氧基琥珀酸的水溶性鹽、衣康酸和馬來酸的聚合物的鹽、酒石酸單琥珀酸鹽、酒石酸二琥珀酸鹽。衣物洗滌劑粉末包含低含量或甚至實(shí)質(zhì)上不含助洗劑也可以是尤其優(yōu)選的。術(shù)語“實(shí)質(zhì)上不含”是指包含“非有意添加的”量的所述成分的組合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物不包含助洗劑。在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述液體衣物洗滌劑組合物包含約0.1重量%至約10重量%的檸檬酸和/或硼酸作為ph緩沖劑。例如,檸檬酸可以在約1重量%至約5重量%范圍內(nèi)的量提供,并且硼酸可以在約1重量%至約3重量%的范圍內(nèi)的量提供。液體洗滌劑組合物的余量通常包含一種或多種助劑成分。合適的助劑成分包括但不限于:助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、流變改性劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形的過酸、聚合物分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、光漂白劑、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑(例如,枯烯磺酸鈉或nacs)、加工助劑、溶劑、調(diào)色劑、抗微生物劑、游離香料油、和/或顏料。除了下述公開內(nèi)容外,其它此類助劑成分和用量的適宜示例還可見于美國專利公開5,576,282、6,306,812和6,326,348中。這些助劑成分的明確性質(zhì)以及它們?cè)谝后w洗滌劑組合物中的含量將取決于因素如組合物的具體類型以及它將被使用的清潔操作的性質(zhì)。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,本文的液體洗滌劑組合物包含流變改性劑(也某些情況下被稱為“結(jié)構(gòu)劑”),其用于使微膠囊混懸和穩(wěn)定并調(diào)節(jié)組合物的粘度以便更適用于包裝組件。本文的流變改性劑可以為能夠懸浮顆粒和/或調(diào)節(jié)液體組合物的流變性的任何已知的成分,諸如美國專利申請(qǐng)2006/0205631a1、2005/0203213a1、和美國專利7294611、6855680中所公開的那些。優(yōu)選地,流變改性劑選自含羥基結(jié)晶物質(zhì)、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、氧化胺、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、鏈烷醇銨鹽、c12-c20脂肪醇、二亞芐基多元醇縮醛衍生物(dbpa)、二氨基蓋草能、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一結(jié)構(gòu)單元和衍生自二烯丙基二甲基氯化銨的第二結(jié)構(gòu)單元的陽離子聚合物、以及它們的組合。制備清潔組合物的方法將上述組分和如上文所述的各種其它成分摻入本發(fā)明的洗滌劑或清潔組合物中可以任何合適的方式完成,并且一般來講,可涉及任何的混合或添加順序。例如,as表面活性劑可首先與其它成分中的一種或多種混合并且然后與陽離子聚合物混合物,之后進(jìn)行與其它成分的另一個(gè)混合步驟,以形成最終清潔組合物。另選地,陽離子聚合物可首先與其它成分中的一種或多種混合,并且然后與as表面活性劑混合,之后進(jìn)行與其它成分的另一個(gè)混合步驟,以形成最終清潔組合物。另外的,as表面活性劑和陽離子聚合物可同時(shí)與其它成分混合以在一個(gè)混合步驟中形成最終清潔組合物。在另一個(gè)示例中,陽離子聚合物可與乳化劑、分散劑或懸浮劑預(yù)混形成乳液、膠乳、分散體、懸浮液等等,然后將其與as表面活性劑混合,之后進(jìn)行與其它組分的另一個(gè)混合步驟以形成最終清潔組合物。這些組分可以任何順序并在所述最終組合物制備過程中的任何時(shí)間加入。使用衣物洗滌劑組合物的方法本發(fā)明還涉及清潔織物的方法,所述方法包括以下步驟:(i)提供如上所述的衣物洗滌劑組合物;(ii)通過用水稀釋衣物洗滌劑組合物形成衣物洗滌液;(iii)在所述衣物洗滌液中洗滌織物;以及(iv)在水中漂洗織物,其中在2次或更少次漂洗之后、優(yōu)選地在1次漂洗之后,衣物洗滌液基本上不含泡沫,或者至少75%、優(yōu)選地至少85%、更優(yōu)選地95%,并且甚至更優(yōu)選地至少99%的衣物洗滌液的表面積不含泡沫。本發(fā)明還涉及在衣物洗滌期間節(jié)約水的方法,所述方法包括以下步驟:(i)提供如上所述的衣物洗滌劑;(ii)在容器中用洗滌水稀釋所述清潔組合物以形成衣物洗滌液;(iii)在衣物洗滌液中洗滌衣物;以及(iv)漂洗衣物,其中在不超過兩次漂洗之后、優(yōu)選地在不超過一次漂洗之后,所述衣物洗滌液基本上不含泡沫。洗滌織物的方法可在頂部加載式或前加載式自動(dòng)洗衣機(jī)中實(shí)施,或可用于手洗衣物洗滌應(yīng)用中,這是本發(fā)明中特別優(yōu)選的。測(cè)試方法本領(lǐng)域已知各種技術(shù)來測(cè)定包含陽離子聚合物的本發(fā)明組合物的特性。然而,必須使用以下測(cè)定以便可完全理解本文所述的和要求保護(hù)的發(fā)明。測(cè)試1:通過hplc量化單體陽離子聚合物中的每種單體按照以下設(shè)置通過高壓液相色譜法(hplc)來定量:測(cè)量裝置:l-7000系列(hitachiltd.)檢測(cè)器:uv檢測(cè)器,l-7400(hitachiltd.)柱:shodexrspakde-413(showadenkok.k.的產(chǎn)品)溫度:40℃洗脫液;0.1%磷酸水溶液流速:1.0ml/min測(cè)試2:重均分子量(mw)的測(cè)量本發(fā)明的聚合物材料的重均分子量(mw)通過具有示差折光率檢測(cè)器(ri)的體積排阻色譜(sec)法來測(cè)定。一種合適的儀器是使用gpc/sec軟件,版本1.2的gpc-mds系統(tǒng)(agilent,santaclara,usa)。sec分離使用以線性串聯(lián)形式彼此直接接合的三個(gè)親水羥基化聚甲基丙烯酸甲酯凝膠柱(由waters,milford,usa制造的ultrahydrogel2000-250-120)和通過0.22μm孔徑的gvwp膜過濾器(millipore,massachusetts,usa)過濾的0.1m氯化鈉和0.3%三氟乙酸的di水溶液來進(jìn)行。ri檢測(cè)器需要保持在高于環(huán)境溫度約5-10℃的常溫下以避免基線漂移。其設(shè)為35℃。sec的注射體積為100μl。流量設(shè)定為0.8ml/min。針對(duì)聚合物標(biāo)準(zhǔn)分子篩(pss,mainzgermany)的一組10個(gè)窄分布的聚(2-乙烯基吡啶)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試聚合物測(cè)量的計(jì)算和校準(zhǔn),其中峰值分子量為:mp=1110g/mol、mp=3140g/mol、mp=4810g/mol、mp=11.5kg/mol、mp=22kg/mol、mp=42.8kg/mol、mp=118kg/mol、mp=256kg/mol、mp=446kg/mol和mp=1060kg/mol。每個(gè)測(cè)試樣品通過以下方法制備:將濃縮的聚合物溶液溶于上述0.1m氯化鈉和0.3%三氟乙酸的di水溶液中,以產(chǎn)生具有1至2mg/ml的聚合物濃度的測(cè)試樣品。使樣品溶液靜置12小時(shí)以完全溶解,并且然后充分?jǐn)嚢璨⑹褂?ml注射器通過0.45μm孔徑尼龍膜(由whatman,uk制造)過濾到自動(dòng)進(jìn)樣瓶中。以相同的方式制備聚合物標(biāo)準(zhǔn)的樣品。對(duì)于每種測(cè)試聚合物制備兩個(gè)樣品溶液。每個(gè)溶液測(cè)量一次。將兩次測(cè)量結(jié)果平均以計(jì)算測(cè)試聚合物的mw。對(duì)于每次測(cè)量而言,首先將0.1m氯化鈉和0.3%三氟乙酸的di水溶液注射到柱上作為背景。在其它樣品測(cè)量之前,將校正樣品(mp=111.3kg/mol的1mg/ml聚環(huán)氧乙烷的溶液)分析六次,以便驗(yàn)證系統(tǒng)的可重復(fù)性和準(zhǔn)確性。使用儀器附帶的軟件并選擇適用于窄的標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)模型的菜單選項(xiàng)來計(jì)算測(cè)試樣品聚合物的重均分子量(mw)。三階多項(xiàng)式曲線用于將校準(zhǔn)曲線與從聚(2-乙烯基吡啶)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的數(shù)據(jù)點(diǎn)擬合。用于計(jì)算重均分子量的數(shù)據(jù)區(qū)基于由ri檢測(cè)器檢測(cè)的信號(hào)強(qiáng)度來選擇。選擇其中ri信號(hào)大于相應(yīng)基線噪音水平3倍的數(shù)據(jù)區(qū)并包括在mw計(jì)算中。將所有其它數(shù)據(jù)區(qū)丟棄并從mw計(jì)算中排除。就落在校正范圍外的那些區(qū)而言,將校正曲線外推以用于mw計(jì)算。為測(cè)量包含不同分子量的聚合物混合物的測(cè)試樣品的平均分子量,將選擇的數(shù)據(jù)區(qū)切割成多個(gè)等距片段。所選區(qū)域中的每個(gè)片段的高度或y值表示特定聚合物(i)的豐度(ni),并且所選區(qū)域中每個(gè)片段的x值表示特定聚合物(i)的分子量(mi)。然后,基于上文所述的公式,即mw=(σinimi2)/(σinimi),來計(jì)算測(cè)試樣品的重均分子量(mw)。測(cè)試3:起泡特征測(cè)試本文洗滌劑組合物的起泡特征通過采用泡沫圓筒試驗(yàn)裝置(sct)來測(cè)得。所述sct具有一組8個(gè)圓筒。每個(gè)圓筒的長度通常為66cm,直徑通常為50mmm,可按20-22轉(zhuǎn)每分(rpm)的速率一起旋轉(zhuǎn)。該方法用于測(cè)定衣物洗滌劑的性能以獲得產(chǎn)生泡沫的能力及其泡沫穩(wěn)定性和漂洗泡沫性能方面的讀數(shù)。以下因素影響結(jié)果,并且因此應(yīng)當(dāng)適當(dāng)控制:(a)溶液中洗滌劑的濃度,(b)水硬度,(c)水溫,(d)轉(zhuǎn)速和轉(zhuǎn)數(shù),(e)溶液中的污垢負(fù)載,和(f)試管內(nèi)部部分的清潔度。性能通過比較由包含泡沫控制組合物的衣物洗滌劑相對(duì)于不具有泡沫控制組合物的衣物洗滌劑在洗滌階段中產(chǎn)生的泡沫高度來測(cè)定。單獨(dú)的洗滌劑和洗滌劑與泡沫控制組合物的存在的泡沫量通過記錄總泡沫高度(即,泡沫加洗滌液體的高度)減去單獨(dú)的洗滌液體的高度來測(cè)量。1.稱量1.5克產(chǎn)物并且將其溶于水硬度為約16gpg的300ml自來水中,并持續(xù)至少15min,以形成包含約5000ppm的測(cè)試產(chǎn)物的溶液。同時(shí)溶解樣品。2.將樣品等分試樣倒入試管中。放入橡膠塞并將試管鎖定在適當(dāng)位置。3.旋轉(zhuǎn)10轉(zhuǎn)。鎖定在豎直位置。等待1min并且從左到右非常快速地檢測(cè)泡沫高度(~10秒)。記錄總泡沫高度(即,泡沫加洗滌液體的高度)和單獨(dú)的洗滌液體的高度。這標(biāo)記了10轉(zhuǎn)后的數(shù)據(jù)。4.旋轉(zhuǎn)附加的20轉(zhuǎn)。這標(biāo)記了30轉(zhuǎn)后的數(shù)據(jù)。從左到右獲取記錄。5.旋轉(zhuǎn)20多轉(zhuǎn)。這標(biāo)記了50轉(zhuǎn)后的數(shù)據(jù)。從左到右獲取讀數(shù)。重復(fù)該步驟多于一次;因此,收集的數(shù)據(jù)是70轉(zhuǎn)后的。6.打開試管。將一塊用粘土臟污的織物和1/4塊用臟的食用油(dco)臟污的織物加入每個(gè)管中。放入橡膠塞。旋轉(zhuǎn)20轉(zhuǎn)。這標(biāo)記了90轉(zhuǎn)后的數(shù)據(jù)。獲取讀數(shù)。重復(fù)該步驟一次;因此,收集的數(shù)據(jù)是110轉(zhuǎn)之后的。添加人造污垢旨在模仿現(xiàn)實(shí)世界的洗滌條件,其中更多的污垢從正洗滌的織物溶于洗滌液體中。因此,本測(cè)試用于測(cè)定組合物的初始起泡特征以及該組合物在洗滌循環(huán)中的起泡特征。(注釋:用粘土臟污的織物如下進(jìn)行制備:●經(jīng)由攪拌將20g的北京粘土(在中國北京從地面的15cm以下收集粘土)分散到80ml的di水中,以制備粘土懸浮液?!裨谥苽溥^程期間持續(xù)攪拌懸浮液,同時(shí)將2g的此類粘土懸浮液刷涂到10cm×10cm棉織物的中心上,以形成圓形污垢(d=5cm)?!裨谑覝叵聦⒂谜惩僚K污的棉織物保持干燥,并且然后用于性能評(píng)估。用dco臟污的織物如下進(jìn)行制備:■在150-180℃下將100克的花生油用于煎炸20克的咸魚2小時(shí)以形成dco?!鰧?.6ml的dco刷涂到10cm×10cm棉織物的中心上,以形成圓形污垢(d=5cm)?!鰧?0cm×10cm棉織物切割成4等份并將一份用于性能評(píng)估。)7.從試管中倒出37.5ml溶液并輕輕倒入300ml燒杯中。將262.5ml自來水加入燒杯中以制備總共300ml的1/8經(jīng)稀釋溶液。丟棄剩余的溶液并且用自來水洗滌試管。將300ml溶液倒入相同的試管中。8.旋轉(zhuǎn)20轉(zhuǎn)。這標(biāo)記了130轉(zhuǎn)后的數(shù)據(jù)。從左到右獲取讀數(shù)。重復(fù)該步驟一次;因此,收集的數(shù)據(jù)是150轉(zhuǎn)后的。9.從試管中倒出150ml溶液并輕輕倒入300ml燒杯中。將150ml自來水倒入燒杯中以制備總共300ml的1/16經(jīng)稀釋溶液。丟棄剩余的溶液并且用自來水洗滌試管。將300ml溶液倒入相同的試管中。重復(fù)該步驟8次。收集的數(shù)據(jù)是190轉(zhuǎn)后的數(shù)據(jù)。10.在典型的起泡特征測(cè)試中,將步驟1-9重復(fù)至少一次以確保測(cè)試的可重復(fù)性。11.數(shù)據(jù)分析:泡沫類型的細(xì)分實(shí)施例:實(shí)施例1:示例性陽離子聚合物提供以下本發(fā)明陽離子聚合物(a)-(h)用于配制本發(fā)明的清潔組合物:表i實(shí)施例2:直鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物提供直鏈非烷氧基化as表面活性劑的混合物,其包含以下組分:實(shí)施例3:支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物提供支鏈非烷氧基化as表面活性劑的混合物,其包含以下組分:在該混合物中c12和c13as表面活性劑是至少90%支化的(具有沿主碳鏈無規(guī)分布的支鏈側(cè)鏈)并且具有下式:其中m為堿金屬、堿土金屬或銨的陽離子,并且a+b為8或9。實(shí)施例4:通過直鏈或支鏈as表面活性劑和陽離子聚合物實(shí)現(xiàn)協(xié)同改善的起泡特征首先提供包含以下成分的基礎(chǔ)液體衣物洗滌劑制劑:表ii成分(重量%)hlas9.00c12-c14烷基7-乙氧基化物4.00檸檬酸2.00硼酸2.101,2-丙二醇1.21nacs1.00naoh1.50水余量總量:100.000制備各種樣品或測(cè)試組合物,其包括:(1)對(duì)照組合物,其僅包含基礎(chǔ)液體衣物洗滌劑制劑,不具有as表面活性劑也不具有陽離子聚合物;(2)各種比較組合物,其僅包含3重量%的上文實(shí)施例2中所述的直鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物,或僅包含3重量%的上文實(shí)施例3中所述的支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物,不具有任何陽離子聚合物;(3)各種比較組合物,其僅包含0.5重量%的上文實(shí)施例1中所述的陽離子聚合物(a)-(h)中的一種,不具有as表面活性劑;以及(4)各種本發(fā)明組合物,其包含3重量%的上文實(shí)施例2或3中所述的直鏈或支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物與0.5重量%的實(shí)施例1中所述的陽離子聚合物(a)-(h)中的一種的組合。利用測(cè)試3中所述的起泡特征測(cè)試對(duì)每種樣品組合物的泡沫穩(wěn)定性(即洗滌泡沫體積)和第一漂洗泡沫(即1/8漂洗之后的漂洗泡沫體積)進(jìn)行測(cè)試。記錄直鏈或支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物和陽離子聚合物對(duì)泡沫穩(wěn)定性(即,與對(duì)照組合物相比的洗滌泡沫體積變化)的組合效應(yīng)并且然后與單獨(dú)的直鏈或支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物效應(yīng)和單獨(dú)的陽離子聚合物的效應(yīng)進(jìn)行比較。具體地,對(duì)于每種比較組合物和本發(fā)明組合物計(jì)算洗滌泡沫變化(δsw),其等于測(cè)得的相應(yīng)的比較組合物或本發(fā)明組合物的泡沫穩(wěn)定性減去測(cè)得的對(duì)照組合物的泡沫穩(wěn)定性。正的δsw指示洗滌泡沫促進(jìn)效應(yīng),然而負(fù)的δsw指示洗滌泡沫抑制效應(yīng)。δsw越正,則促泡效應(yīng)越強(qiáng)。洗滌泡沫變化(δsw)結(jié)果概括于下表中:表iii顯而易見的是包含直鏈/支鏈as和陽離子聚合物的本發(fā)明實(shí)施例的δsw比僅包含直鏈/支鏈as的比較例的δsw和僅包含陽離子聚合物的比較例的δsw的總和更正。這指示直鏈/支鏈as和陽離子聚合物的組合具有在洗滌循環(huán)期間的協(xié)同促泡效應(yīng)。記錄直鏈或支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物和陽離子聚合物對(duì)首次漂洗泡沫(即,與對(duì)照組合物相比的漂洗泡沫體積變化)的組合效應(yīng)并且然后與單獨(dú)的直鏈或支鏈非烷氧基化as表面活性劑混合物的效應(yīng)和單獨(dú)的陽離子聚合物的效應(yīng)進(jìn)行比較。具體地,對(duì)于每種比較組合物和本發(fā)明組合物計(jì)算漂洗泡沫變化(δsr),其等于測(cè)得的相應(yīng)的比較組合物或本發(fā)明組合物的泡沫穩(wěn)定性減去測(cè)得的對(duì)照組合物的泡沫穩(wěn)定性。正的δsr指示較多的漂洗泡沫,這是不可取的,然而負(fù)的δsw指示較少的漂洗泡沫,這是期望的。δsr越負(fù),則抑泡效應(yīng)越強(qiáng)。漂洗泡沫變化(δsr)結(jié)果概括于下表中:表iv顯而易見的是包含直鏈/支鏈as和陽離子聚合物的本發(fā)明實(shí)施例的δsr比僅包含直鏈/支鏈as的比較例的δsw和僅包含陽離子聚合物的比較例的δsw的總和更負(fù)。這指示直鏈/支鏈as和陽離子聚合物的組合具有對(duì)漂洗泡沫體積的協(xié)同抑制效應(yīng)。通常,兩種成分(一種具有促泡效應(yīng)并且一種具有抑泡效應(yīng))的組合可展示在洗滌循環(huán)和漂洗循環(huán)兩者期間的協(xié)同促泡效應(yīng),或其可展示在洗滌循環(huán)和漂洗循環(huán)期間的協(xié)同抑泡效應(yīng)。然而,令人驚奇且意料不到的是本發(fā)明的直鏈/支鏈as表面活性劑和陽離子聚合物的創(chuàng)造性組合展示洗滌循環(huán)期間的協(xié)同促泡效應(yīng)并且同時(shí)展示在漂洗循環(huán)期間的協(xié)同抑泡效應(yīng)。實(shí)施例5:示例性衣物洗滌劑組合物(a)液體洗滌劑織物護(hù)理組合物:通過將所列成分以所示比例混合在一起,制備液體洗滌劑織物護(hù)理組合物1a-1f:(b):液體或凝膠洗滌劑可通過按所示比例將所列成分混合在一起,制得液體或凝膠洗滌劑織物護(hù)理組合物2a-2e:1購自shellchemicals(houston,tx)。2購自huntsmanchemicals(saltlakecity,ut)。3購自sasolchemicals(johannesburg,southafrica)4購自evonikcorporation(hopewell,va)。5購自theprocter&gamblecompany(cincinnati,oh)。6購自sigmaaldrichchemicals,milwaukee,wi7購自genencorinternational(southsanfrancisco,ca)8購自cibaspecialtychemicals(highpoint,nc)9每個(gè)-nh具有20個(gè)乙氧基化基團(tuán)的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯,并且購自basf(ludwigshafen,germany)10每個(gè)-nh具有24個(gè)乙氧基化基團(tuán)并且每個(gè)-nh具有16個(gè)丙氧基化基團(tuán)的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。購自basf(ludwigshafen,germany)。11描述于wo01/05874中,并且購自basf(ludwigshafen,germany)12以商品名thixinr購自elementisspecialties(highstown,nj)13購自novozymes(copenhagen,denmark)。14peg-pva接枝共聚物為購自basf(ludwigshafen,germany)聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物,其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000,并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60。實(shí)施例c:漂洗添加的織物護(hù)理組合物通過將下示成分混合在一起制得漂洗添加的織物護(hù)理組合物3a-3d:1n,n-二(牛油酰氧基乙基)-n,n-二甲基氯化銨,購自evonikcorporation(hopewell,va)。2脂肪酸與甲基二乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物被氯甲烷季銨化,獲得2.5:1摩爾的n,n-二(牛油酰氧基乙基)-n,n-二甲基氯化銨和n-(牛油酰氧基乙基)n-羥乙基-n,n-二甲基氯化銨的混合物,購自evonikcorporation(hopewell,va)。3基于普通玉米淀粉或馬鈴薯淀粉的陽離子淀粉,包含25%至95%的直鏈淀粉,并且取代度為0.02至0.09,并且具有按水流動(dòng)性測(cè)量的值為50至84的粘度。購自nationalstarch(bridgewater,nj)。4以商品名1050購自nipponshokubaicompany(tokyo,japan)。5陽離子聚丙烯酰胺聚合物,諸如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化銨(季銨化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物,以商品名sedipur544購自basf(ag,ludwigshafen)。6購自appletonpaper(appleton,wi)實(shí)施例d:粉末洗滌劑組合物通過將下示成分混合在一起制得粉末洗滌劑組合物4a-4c:除非明確排除或有所限制,否則將本文引用的每篇文獻(xiàn),包括任何交叉引用或相關(guān)專利或申請(qǐng),全文均以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對(duì)其相對(duì)于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可,或不是對(duì)其單獨(dú)地或以與任何其它參考文獻(xiàn)或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此類發(fā)明的認(rèn)可。此外,如果此文獻(xiàn)中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突,將以此文獻(xiàn)中賦予該術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方式,但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其他改變和變型。因此,本文旨在所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和修改。當(dāng)前第1頁12
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