本發(fā)明涉及一種聚合物、組合物、光學膜及液晶顯示裝置。

背景技術：

近年來聚合物材料用于各種領域。與此同時，根據各個領域，連同作為基質的聚合物的性質，添加該聚合物而形成的涂膜表面或層疊了涂膜時的層疊膜的界面的特性也很重要。例如，半導體部件、光學構件、液晶相關構件等通常多為通過涂膜的層疊而制作。為了改善涂布組合物的潤濕性及涂膜表面的平滑性、或者進一步在該涂膜表面涂布上層的組合物時的潤濕性，有時在組合物中添加硅酮系或氟系表面活性劑。

作為氟系表面活性劑，例如在專利文獻1中提出有含有聚合物(i)及聚合物(ii)的氟系表面活性劑，所述聚合物(i)將含氟化烷基的乙烯性不飽和單體(a)作為必需成分聚合而成，所述聚合物(ii)將特定量的含氟化烷基的乙烯性不飽和單體(a)及含親水性結構單元的乙烯性不飽和單體(b)作為必需成分聚合而成。依此，記載了能夠同時實現優(yōu)異的潤濕性、均勻的涂布性和重涂性、顯影性等的后加工適性。

另一方面，近年來，樹枝形聚合物和高支化聚合物等、所謂三維樹枝狀聚合物(也稱為樹狀聚合物)具有與通常的線性聚合物不同的性質，并且其應用備受矚目。若欲自由基聚合包含二乙烯單體的體系來合成樹狀聚合物，則導致單體進行交聯，并生成不溶/不熔的聚合物。因此，在非專利文獻1中，提出了在高濃度的自由基聚合引發(fā)劑的存在下使單體聚合的引入引發(fā)劑的自由基聚合。通過該方法制成的聚合物為高支化，由此熔融粘度和溶解粘度較低且溶解性高。

以往技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2000-102727號公報

非專利文獻

非專利文獻1：tuneyukisato，univ.oftokushima，p44-52，no.8，vol.26，8月號，2006，功能材料

技術實現要素：

發(fā)明要解決的技術課題

然而，氟系表面活性劑和硅酮系表面活性劑雖降低涂膜的表面張力，涂膜時更好地改善涂布性，但另一方面表面能量低，因此有偏在于涂膜表面的傾向。這種表面由于拒水拒油性增加，因此若欲進一步涂布上層而形成膜來制作層疊膜，則導致產生涂布液未涂灑在涂布表面的所謂的凹陷。作為防止凹陷的方法，可考慮通過增加涂布液的粘度來抑制流動性的方法。然而，通常若粘度高則難以形成均勻的涂膜。

氟系表面活性劑也用于液晶顯示裝置(lcd)的光學膜等的涂膜。光學膜的一部分有時在基材膜或取向膜上涂布包含含有氟系表面活性劑的液晶化合物的材料來制作，但存在氟系表面活性劑與液晶化合物的相溶性差，發(fā)生聚合物的聚集，霧度上升的問題。并且，在取向膜中也添加氟系表面活性劑時，容易產生凹陷。若產生凹陷，則存在取向膜的取向限制力難以在不與取向膜接觸的界面起作用，且產生取向缺陷的問題。

在氟系表面活性劑以外的表面活性劑或樹脂改性劑中，也有溶解性差，且難以用作添加劑的情況，要求開發(fā)能夠改善涂布時的潤濕性的新型材料。

鑒于上述情況，本發(fā)明的課題為提供一種用作添加到涂布液中的表面活性劑或樹脂改性劑等時，改善涂布液的潤濕性而不易產生凹陷的聚合物。并且，課題在于提供一種包含這種聚合物且重涂性優(yōu)異的組合物。

另外，本發(fā)明的課題在于提供一種能夠作為用于制作層疊膜的支撐體膜等而發(fā)揮功能的、不易產生上層形成用涂布液的凹陷，表面形態(tài)良好，且具有降低取向缺陷的表面的光學膜及具備該光學膜的液晶顯示裝置。

用于解決技術課題的手段

本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發(fā)現了通過聚合2官能或多官能性化合物即含有羥基的單體所獲得的聚合物，與基體樹脂或各種添加劑的相溶性優(yōu)異，且抑制添加時的聚集或霧度。另外，將該聚合物添加于具有層疊結構的光學功能性膜用組合物中，并層疊涂布于基材膜和光學功能性層上，結果在涂布下層時以及涂布上層時，均不產生凹陷，而顯示良好的涂布性。并且，發(fā)現了在所獲得的膜表面無取向缺陷，且膜表面的表面形態(tài)良好，由此完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明的聚合物為將具有2個以上的自由基聚合性雙鍵及1個以上的羥基的單體聚合而成的聚合物。

單體優(yōu)選由下述通式x表示。

[化學式1]

通式x中，z^x1、z^x2分別獨立地表示具有自由基聚合性雙鍵的基團，l^x1、l^x4分別獨立地表示單鍵或具有羥基的亞烷基，l^x2、l^x3分別獨立地表示單鍵或由選自包括-o-、-(c＝o)o-、-o(c＝o)-、2價的鏈狀基、具有羥基的亞烷基及2價的脂肪族環(huán)狀基的組中的至少一個構成的2價的連接基，m表示單鍵或2價～4價的連接基，n表示1～3的整數。

單體優(yōu)選由下述通式x1表示。

[化學式2]

通式x1中，r¹、r²、r³分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～20的烷基，l¹¹、l¹²、l¹³分別獨立地表示單鍵、或由選自包括-o-、-(c＝o)o-、-o(c＝o)-、2價的鏈狀基、具有羥基的亞烷基及2價的脂肪族環(huán)狀基的組中的至少一個構成的2價的連接基，n1表示0～2的整數。

本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有將具有氟原子的化合物聚合而成的部分結構。

具有氟原子的化合物優(yōu)選為由下述通式a表示的化合物。

[化學式3]

通式a中，r^a1表示氫原子或碳原子數1～20的烷基，r^a2表示至少一個碳原子具有氟原子作為取代基的、碳原子數1～20的烷基。

本發(fā)明的聚合物的重均分子量以基于凝膠滲透色譜法的聚苯乙烯換算計優(yōu)選為1,000～300,000。

本發(fā)明的聚合物的重均分子量以基于凝膠滲透色譜法的聚苯乙烯換算計優(yōu)選為1,000～10,000。

本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有高支化結構。

本發(fā)明的組合物包含本發(fā)明的聚合物。

本發(fā)明的組合物也可以是還包含液晶化合物的組合物。

液晶化合物優(yōu)選為聚合性液晶化合物。

聚合性液晶化合物優(yōu)選為聚合性棒狀液晶化合物及聚合性圓盤狀液晶化合物中的至少一種。

本發(fā)明的光學膜為具備含有本發(fā)明的聚合物的膽甾醇型液晶層的光學膜。

并且，本發(fā)明的光學膜也可以是具有層疊多個膽甾醇型液晶層而成的結構的光學膜。

在此，膽甾醇型液晶層表示涂布并干燥含有液晶化合物的組合物之后通過使其固化，液晶化合物的相固定為膽甾醇取向的層。

并且，多個膽甾醇型液晶層中還可以是，其中一個為包含棒狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層，另一個為包含圓盤狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層。

優(yōu)選包含棒狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層與包含圓盤狀液晶化合物的膽甾醇型液晶層彼此接觸。

本發(fā)明的液晶顯示裝置至少包含具備本發(fā)明的光學膜的背光單元和液晶單元。

發(fā)明效果

本發(fā)明的聚合物為使具有2個以上的自由基聚合性雙鍵及1個以上的羥基的單體聚合而成的聚合物。通過具有這種結構，將本發(fā)明的聚合物添加到涂布液中來使用時，與其他材料的相溶性良好，甚至聚合物具有羥基而具有極性，因此與被涂布面的親和性較高，潤濕性提高，不易產生凹陷。并且，羥基存在于其涂布膜表面，因此將上層進行層疊而涂布時也不易產生涂布液的凹陷。即，重涂性優(yōu)異。

并且，包含這種聚合物的光學膜具有表面形態(tài)良好且降低了取向缺陷的表面。

附圖說明

圖1是本發(fā)明所涉及的一實施方式的光學膜的示意剖視圖。

圖2是表示本發(fā)明的一實施方式的液晶顯示裝置的結構的示意圖。

圖3是本發(fā)明的一實施方式的液晶顯示裝置中的背光的示意剖視圖。

具體實施方式

以下的說明有時是基于本發(fā)明的代表性實施方式來進行的，但本發(fā)明并不限定于這種實施方式。另外，在本說明書中，用“～”來表示的數值范圍是指，將“～”的前后所記載的數值作為下限值及上限值來包含的范圍。并且，在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的任一者或兩者。

[聚合物]

本發(fā)明的聚合物為使將具有2個以上的自由基聚合性雙鍵及1個以上的羥基的單體聚合而成的聚合物。

這種單體優(yōu)選為由下述通式x表示的單體。

[化學式4]

通式x中，z^x1、z^x2分別獨立地表示具有自由基聚合性雙鍵的基團，l^x1、l^x4分別獨立地表示單鍵或具有羥基的亞烷基，l^x2、l^x3分別獨立地表示單鍵或由選自包括-o-、-(c＝o)o-、-o(c＝o)-、2價的鏈狀基、具有羥基的亞烷基及2價的脂肪族環(huán)狀基的組中的至少一個構成的2價的連接基，m表示單鍵或2價～4價的連接基，n表示1～3的整數。

z^x1、z^x2分別獨立地表示具有自由基聚合性雙鍵的基團。以下示出具有自由基聚合性雙鍵的基團的例子。

作為具有自由基聚合性雙鍵的基團的例，可列舉下述式z1～z6。

[化學式5]

式z1～z6中，r^m表示氫原子或碳原子數1～20的烷基，更優(yōu)選為碳原子數1～7的烷基，最優(yōu)選為氫原子或甲基。

上述式z1～z6中，優(yōu)選式z1或z2，更優(yōu)選式z1。

本發(fā)明的聚合物在分子中具有大量支化的結構，因此聚合物在分子鏈之間的纏結較少，在各種溶劑中的溶解性和與基質樹脂的相溶性較高。因此，通過使用含有本發(fā)明的聚合物的組合物，能夠形成表面性優(yōu)異的涂布膜。

l^x1及l(fā)^x4分別獨立地表示單鍵或具有羥基的亞烷基。l^x1及l(fā)^x4分別獨立地優(yōu)選為-ch2ch(oh)ch2-、-ch2ch(ch2oh)-，最優(yōu)選為-ch2ch(oh)ch2-。l^x1及l(fā)^x4可以相同，也可不同。

l^x2及l(fā)^x3分別獨立地表示單鍵、-o-、-(c＝o)o-、-o(c＝o)-、2價的鏈狀基、具有羥基的亞烷基或2價的脂肪族環(huán)狀基、或者它們的組合。2價的鏈狀基可以是直鏈也可以是分支。作為具有羥基的亞烷基，優(yōu)選為-ch2ch(oh)ch2-、-ch2ch(ch2oh)-，更優(yōu)選為-ch2ch(oh)ch2-。

對于l^x2及l(fā)^x3的每一個，以下示出優(yōu)選組合的例子。

以下示出l^x2的優(yōu)選組合。左側鍵合于z^x1側，右側鍵合于m。

lx21：-o-2價的鏈狀基-

lx22：-o-2價的脂肪族環(huán)狀基-2價的鏈狀基-

lx23：-oc(＝o)-2價的脂肪族環(huán)狀基-

lx24：-2價的脂肪族環(huán)狀基-(c＝o)o-

lx25：-(o-2價的鏈狀基)n-

lx26：具有-o-羥基的亞烷基-

以下示出l^x3的優(yōu)選組合。左側鍵合于m，右側鍵合于z^x2側。

lx31：-2價的鏈狀基-o-

lx32：-2價的鏈狀基-2價的脂肪族環(huán)狀基-o-

lx33：-2價的脂肪族環(huán)狀基-c(＝o)o-

lx34：-o(c＝o)-2價的脂肪族環(huán)狀基-

lx35：-(2價的鏈狀基-o-)n-

lx36：-具有羥基的亞烷基-o-

2價的鏈狀基是指亞烷基、取代亞烷基、亞烯基、取代亞烯基、亞炔基、取代亞炔基。優(yōu)選為亞烷基、取代亞烷基、亞烯基、取代亞烯基，進一步優(yōu)選為亞烷基及亞烯基。

亞烷基可具有分支。亞烷基的碳原子數優(yōu)選為1～12，進一步優(yōu)選為2～10，最優(yōu)選為2～8。

取代亞烷基的亞烷基部分與上述亞烷基相同。作為取代基的例子，包含鹵素原子。

亞烯基可具有分支。亞烯基的碳原子數優(yōu)選為2～12，進一步優(yōu)選為2～10，最優(yōu)選為2～8。

取代亞烯基的亞烯基部分與上述亞烯基相同。作為取代基的例子，包含鹵素原子。

亞炔基可具有分支。亞炔基的碳原子數優(yōu)選為2～12，進一步優(yōu)選為2～10，最優(yōu)選為2～8。

取代亞炔基的亞炔基部分與上述亞炔基相同。作為取代基的例子，包含鹵素原子。

作為2價的鏈狀基的具體例，可列舉：乙烯基、三亞甲基、丙烯基、四亞甲基、2-甲基-四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2-亞丁烯基、2-亞丁炔基等。

通式x中的2價的脂肪族環(huán)狀基優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán)，進一步優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)，最優(yōu)選為6元環(huán)。

2價的脂肪族環(huán)狀基所包含的環(huán)可以是脂肪族環(huán)及飽和雜環(huán)中的任一種。脂肪族環(huán)的例子中包含環(huán)己烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、降冰片烯環(huán)。

2價的脂肪族環(huán)狀基可具有取代基。取代基的例子包含：鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的鹵素取代烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為1～5的烷硫基、碳原子數為2～6的酰氧基、碳原子數為2～6的烷氧基羰基、氨基甲?；⑻荚訑禐?～6的烷基取代氨基甲?；疤荚訑禐?～6的酰基氨基。其中，優(yōu)選碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的鹵素取代烷基。

通式x中，n表示1～3的整數。當n為2或3時，存在多個的l^x3及l(fā)^x4可相同也可不同，存在多個的z^x2也可相同也可不同。n優(yōu)選為1或2，進一步優(yōu)選為1。

通式x中，m為單鍵或2～4價的連接基。通式x中，n為1時，為2價的連接基，n為2時，為3價的連接基，n為3時，為4價的連接基。

m優(yōu)選為2價～4價的鏈狀基、具有脂肪族環(huán)狀基的基團、具有芳香族環(huán)的基團。作為2價～4價的鏈狀基，表示具有2～4個連接鍵的飽和烴基。飽和烴基的碳原子數優(yōu)選為1～40，更優(yōu)選為1～20，進一步優(yōu)選為1～10。飽和烴基可以是直鏈也可以具有分支。

作為具有脂肪族環(huán)狀基的基團，可列舉環(huán)己烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、降冰片烯環(huán)。

作為具有芳香族環(huán)狀基的基團，可列舉苯基、萘基。

由通式x表示的單體進一步優(yōu)選為由下述通式x1表示的單體。

[化學式6]

通式x1中，r¹、r²、r³分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～20的烷基，l¹¹、l^12、l¹³分別獨立地表示單鍵、或由選自包含-o-、-(c＝o)o-、-o(c＝o)-、2價的鏈狀基、具有羥基的亞烷基及2價的脂肪族環(huán)狀基的組中的至少一個構成的2價的連接基，m¹表示單鍵或2價或3價的連接基，n1表示0～2的整數。

r¹、r²、r³優(yōu)選為氫原子或碳原子數1～12的烷基，更優(yōu)選為碳原子數1～6的烷基，最優(yōu)選為氫原子或甲基。

l¹¹、l¹²、l¹³與通式x中的l^x2及l(fā)^x3含義相同，優(yōu)選組合也相同。

m為2價的連接基時，優(yōu)選為由下述通式x2表示的單體。

[化學式7]

r¹、r²優(yōu)選為氫原子或甲基，最優(yōu)選為氫原子。

l¹¹、l¹²優(yōu)選為*-o-**、*-o-ch2-**、*-och(ch3)-**、*-o-c2h4-**、*-o-c3h6-**、*-och2ch(oh)ch2-**，更優(yōu)選為*-o-ch2-**。*在通式x2中鍵合于具有羥基的烷基側，**鍵合于m¹。

m¹優(yōu)選為單鍵、-c6h10-、-o(c＝o)c6h4(c＝o)o-、-o(c＝o)c6h10(c＝o)o-、-o-c6h4-c(ch3)(ch3)-c6h4-o-。

本發(fā)明的聚合物可具有將具有氟原子的化合物聚合而成的部分結構。將具有氟原子的化合物聚合而成的部分結構優(yōu)選為自由基聚合由通式a表示的具有氟原子的化合物而獲得的結構。

[化學式8]

通式a中，r^a1表示氫原子或碳原子數1～20的烷基，r^a2表示至少一個碳原子具有氟原子作為取代基的碳原子數1～20的烷基或碳原子數2～20的烯基。

從降低本發(fā)明的組合物的表面能且提高本發(fā)明的效果的觀點考慮，在通式a中，r^a2優(yōu)選為至少一個碳原子具有氟原子作為取代基的碳原子數1～10的烷基或碳原子數2～10的烯基，更優(yōu)選為碳原子數1～10的烷基，尤其優(yōu)選r^a2所含的一半以上的碳原子具有氟原子作為取代基。

將具有氟原子的化合物聚合而成的部分結構更優(yōu)選為聚合由通式b表示的化合物而獲得的結構。

[化學式9]

通式b中，r^a1表示氫原子或碳原子數1～20的烷基，ma及na表示0以上的整數，x表示氫原子或氟原子。ma優(yōu)選為1～10的整數，na優(yōu)選為4～12。

例如可列舉：2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-7-甲基辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,3h-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,5h-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,7h-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,9h-十六氟壬基(甲基)丙烯酸酯、1h-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,3h-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟丁基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟己基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟辛基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-5-甲基己基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等。

本發(fā)明的聚合物可以為共聚具有上述氟原子的化合物而成的聚合物。從反應性和表面改性效果的觀點出發(fā)，在本發(fā)明的聚合物中共聚具有氟原子的化合物的比例相對于優(yōu)選具有2個以上的自由基聚合性雙鍵及1個以上的羥基的1摩爾單體，優(yōu)選為0.01～100摩爾，更優(yōu)選為0.1～50摩爾，最優(yōu)選為0.5～30摩爾。

本發(fā)明的聚合物可具有源自具有硅氧烷鍵的化合物的部分結構。源自具有硅氧烷鍵的化合物的結構具有由-si(r^a3)(r^a4)o-表示的重復單元即可，且構成至少一部分分子即可。本發(fā)明的聚合物優(yōu)選為聚硅氧烷結構被導入到聚合物的側鏈的接枝共聚物。關于具有硅氧烷鍵的化合物，在上述通式a中，r^a2優(yōu)選包含-si(r^a3)(r^a4)o-，更優(yōu)選為聚合由下述通式c表示的化合物而獲得的結構。

[化學式10]

r^a3及r^a4分別表示烷基、鹵代烷基或芳基。作為烷基優(yōu)選為碳原子數1～10的烷基。例如，能夠列舉甲基、乙基、己基。作為鹵代烷基，優(yōu)選為碳原子數1～10的氟代烷基。例如，能夠列舉三氟甲基、五氟乙基。作為芳基，優(yōu)選為碳原子數6～20。例如，能夠列舉苯基、萘基。其中，r^a3及r^a4優(yōu)選為甲基、三氟甲基或苯基，尤其優(yōu)選為甲基。

r^a1與通式a中的r^a1含義相同，優(yōu)選范圍也相同。r^a5優(yōu)選為碳原子數1～12的烷基，更優(yōu)選為碳原子數1～4的烷基。

nn優(yōu)選為10～1000，更優(yōu)選為20～500，進一步優(yōu)選為30～200。上述重復單元可單獨構成，也可由多個構成。

具有接枝共聚用硅氧烷鍵的化合物能夠列舉：含單末端(甲基)丙烯?；木酃柩跬榇蠓肿訂误w(例如，silaplane0721、silaplane0725(以上、商品名、chissocorporation制造)、ak-5、ak-30、ak-32(以上、商品名、toagoseico.,ltd.制造)、kf-100t、x-22-169as、kf-102、x-22-3701ie、x-22-164b、x-22-164c、x-22-5002、x-22-173b、x-22-174d、x-22-167b、x-22-161as(以上、商品名、shin-etsuchemicalco.,ltd.制造)等)。

在本發(fā)明的聚合物中，從反應性和表面改性效果的觀點出發(fā)，共聚具有硅氧烷鍵的化合物的比例相對于具有2個以上的聚合性基團及1個以上的羥基的1摩爾單體優(yōu)選為0.1～50摩爾，尤其優(yōu)選為0.1～30摩爾。

聚合引發(fā)劑相對于具有2個以上的自由基聚合性雙鍵及1個以上的羥基的1摩爾單體優(yōu)選為1～15摩爾當量，更優(yōu)選為1～10摩爾當量，最優(yōu)選為2.0～10摩爾當量。

以下示出由通式x表示的化合物的例子。本發(fā)明并不限定于這些。

[化學式11]

[化學式12]

[化學式13]

[化學式14]

[化學式15]

[組合物]

本發(fā)明的組合物包含本發(fā)明的聚合物。本發(fā)明的組合物還可以包含液晶化合物。液晶化合物可以是聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物優(yōu)選為聚合性棒狀液晶化合物及聚合性圓盤狀液晶化合物的至少一種。

本發(fā)明的組合物能夠用于涂布形成含有液晶化合物的光學各向異性層、液晶層、相位差板、光學膜或光學補償膜等的情況。

在此，所謂液晶層，包含含有液晶化合物及聚合性化合物的層或通過包含液晶化合物及聚合性化合物的組合物的固化形成的層、包含聚合性液晶化合物的層或通過聚合性液晶化合物的固化形成的層，以下均有時記載為“液晶層”。

(溶劑)

本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含溶劑。溶劑可以是低表面張力溶劑，也可以是標準表面張力溶劑。用于形成液晶層的組合物優(yōu)選含有低表面張力溶劑。

低表面張力溶劑的表面張力為10～22mn/m(10～22dyn/cm)，優(yōu)選為15～21mn/m，更優(yōu)選為18～20mn/m。標準表面張力溶劑的表面張力大于22mn/m，優(yōu)選為23～50mn/m，更優(yōu)選為23～40mn/m。

并且，低表面張力溶劑的表面張力與標準表面張力溶劑的表面張力之差優(yōu)選為2mn/m以上，更優(yōu)選為3mn/m以上，進一步優(yōu)選為4～20mn/m，尤其優(yōu)選為5～15mn/m。

另外，在本說明書中，溶劑的表面張力為溶劑手冊(kodanshacompany,limited，1976年出版)中記載的值。溶劑的表面張力為例如能夠通過kyowainterfacescienceco.,ltd制造的自動表面張力計cbvp-a3測量的物理性能值。測量可在25℃的條件下進行。

作為溶劑優(yōu)選使用有機溶劑，其中，能夠選擇低表面張力溶劑和標準表面張力溶劑。有機溶劑的例子可列舉：醇(例如乙醇、叔丁醇)、酰胺(例如n,n-二甲基甲酰胺)、亞砜(例如二甲基亞砜)、雜環(huán)化合物(例如吡啶)、烴(例如庚烷、環(huán)戊烷、苯、己烷、四氟乙烯)、鹵代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)、胺(例如三乙胺)。也可并用兩種以上的有機溶劑。

作為低表面張力溶劑的例子，可列舉叔丁醇(19.5mn/m)、四氟乙烯(tfe、20.6mn/m)、三乙胺(20.7mn/m)、環(huán)戊烷(21.8mn/m)、庚烷(19.6mn/m)及包括這些溶劑中的兩種以上的組合的混合溶劑等。數值表示表面張力。其中，從安全性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為叔丁醇、四氟乙烯、三乙胺、環(huán)戊烷，更優(yōu)選為叔丁醇或四氟乙烯，進一步優(yōu)選為叔丁醇。

作為標準表面張力溶劑的例子，可列舉甲基乙基酮(mek、23.9mn/m)、乙酸甲酯(24.8mn/m)、甲基異丁基酮(mibk、25.4mn/m)、環(huán)己酮(34.5mn/m)、丙酮(23.7mn/m)、乙酸異丙酯(22.1mn/m)及包括這些溶劑中的任意兩種以上的組合的混合溶劑等。數值表示表面張力。其中，優(yōu)選為甲基乙基酮、環(huán)己酮與其他一種溶劑的混合溶劑、乙酸甲酯與甲基異丁基酮的混合溶劑等。

＜液晶層制作用組合物＞

本發(fā)明的聚合物能夠用于液晶層制作用的組合物。液晶層制作用組合物為包含本發(fā)明的聚合物和液晶化合物、優(yōu)選包含聚合性液晶化合物的組合物。

通過本發(fā)明的聚合物，提供涂布時不易產生凹陷的液晶層制作用組合物。此外，能夠提供將由這種液晶層制作用組合物形成的液晶層作為下層，在其表面涂布形成上層時，涂布上層形成用涂布液時不易產生凹陷的液晶層制作用組合物。若使用本發(fā)明的液晶層制作用組合物，則能夠制造具有在涂布形成用涂布液時不易產生凹陷的液晶層的光學膜。因此，能夠使用本發(fā)明的液晶層制作用組合物來制造具有各種功能的層疊膜。作為這種層疊膜，能夠列舉光學各向異性層、相位差板、光學膜或光學補償膜。

使用了本發(fā)明的聚合物的液晶層制作用組合物包含羥基。液晶層制作用組合物所含的羥基相對于液晶性化合物優(yōu)選為0.0001質量％～10質量％。

本發(fā)明人等發(fā)現了，能夠制作如上述那樣以恒定比例含有羥基的組合物在涂布時不易發(fā)生凹陷，并且膜面均勻且無凹凸的液晶層。尤其明確了也能夠抑制制作層疊膜中的課題即形成上層時的凹陷。機理尚未明確，但推斷如下。即，涂布時與基材、尤其與下層的液晶層的極性接近，且容易潤濕擴散，因此能夠防止凹陷。

另外，將本發(fā)明的聚合物作為與含氟單體的共聚物時，表面遷移性提高，涂布液的表面張力降低，從而顯現表面形態(tài)平滑化(流平)功能。并且，認為提高對周圍環(huán)境的抗風性，并且不易產生光學不均勻，甚至能夠抑制凹陷。

含有本發(fā)明的聚合物的液晶層制作用組合物可以包含上述溶劑。溶劑相對于液晶層制作用組合物總質量的濃度優(yōu)選為95～50質量％，更優(yōu)選為93～60質量％，進一步優(yōu)選為90～75質量％。

在形成液晶層時的干燥工序中，液晶層制作用組合物的溶劑相對于溶劑總量優(yōu)選去除95質量％以上，更優(yōu)選去除98質量％以上，進一步優(yōu)選去除99質量％以上，實際上尤其優(yōu)選去除100質量％。

(液晶化合物)

作為液晶化合物，能夠列舉棒狀液晶化合物及圓盤狀液晶化合物。液晶化合物包含低分子液晶化合物。在本發(fā)明中，所謂低分子是指聚合度小于100的低分子。并且，作為液晶化合物，包含棒狀液晶化合物及圓盤狀液晶化合物。

(聚合性液晶化合物)

聚合性液晶化合物表示具有聚合性基團的液晶化合物。作為聚合性基團，能夠列舉丙烯?；⒓谆；h(huán)氧基、乙烯基等。通過固化聚合性液晶化合物，能夠固定液晶化合物的取向，并能夠用作光學補償膜等。

作為棒狀液晶化合物，可優(yōu)選使用甲亞胺類、氧化偶氮類、氰基聯苯類、氰基苯酯類、苯甲酸酯類、環(huán)己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環(huán)己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二惡烷類、二苯乙炔類及烯基環(huán)己基苯甲腈類。

作為聚合性液晶化合物即棒狀液晶化合物，能夠使用makromol.chem.,190卷，2255頁(1989年)、advancedmaterials5卷、107頁(1993年)、美國專利4683327號、美國專利5622648號、美國專利5770107號、wo95/22586號、wo95/24455號、wo97/00600號、wo98/23580號、wo98/52905號、日本特開平1-272551號、日本特開平6-16616號、日本特開平7-110469號、日本特開平11-80081號及日本專利申請2001-64627號的各公報等中記載的化合物。另外，作為棒狀液晶化合物，例如也可優(yōu)選使用日本特表平11-513019號公報或日本特開2007-279688號公報中記載的棒狀液晶化合物。

作為圓盤狀液晶化合物，例如可列舉日本特開2007-108732號和日本特開2010-244038號所記載的化合物。

(聚合引發(fā)劑)

通過將聚合性化合物進行聚合，組合物固化而形成液晶層的情況等中，液晶成分可包含聚合引發(fā)劑。

在聚合引發(fā)劑的例中，可列舉α-羰基化合物(記載于美國專利第2367661號、美國專利第2367670號的各說明書中)、偶姻醚(記載于美國專利第2448828號說明書中)、α-烴取代的芳香族偶姻化合物(美國專利第2722512號說明書中)、多核醌化合物(記載于美國專利第3046127號、美國專利第2951758號的各說明書中)、三芳基咪唑二聚物與對氨基苯基酮的組合(記載于美國專利第3549367號說明書中)、吖啶及吩嗪化合物(日本特開昭60-105667號公報、美國專利第4239850號說明書中)及噁二唑化合物(記載于美國專利第4212970號說明書中)、酰基氧化膦化合物(記載于日本特公昭63-40799號公報、日本特公平5-29234號公報、日本特開平10-95788號公報、日本特開平10-29997號公報中)等。

(手性試劑)

由液晶層制作用組合物形成的液晶層可以是將膽甾醇型液晶相進行固定而得的層。此時，組合物優(yōu)選包含手性試劑。

手性試劑可以選自公知的各種手性試劑(例如，記載于液晶裝置手冊、第3章4-3項、tn、stn用手性試劑、199頁、日本學術振興會第一42委員會編、1989)。手性試劑一般包含不對稱碳原子，但也可使用不包含不對稱碳原子的軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物作為手性試劑。在軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物的例中，包含聯萘、螺烯、對環(huán)芳烷及這些的衍生物。手性試劑也可具有聚合性基團。當手性試劑具有聚合性基團且同時使用的棒狀液晶化合物也具有聚合性基團時，通過具有聚合性基團的手性試劑與聚合性棒狀液晶化合物的聚合反應，能夠形成具有由棒狀液晶化合物衍生的重復單元與由手性試劑衍生的重復單元的聚合物。在該方式中，具有聚合性基團的手性試劑所具有的聚合性基團，優(yōu)選為與聚合性棒狀液晶化合物所具有的聚合性基團相同種類的基團。因此，手性試劑的聚合性基團也優(yōu)選為不飽和聚合性基團、環(huán)氧基或吖丙啶基，進一步優(yōu)選為不飽和聚合性基團，尤其優(yōu)選為烯屬不飽和聚合性基團。

并且，手性試劑也可為液晶化合物。

作為顯示較強的扭曲力的手性試劑，例如可列舉日本特開2010-181852號公報、日本特開2003-287623號公報、日本特開2002-80851號公報、日本特開2002-80478號公報、日本特開2002-302487號公報中記載的手性試劑，能夠優(yōu)選使用。另外，對于這些公開公報中記載的異山梨醇化合物類，也可以使用對應結構的異甘露醇化合物類，對于這些公報中記載的異甘露醇化合物類，也可以使用對應結構的異山梨醇化合物類。

(氟系表面活性劑及硅酮系表面活性劑)

本發(fā)明的組合物可包含氟系表面活性劑及硅酮系表面活性劑。液晶層制作用組合物的氟系表面活性劑及硅酮系表面活性劑的含量相對于組合物的總質量優(yōu)選為5質量％以下。

氟系表面活性劑為含氟化合物，是在液晶層制作用組合物中所使用的溶劑中偏在于表面的化合物。作為具有疏水性部分的氟系表面活性劑的例子，可列舉日本特開2011-191582號公報的段落0028～0034所記載的作為取向控制劑記載的化合物中含氟的化合物、日本專利2841611號所記載的氟系表面活性劑、日本特開2005-272560號公報的段落0017～0019所記載的氟系表面活性劑等。

作為市售品的氟系表面活性劑，能夠列舉agcseimichemicalco.,ltd制造的surflon(注冊商標)或diccorporation制造的megafac(注冊商標)。

硅酮系表面活性劑是包含硅酮的化合物，是在液晶層制作用組合物中所使用的溶劑中偏在于表面的化合物。

作為硅酮系表面活性劑，例如可列舉：聚甲基苯基硅氧烷、聚醚改性硅油、聚醚改性二甲基聚硅氧烷、二甲基硅酮、二苯基硅酮、氫改性聚硅氧烷、乙烯基改性聚硅氧烷、羥基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、氯改性聚硅氧烷、環(huán)氧基改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰氧基改性聚硅氧烷、巰基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、長鏈烷基改性聚硅氧烷、苯基改性聚硅氧烷、硅酮改性共聚物等含有硅原子的低分子化合物。

作為硅酮系表面活性劑的市售品，能夠列舉kf-96、x-22-945(以上為shin-etsuchemicalco.,ltd.制造)、toraysiliconedc3pa、toraysiliconedc7pa、toraysiliconesh11pa、toraysiliconesh21pa、toraysiliconesh28pa、toraysiliconesh29pa、toraysiliconesh30pa、toraysiliconefs-1265-300(以上為dowcorningtoraysiliconeco.,ltd.制造)、tsf-4300、tsf-4440、tsf-4445、tsf-4446、tsf-4452、tsf-4460(以上為getoshibasiliconesco.,ltd.制造)、聚硅氧烷聚合物kp341(shin-etsuchemicalco.,ltd.制造)、byk-301、byk-302、byk-307、byk-325、byk-331、byk-333、byk-341、byk-345、byk-346、byk-348、byk-375(以上為bykjapankk制造)、arongs-30(以上為toagoseico.,ltd.制造)、硅酮l-75、硅酮l-76、硅酮l-77、硅酮l-78、硅酮l-79、硅酮l-520及硅酮l-530(以上為nipponunicaco.,ltd.制造)等。

[光學膜]

參考圖1，對本發(fā)明所涉及的一實施方式的光學膜進行說明。圖1是本實施方式的光學膜的示意剖視圖。在圖1中，為了容易辨識，適當改變各部的縮小比例來表示。光學膜10在支撐體11上具備λ/4層12、彼此相鄰的液晶層13、液晶層14，液晶層13包含含有液晶化合物和本發(fā)明的聚合物的液晶層、或通過含有液晶化合物和本發(fā)明的聚合物的組合物的固化而形成的液晶層。光學膜可以是僅包括這些液晶層的光學膜，還可以設置有液晶層，也可以是除了液晶層之外包括其他層的光學膜。作為其他層，可列舉取向層、表面保護層等。并且，還可以具有由包含本發(fā)明的聚合物的組合物形成的液晶層以外的液晶層。

并且，光學膜10優(yōu)選包含固定膽甾醇型液晶相的層，液晶層13也優(yōu)選為固定膽甾醇型液晶相的層。

如圖1所示，光學膜10優(yōu)選具有具備液晶層13的結構，所述液晶層13是將靠近支撐體11的液晶層作為下層(液晶層13)，在其表面作為上層涂布包含本發(fā)明的聚合物、液晶成分及溶劑的組合物而形成。此時的組合物的溶劑能夠選自上述中例示的有機溶劑。還優(yōu)選在液晶層13的表面進一步形成相同的層而成的結構，光學膜10也可以是同樣形成的液晶層的3～10層的層疊膜。

在光學膜10中，還優(yōu)選液晶層13及液晶層14中的任意一個為由包含棒狀液晶化合物的組合物形成的層，另一個為由包含圓盤狀液晶化合物的組合物形成的層。另外，也優(yōu)選液晶層13及液晶層14中的任意一個為通過包含聚合性的棒狀液晶化合物的組合物的固化的形成的層，另一個為通過包含聚合性的圓盤狀液晶化合物的組合物的固化而形成的層。更優(yōu)選液晶層13為包含圓盤狀液晶化合物的層，液晶層14為包含棒狀液晶化合物的層。

光學膜10的用途沒有特別限定。作為光學膜的例子，可列舉相位差膜、反射膜、光吸收膜等。更具體而言，可列舉液晶顯示裝置等中所使用的光學補償膜、偏振膜、亮度增強膜、熱屏蔽膜及投影用膜等。

使用本發(fā)明的聚合物制作的光學膜除了上述實施方式的光學膜10的形態(tài)之外，也可以是用于制作層疊膜的支撐體膜。支撐體膜包含上述下層(液晶層13)。支撐體膜包含液晶層13作為最外層，或者優(yōu)選在液晶層13的外側僅包含層壓膜等可輕松剝離的膜。支撐體膜中的液晶層13優(yōu)選為液晶層。支撐體膜中的液晶層13進一步優(yōu)選為通過包含聚合性的圓盤狀液晶化合物的組合物的固化而形成的層。支撐體膜除了液晶層13之外還可包含支撐體、取向層、其他液晶層等層。

(支撐體)

作為支撐體11，能夠使用玻璃或聚合物膜。用作支撐體的聚合物膜的材料的例可列舉纖維素酰化物膜(例如，三乙酸纖維素膜(折射率1.48)、二乙酸纖維素膜、乙酸丁酸纖維素膜、乙酸丙酸纖維素膜)、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂膜、聚醚砜膜、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸系樹脂膜、聚氨酯系樹脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜、聚烯烴、環(huán)烯烴系聚合物膜{例如，商品名“arton(注冊商標)”、jsrcorporation制造、商品名“zeonex(注冊商標)”、zeoncorporation制造等}。其中，優(yōu)選三乙酰纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯、具有脂環(huán)式結構的聚合物，尤其優(yōu)選三乙酰纖維素。

支撐體可以是形成液晶層后被剝離而不包含于光學膜的偽支撐體。

作為支撐體的膜厚，只要為5μm～1000μm左右即可，優(yōu)選為10μm～250μm，更優(yōu)選為15μm～90μm。

(取向層)

光學膜可包含取向層。取向層在形成液晶層等層時使用，并且為了將液晶層制作用組合物中所含的液晶化合物的分子進行取向而使用。

在光學膜中，可包含取向層也可不包含取向層。

取向層可通過有機化合物(優(yōu)選為聚合物)的摩擦處理、sio等無機化合物的斜方蒸鍍、形成具有微槽的層等方法來設置。另外，還已知通過賦予電場、賦予磁場或光照射而產生取向功能的取向層。

根據支撐體、液晶層等下層的材料，即使不設置取向層，也能夠通過將下層直接進行取向處理(例如，摩擦處理)而發(fā)揮取向層的功能。作為這種成為下層的支撐體的一例，可列舉聚對苯二甲酸乙二酯(pet)。

并且，當在液晶層上直接層疊層時，也存在下層的液晶層作為取向層起作用而能夠使用于制作上層的液晶化合物取向的情況。在這種情況下，即使不設置取向層，并且即使不實施特別的取向處理(例如，摩擦處理)，也能夠使上層的液晶化合物取向。

以下，作為優(yōu)選例對將表面進行摩擦處理來使用的摩擦處理取向層及光取向層進行說明。

-摩擦處理取向層-

在能夠用于摩擦處理取向層的聚合物的例中，例如包含日本特開平8-338913號公報說明書中段落號[0022]記載的甲基丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(n-羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯等?？墒褂霉柰榕己蟿┳鳛榫酆衔?。優(yōu)選水溶性聚合物(例如，聚(n-羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇)，進一步優(yōu)選明膠、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇，最優(yōu)選聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。

在取向層的摩擦處理面上涂布前述組合物，使液晶化合物的分子取向。然后，根據需要，使取向層聚合物與光學各向異性層中所含的多官能單體反應，或使用交聯劑使取向層聚合物交聯，由此能夠形成前述光學各向異性層。取向層的膜厚優(yōu)選在0.1～10μm的范圍。

--摩擦處理--

被涂布有液晶層制作用組合物的取向層、支撐體、或其他層的表面可根據需要進行摩擦處理。摩擦處理一般能夠通過紙或布沿一定方向摩擦以聚合物作為主成分的膜的表面來實施。關于摩擦處理的通常的方法，例如記載于“液晶便覽”(maruzen公司發(fā)行，2000年10月30日)。

作為改變摩擦密度的方法，可使用“液晶便覽”(maruzen公司發(fā)行)中記載的方法。摩擦密度l由下述式a定量化。

式al＝nl(1+2πrn/60v)

式a中，n為摩擦次數、l為摩擦輥的接觸長度、r為輥的半徑、n為輥的轉速(rpm)、v為平臺移動速度(秒速)。

為了提高摩擦密度，只要增加摩擦次數、延長摩擦輥的接觸長度、增大輥的半徑、增大輥的轉速、減慢平臺移動速度即可。另一方面，為了降低摩擦密度，可以與此相反進行。并且，作為摩擦處理時的條件，也可參考日本專利4052558號的記載。

-光取向層-

在許多文獻等中記載有作為通過光照射而形成的光取向層中所使用的光取向材料。作為優(yōu)選例例如可列舉：日本特開2006-285197號公報、日本特開2007-76839號公報、日本特開2007-138138號公報、日本特開2007-94071號公報、日本特開2007-121721號公報、日本特開2007-140465號公報、日本特開2007-156439號公報、日本特開2007-133184號公報、日本特開2009-109831號公報、日本專利第3883848號、日本專利第4151746號中記載的偶氮化合物、日本特開2002-229039號公報中記載的芳香族酯化合物、日本特開2002-265541號公報、日本特開2002-317013號公報中記載的具有光取向性單元的馬來酰亞胺和/或烯基取代耐地酰亞胺(nadiimide)化合物、日本專利第4205195號、日本專利第4205198號中記載的光交聯性硅烷衍生物、日本特表2003-520878號公報、日本特表2004-529220號公報、日本專利第4162850號中記載的光交聯性聚酰亞胺、聚酰胺或酯。尤其優(yōu)選為偶氮化合物、光交聯性聚酰亞胺、聚酰胺或酯。

對由上述材料形成的光取向層進行直線偏振光或非偏振光照射來制造光取向層。

在本說明書中，所謂“直線偏振光照射”是用于使光取向材料產生光反應的操作。所使用的光的波長根據所使用的光取向材料而不同，只要是該光反應所需的波長，則沒有特別限定。優(yōu)選光照射時所使用的光的峰值波長為200nm～700nm，更優(yōu)選光的峰值波長為400nm以下的紫外光。

用于光照射的光源能夠列舉通常使用的光源，例如鎢燈、鹵素燈、氙燈、氙閃光燈、汞燈、汞氙燈、碳弧燈等等、各種激光(例如半導體激光、氦氖激光、氬離子激光、氦鎘激光、yag激光)、發(fā)光二極管、陰極射線管等。

作為獲得直線偏振光的方式能夠采用如下方法：使用偏振片(例如碘偏振片、二色色素偏振片、線柵偏振片)的方法；使用利用棱鏡類元件(例如格蘭-湯姆遜棱鏡)或布儒斯特角的反射型偏振器的方法；或使用從具有偏振光的激光光源出射的光的方法。并且，也可使用濾光器或波長轉換元件等僅選擇性地照射所需的波長的光。

所照射的光為直線偏振光時，對取向層可采用自上表面或背面從相對于取向層表面垂直或傾斜的方向照射光的方法。光的入射角度根據光取向材料而不同，例如為0°～90°，優(yōu)選為40°～90°。此時90°為垂直方向。

利用非偏振光時，從斜向照射非偏振光。其入射角度為10°～80°，優(yōu)選為20°～60°，尤其優(yōu)選為30°～50°。

照射時間優(yōu)選為1分鐘～60分鐘，進一步優(yōu)選為1分鐘～10分鐘。

(光學膜的制造方法)

光學膜能夠通過在支撐體上形成液晶層來制造。支撐體可在形成液晶層之后剝離。在本說明書中，為“在支撐體上”時，表示“在支撐體表面直接”或“經由形成于支撐體表面的其他層”的意思。液晶層也可形成于之前形成的其他層的表面。

還優(yōu)選在液晶層的表面進一步形成如上所述的液晶層。由本發(fā)明的液晶層制作用組合物形成的液晶層不易產生凹陷，因此能夠制作各種層疊型的光學膜。本發(fā)明的組合物尤其優(yōu)選直接涂布于之前形成的液晶層的表面上。本發(fā)明的組合物被涂布成膜時，不易產生凹陷，且表面形態(tài)優(yōu)異，甚至還能夠降低取向缺陷。

(液晶層的形成)

液晶層由包含本發(fā)明的組合物的涂膜形成。液晶層可以是將組合物涂布于支撐體上，并通過將所獲得的涂膜進行干燥而形成的層，也可以是進一步經由光照射或加熱等進行的固化工序而形成的層。

本發(fā)明的組合物的涂布能夠通過以輥涂方式或凹版印刷方式、旋涂方式等適當的方式來展開的方法等來進行。進一步能夠通過線棒涂布法、擠壓涂布法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法、模涂法等各種方法來進行。并且，也能夠使用噴墨裝置從噴嘴吐出組合物來形成涂布膜。

干燥可通過放置來進行，也可通過加熱來進行。在干燥工序中，可以表達源自液晶成分的光學功能。例如，液晶成分包含液晶化合物時，可在通過干燥去除溶劑的過程中形成液晶相。液晶相的形成可通過設為通過加熱轉變?yōu)橐壕嗟臏囟葋磉M行。例如，暫時加熱至各向同性相的溫度，其后冷卻至液晶相轉變溫度等，由此能夠穩(wěn)定地設為液晶相的狀態(tài)。液晶相轉變溫度從制造適應性等方面考慮，優(yōu)選為10～250℃的范圍內，更優(yōu)選為10～150℃的范圍內。若低于10℃，則有時為了將溫度降低至呈現液晶相的溫度范圍而需要進行冷卻工序等。并且，若超過200℃，則為了暫時設為比呈現液晶相的溫度范圍更高溫的各向同性液體狀態(tài)而需要高溫，從熱能的浪費、基板的變形、變質等方面考慮也不利。

例如，組合物包含聚合性化合物時，優(yōu)選固化上述干燥后的膜。組合物包含聚合性液晶化合物時，能夠通過固化維持液晶化合物的分子的取向狀態(tài)來進行固定。固化能夠通過聚合性化合物中的聚合性基團的聚合反應實施。

聚合反應包含使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合反應與使用光聚合引發(fā)劑的光聚合反應。優(yōu)選為光聚合反應。用于聚合性化合物尤其液晶化合物的聚合的光照射優(yōu)選使用紫外線。照射能量優(yōu)選為50mj/cm²～1000mj/cm²，進一步優(yōu)選為100～800mj/cm²。為了促進光聚合反應，也可在加熱條件下實施光照射。

為了促進固化反應，也可在加熱條件下實施紫外線照射。并且，由于氣氛的氧濃度與聚合度有關，因此在空氣中未達到所希望的聚合度且膜強度不充分時，優(yōu)選通過氮取代等方法，使氣氛中的氧濃度降低。作為優(yōu)選的氧濃度，優(yōu)選10體積％以下，進一步優(yōu)選7體積％以下，最優(yōu)選3體積％以下。

通過紫外線照射而進行的固化反應(例如聚合反應)的反應率從保持層的機械強度等或抑制未反應物從層中流出等的觀點考慮，優(yōu)選為60％以上，更優(yōu)選為70％以上，更進一步優(yōu)選為80％以上。為了提高反應率，增大所照射的紫外線的照射量的方法及在氮氣氛下或加熱條件下的聚合是有效的。并且，也可使用暫時聚合之后，以比聚合溫度還高溫的狀態(tài)下進行保持并通過熱聚合反應進一步推進反應的方法，以及再度照射紫外線的方法。反應率的測量可在反應進行的前后，通過比較反應性基團(例如聚合性基團)的紅外振動光譜的吸收強度來進行。

基于使用液晶化合物作為液晶成分的液晶層中的液晶化合物分子的取向的光學性質，例如只需要在層內保持膽甾醇型液晶相的光學性質，固化后的液晶層的液晶組合物無需表現出液晶性。例如，液晶化合物分子也可通過固化反應進行高分子量化而提前失去液晶性。

液晶層還優(yōu)選為將膽甾醇型液晶相的取向進行固定而成的膽甾醇型液晶層。作為膽甾醇型液晶層及膽甾醇型液晶層的制造方法，例如能夠參考日本特開平1-133003號公報、日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本特開平8-271731號公報的記載。

[液晶顯示裝置]

本發(fā)明的光學膜能夠用作液晶顯示裝置的背光中使用的亮度增強膜。以下，對本發(fā)明的一實施方式即液晶顯示裝置進行說明。圖2是表示本發(fā)明所涉及的一實施方式即液晶顯示裝置20的結構的示意圖。圖3是背光單元的示意剖視圖。

如圖2所示，液晶顯示裝置20具有一對偏振片(上側偏振片21、下側偏振片28)、夾持在它們之間的液晶單元30、及配置于與下側偏振片28的液晶單元相反的表面?zhèn)鹊谋彻鈫卧?0，液晶單元30具有液晶25、配置于其上下方的液晶單元的上電極基板23及液晶單元的下電極基板26。另外，背光單元40具備偏振發(fā)光膜，因此也能夠省略下側偏振片28。

當使用液晶顯示裝置20作為透射型時，將上側偏振片21作為前側(可見側)偏振片，將下側偏振片28作為后側(背光側)偏振片，雖未圖示，但成為在液晶25與上側偏振片21之間具備濾色器的方式。在圖2中，22和29表示彼此大致正交的各偏振片的吸收軸的方向，24和27表示各電極基板的取向控制方向。

如圖3所示，背光單元40具備：出射一次光(藍光lb)的光源42；引導從光源42出射的一次光而出射的導光板43；設置于導光板43上的波長轉換構件44；隔著波長轉換構件44與光源42相對配置的亮度增強膜45；及隔著導光板43與波長轉換構件44相對配置的反射板41。波長轉換構件44將從光源42出射的一次光lb的至少一部分作為激發(fā)光而發(fā)出熒光，并出射包括該熒光的二次光(lg、lr)及透射了波長轉換構件44的一次光lb。背光單元40通過二次光(lg、lr)及透射了波長轉換構件44的一次光lb而出射白光lw。

亮度增強膜45具有本發(fā)明的光學膜10。

作為光源42能夠使用發(fā)出在430nm～480nm的波長頻帶具有發(fā)光中心波長的藍光的光源，例如發(fā)出藍光的藍色發(fā)光二極管。當使用發(fā)出藍光的光源時，波長轉換構件44優(yōu)選至少包含被激發(fā)光激發(fā)以發(fā)出紅光的量子點r及發(fā)出綠光的量子點g。由此，能夠通過從光源發(fā)出并透射波長轉換構件的藍光、從波長轉換構件發(fā)出的紅光及綠光實現白光。

或者，在其他方式中，作為光源能夠使用發(fā)出在300nm～430nm的波長頻帶具有發(fā)光中心波長的紫外光的光源，例如紫外線發(fā)光二極管。此時，波長轉換構件44優(yōu)選包含量子點r、g及被激發(fā)光激發(fā)并發(fā)出藍光的量子點b。由此，能夠通過從波長轉換構件發(fā)出的紅光、綠光及藍光實現白光。

并且，在其他方式中，能夠使用激光光源代替發(fā)光二極管。

作為光源具備如下光源即可，所述光源發(fā)出在430～500nm的波長頻帶具有發(fā)光中心波長的藍光、在500～600nm的波長頻帶具有發(fā)光中心波長的綠光、在600～700nm的波長頻帶具有發(fā)光強度的峰的至少一部分的紅光，因此，作為上述以外的光源的方式，可以是白色led(lightemittingdiode：發(fā)光二極管)等白色光源。

背光單元40具有導光板43時，波長轉換構件44配置于從導光板43出射的光的路徑上。作為導光板43能夠沒有任何限制地使用公知的導光板。并且，背光單元40能夠在光源的后部具備反射構件。作為這種反射構件沒有特別限制，能夠使用公知的反射構件，記載于日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本專利4091978號、日本專利3448626號等，并將這些公報的內容并入本發(fā)明中。

背光單元40還優(yōu)選具備其他公知的擴散板或擴散片、棱鏡片(例如sumitomo3mlimited制造的bef系列等)、導光器。關于其他的構件，也記載于日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本專利4091978號、日本專利3448626號等中，這些公報的內容引入本發(fā)明中。

另外，在上述背光單元所具備的液晶顯示裝置中，對于液晶單元的驅動模式并沒有特別的限制，能夠利用扭曲向列(tn)、超扭曲向列(stn)、垂直取向(va)、平面轉換(ips)、光學補償彎曲排列(ocb)等各種模式。液晶單元，優(yōu)選為va模式、ocb模式、ips模式或tn模式，但并不限定于此。作為va模式的液晶顯示裝置的結構，作為一例列舉日本特開2008-262161號公報的圖2所示的結構。然而，對于液晶顯示裝置的具體結構沒有特別限制，能夠采用公知的結構。

背光單元的亮度增強膜具備本發(fā)明的光學膜，由此尤其紅色及綠色的波長轉換區(qū)域變寬，能夠獲得高亮度的背光及液晶顯示裝置。

實施例

以下，列舉實施例對本發(fā)明進行更具體的說明。以下的實施例所示的材料、試劑、物質量及其比例、操作等，只要不脫離本發(fā)明的主旨，則能夠適當進行改變。因此，本發(fā)明的范圍并不限定于以下的實施例。

＜合成例1＞

(聚合物b-101的合成例)

在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管及氮氣導入管的200毫升三頸燒瓶中加入25.0g叔戊醇并升溫至120℃。接著，以等速滴加了包括3.25g(7.8毫摩爾)2-(全氟己基)乙烯丙烯酸酯、2.26g(4.7毫摩爾)下述所示的單體a即3官能含羥基化合物、25.0g叔戊醇及6.0g聚合引發(fā)劑「v-601」(wakopurechemicalindustries,ltd.制造)的混合溶液，使得在30分鐘內完成滴加。滴加完成后，進而繼續(xù)攪拌3.5小時之后，減壓蒸餾去除溶劑，在130℃下進行減壓干燥，獲得了7.7g本發(fā)明的聚合物b-101。該聚合物的重均分子量(mw)為1,800。重均分子量(mw)通過凝膠滲透色譜法(gpc)以聚苯乙烯換算來計算。使用柱為tskgelsuperhzm-h、tskgelsuperhz4000、tskgelsuperhz200(tosohcorporation制造)。

在表1中示出各合成例的材料及含量。

[化學式16]

[化學式17]

＜合成例2～10＞

如表1所示那樣分別改變了單體、組成比，除此之外，以與合成例1相同的方式合成了本發(fā)明的聚合物b-102～b-110。合成例2～10的重均分子量(mw)為1,600～3,600。

以下示出在合成例2～10中使用的單體b、c、d。

[化學式18]

[化學式19]

[化學式20]

表1中示出合成例1～10的材料、含量及分子量。表中，含羥基單體表示具有2個以上的自由基聚合性雙鍵及1個以上的羥基的化合物，含氟單體表示具有上述氟原子的化合物。

另外，表1中的縮寫符號表示一下含義。

c6fha：1h,1h,7h-十二氟庚基丙烯酸酯

c6fa：2-(全氟己基)乙烯丙烯酸酯

c8fa：2-(全氟辛基)乙烯丙烯酸酯

c10fa：2-(全氟癸基)乙烯丙烯酸酯

＜＜光學膜的制作＞＞

使用上述中獲得的b-101～b-110的聚合物制作了實施例及比較例的光學膜。光學膜在支撐體上依次層疊取向層、λ/4層、取向層、液晶層1(以下，也記載為下層。)及液晶層2(以下，也記載為上層。)來形成。以下說明各層的形成方法及涂布液。

＜支撐體：td40ul＞

作為支撐體使用了市售的纖維素酰化物膜“td40ul”(fujifilmcorporation制造)。以下，將支撐體記載為td40ul。

＜td40ul+取向層＞

對td40ul的表面進行堿性處理之后形成取向層。

-堿皂化處理-

使td40ul通過溫度60℃的電介質式加熱輥，而將膜表面溫度升溫至40℃后，在膜的一表面上，使用棒涂機，以14ml/m²的涂布量涂布下述所示的組成的堿溶液，在加熱至110℃的noritakeco.,limited制的蒸汽式遠紅外線加熱器的下方傳送10秒鐘。接著，同樣使用棒涂布機，以3ml/m²涂布純水。接著，將利用噴注式涂布機(fountaincoater)的水洗與利用氣刀的去水重復3次后，在70℃的干燥區(qū)傳送10秒鐘以進行干燥，從而制作經堿皂化處理的纖維素?；锬?。

--堿溶液的組成--

氫氧化鉀4.7質量份

水15.8質量份

異丙醇63.7質量份

表面活性劑sf-1：c14h29o(ch2ch2o)20h1.0質量份

丙二醇14.8質量份

-取向層的形成-

利用#14的線棒將下述組成的取向層涂布液連續(xù)涂布于如上所述那樣進行了堿皂化處理的長條狀的醋酸纖維素膜上。以60℃的溫風干燥60秒，進一步以100℃的溫風干燥120秒。對所獲得的涂膜連續(xù)地實施摩擦處理來制作了取向層。此時，長條狀膜的長度方向與傳送方向平行，相對于膜長度方向，摩擦輥的旋轉軸設為繞順時針旋轉45°的方向。

--取向層涂布液的組成--

下述改性聚乙烯醇10質量份

水371質量份

甲醇119質量份

戊二醛0.5質量份

光聚合引發(fā)劑(irgacure2959、basf公司制造)0.3質量份

以下示出取向層涂布液中的改性聚乙烯醇的結構式。下述結構式中，比例為摩爾比。

[化學式21]

＜td40ul+取向層+λ/4層＞

利用#3.6的線棒將包含下述組成的圓盤狀液晶化合物的涂布液a1連續(xù)涂布于上述制作的取向層上。膜的傳送速度(v)設為20m/min。為了涂布液的溶劑的干燥及圓盤狀液晶化合物的取向老化，以60℃的溫風加熱了90秒鐘。接著，在60℃下進行uv照射，將液晶化合物的取向進行固定，從而形成了λ/4層。此時，uv照射量設為100mj/cm²。

-λ/4層中使用的涂布液a1-

圓盤狀液晶化合物(化合物101)80質量份

圓盤狀液晶化合物(化合物102)20質量份

取向助劑10.9質量份

取向助劑20.1質量份

聚合性單體10質量份

表面活性劑(diccorporation制造的megafacf444)0.12質量份

聚合引發(fā)劑13質量份

丙酮192.1質量份

叔丁醇54.9質量份

環(huán)己酮27.5質量份

[化學式22]

上述取向助劑1及取向助劑2分別為三甲基取代的苯環(huán)中的甲基的取代位置不同的2種化合物的混合物。2種化合物的混合比以質量比計為50：50。

以下示出λ/4層中使用的其他的涂布液(a2、a3)及形成方法。

利用#3.0的線棒將包含下述組成的圓盤狀液晶化合物的涂布液a2連續(xù)涂布于取向層上。膜的傳送速度(v)設為20m/min。為了涂布液的溶劑的干燥及圓盤狀液晶化合物的取向老化，以60℃的溫風加熱了60秒鐘。接著，在70℃下進行uv照射，將液晶化合物的取向進行固定，從而形成了λ/4層。此時，uv照射量設為200mj/cm²。

-包含圓盤狀液晶化合物的涂布液a2-

圓盤狀液晶化合物(化合物101)80質量份

圓盤狀液晶化合物(化合物102)20質量份

取向助劑10.9質量份

取向助劑20.1質量份

聚合性單體10質量份

表面活性劑(dic公司制造megafacf444)0.12質量份

本發(fā)明的聚合物b-1010.03質量份

聚合引發(fā)劑13質量份

甲基乙基酮218.7質量份

叔丁醇62.5質量份

環(huán)己酮31.2質量份

利用#3.0的線棒將包含下述組成的圓盤狀液晶化合物的涂布液a3連續(xù)涂布于取向層上。膜的傳送速度(v)設為20m/min。為了涂布液的溶劑的干燥及圓盤狀液晶化合物的取向老化，以60℃的溫風加熱了60秒鐘。接著，在70℃下進行uv照射，將液晶化合物的取向進行固定，從而形成了λ/4層。此時，uv照射量設為200mj/cm²。

-包含圓盤狀液晶化合物的涂布液a3-

圓盤狀液晶化合物(化合物101)80質量份

圓盤狀液晶化合物(化合物102)20質量份

取向助劑10.9質量份

取向助劑20.1質量份

聚合性單體10質量份

本發(fā)明的聚合物b-1010.05質量份

聚合引發(fā)劑13質量份

甲基乙基酮218.7質量份

叔丁醇62.5質量份

環(huán)己酮31.2質量份

＜td40ul+取向層+λ/4層+取向層＞

在λ/4層的表面上與上述同樣地形成了取向層。

＜td40ul+取向層+λ/4層+取向層+液晶層1(下層)＞

在λ/4層上所形成的取向層的表面，將以下的涂布液調整成為3μm的膜厚而連續(xù)地進行了涂布。接著，將溶劑在70℃下干燥2分鐘，使溶劑氣化之后在115℃下進行3分鐘的加熱老化，獲得了均勻的取向狀態(tài)。之后，將該涂布膜保持在50℃，并對其在氮氣氣氛下使用高壓汞燈進行紫外線照射，形成了膽甾醇型液晶層1。此時，uv照射量設為75mj/cm²。

(實施例1的液晶層1中使用的涂布液b1的制備)

-液晶層b1的組合物-

圓盤狀液晶化合物(化合物101)80質量份

圓盤狀液晶化合物(化合物102)20質量份

本發(fā)明的聚合物b-1010.05質量份

聚合引發(fā)劑13質量份

手性試劑15.5質量份

甲基乙基酮6.7質量份

丙酮112.6質量份

叔丁醇38.8質量份

環(huán)己酮15質量份

以下示出液晶層b1的組合物中使用的手性試劑。

[化學式23]

(實施例2～18及比較例1～4的液晶層1中使用的涂布液的制備)

將本發(fā)明的聚合物的添加量、種類設為如表1所記載，除此之外，以與涂布液b1相同的方式制備了本發(fā)明的涂布液b2～b18及比較例涂布液bh-1～bh-4。

(實施例19中的液晶層1的涂布液及形成方法)

在前述td40ul+λ/4層的λ/4層的表面所形成的取向層的表面，將以下的涂布液b19調整成為3.1μm的膜厚而連續(xù)地進行了涂布。接著，將溶劑在70℃下干燥1分鐘，使溶劑氣化之后在112℃下進行2分鐘的加熱老化，獲得了均勻的取向狀態(tài)。

之后，將該涂布膜保持在50℃，并對其在氮氣氣氛下使用eyegraphics公司制造的金屬鹵化物燈進行紫外線照射，形成了膽甾醇型液晶層b19。另外，所謂氮氣氣氛下是指氧濃度500ppm以下的環(huán)境。此時，uv照射量設為130mj/cm²。

-實施例19中的液晶層1的涂布液b19-

圓盤狀液晶化合物(化合物101)80質量份

圓盤狀液晶化合物(化合物102)20質量份

表面活性劑(dic公司制造megafacf444)0.18質量份

本發(fā)明的化合物b-1010.03質量份

聚合引發(fā)劑13質量份

手性試劑15.1質量份

甲基乙基酮125.2質量份

叔丁醇38.5質量份

環(huán)己酮28.9質量份

(實施例20中的液晶層1的涂布液及形成方法)

在前述td40ul+λ/4層的λ/4層的表面所形成的取向層的表面，將以下的涂布液b20調整成為3.1μm的膜厚而連續(xù)地進行了涂布。接著，將溶劑在70℃下干燥1分鐘，使溶劑氣化之后在112℃下進行2分鐘的加熱老化，獲得了均勻的取向狀態(tài)。

之后，將該涂布膜保持在50℃，并對其在氮氣氣氛下使用eyegraphics公司制造的金屬鹵化物燈進行紫外線照射，形成了膽甾醇型液晶層b20。另外，所謂氮氣氣氛下是指氧濃度500ppm以下的環(huán)境。此時，uv照射量設為130mj/cm²。

-實施例20中的液晶層1的涂布液b20-

圓盤狀液晶化合物(化合物101)80質量份

圓盤狀液晶化合物(化合物102)20質量份

本發(fā)明的化合物b-1010.05質量份

聚合引發(fā)劑13質量份

手性試劑15.1質量份

甲基乙基酮125.2質量份

叔丁醇38.5質量份

環(huán)己酮28.9質量份

＜td40ul+λ/4層+取向層+液晶層1+液晶層2(上層)＞

在由上述涂布液b1制作的液晶層1的表面上，將包含下述組成的棒狀液晶化合物的涂布液c1調整成為5μm的膜厚而連續(xù)地進行了涂布。膜的傳送速度設為20m/min。為了涂布液的溶劑的干燥及棒狀液晶化合物的取向老化，以95℃的溫風加熱了180秒鐘。接著，在30℃下進行uv照射，對液晶化合物的取向進行固定而形成了光學各向異性層(液晶層2)。此時，uv照射量設為300mj/cm²。

對實施例1～20及比較例1～4也同樣地形成液晶層2。

-液晶層2的涂布液c1-

棒狀液晶化合物20183質量份

棒狀液晶化合物20215質量份

棒狀液晶化合物2032質量份

多官能單體a-tmmt(shin-nakamurachemicalco.,ltd.制造)

1質量份

聚合引發(fā)劑irgacure819(basf公司制造)4質量份

含氟化合物10.17質量份

手性試劑lc756(basf公司制造)6質量份

甲苯187.5質量份

環(huán)己酮9.9質量份

[化學式24]

[化學式25]

(比較合成例1)

在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管及氮氣導入管的200毫升三頸燒瓶中加入25.0g甲苯并升溫至120℃。接著，以等速滴加了包括3.25g(7.8毫摩爾)2-(全氟己基)乙烯丙烯酸酯、2.26g(5.3毫摩爾)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、25.0g甲苯及4.7g聚合引發(fā)劑“v-601”(wakopurechemicalindustries,ltd.制造)的混合溶液，使得在30分鐘內完成滴加。滴加完成后，進而繼續(xù)攪拌3.5小時之后，減壓蒸餾去除溶劑，在130℃下進行減壓干燥，獲得了7.5g比較例聚合物(h-101)。該聚合物的重均分子量(mw)為1,500。重均分子量(mw)通過凝膠滲透色譜法(gpc)以聚苯乙烯換算來計算。使用柱為tskgelsuperhzm-h、tskgelsuperhz4000、tskgelsuperhz200(tosohcorporation制造)。

[化學式26]

[化學式27]

(比較例化合物h-103)

使用了市售的氟系表面改性劑“megafacf-552”(商品名,dic公司制造)。

(涂布液的粘度測量)

關于涂布液b1～b20及bh-1～bh-4以及c1，使用振動式粘度計(商品名“vm-100”，sekoniccorporation制造)測量了粘度。全部在1.5～10mpa·s的范圍內。

關于制成的光學膜的液晶層1及液晶層2分別涂布及干燥后，對以下項目進行了評價。將結果示于表2。

＜凹陷＞

對各實施例及比較例的膜15cm×20cm中的使用各組合物而形成的層的凹陷的個數進行了計數。在此，將在下層的表面中未形成上層的區(qū)域作為一個凹陷進行了計數。根據該結果以以下基準進行了評價。

若評價基準為a或b，則生產效率優(yōu)異且能夠優(yōu)選使用。評價基準更優(yōu)選為a。

a：凹陷為1個以下

b：凹陷為1～3個

c：凹陷為4～9個

d：凹陷超過10個

＜表面形態(tài)＞

關于涂布組合物使其干燥之后的層以目視確認了表面形態(tài)。

若評價基準為a或b，則生產效率優(yōu)異且能夠優(yōu)選使用，評價基準更優(yōu)選為a。

a：為沒有干燥不均或褶皺的表面形態(tài)

b：稍微發(fā)現干燥不均，但能夠毫無問題地使用

c：干燥不均或凹凸比b多，但能夠毫無問題地使用

d：發(fā)現由干燥不均引起的明顯的凹凸，不適合使用

＜取向＞

液晶取向性的優(yōu)劣根據以偏振光顯微鏡(商品名“eclipse”，nikon公司制造)觀察膜時的取向缺陷的有無，按照以下基準來確定。評價基準優(yōu)選為a～c中的任一評價。若為評價基準a或b，則生產效率優(yōu)異且能夠優(yōu)選使用，更優(yōu)選為評價基準a。

a：沒有取向不良

b：幾乎沒有取向不良

c：一部分發(fā)現些許的取向不良

d：整個面存在取向不良

＜液晶顯示裝置＞

將市售的液晶顯示裝置(商品名“th-l42d2”，panasoniccorporation制造)進行分解，并將位于該背光單元的亮度增強膜改變?yōu)楸景l(fā)明的光學膜，設為本發(fā)明的液晶顯示裝置時，性能良好。

由表2可知，使用了本發(fā)明的聚合物的實施例1～20在凹陷、表面形態(tài)、取向的全部中能夠獲得良好的結果。尤其，在聚合物中包含自由基聚合性雙鍵及共聚具有氟原子的化合物而成的部分結構的實施例1～8在下層及上層的評價中，與未共聚具有氟原子的化合物的實施例9相比，全部優(yōu)異為a評價。

由實施例19及20可知，使λ/4層中含有本發(fā)明的聚合物并進行涂布，當在其之上涂布了含有本發(fā)明的聚合物的液晶層1時，在所有性能中也為a評價。明確了本發(fā)明的聚合物還在進行層疊涂布的情況下，對凹陷等的改善有效。

本發(fā)明的聚合物的添加量為0.03～0.1質量份的實施例1～8、11、19及20在下層及上層的所有評價項目中優(yōu)異，為a以上。

本發(fā)明的聚合物的添加量為0.04～0.05質量份的實施例1、2及4與使用了相同的聚合物的添加量為0.4～0.7質量份的實施例14～16相比，取向優(yōu)異。

本發(fā)明的聚合物的添加量為0.04質量份的實施例7與添加量為0.01質量份的實施例18相比，凹陷的評價優(yōu)異。

具有實施例10的氟原子的化合物與實施例1～3相比，氟原子的含量少，因此表面張力提高且性能下降。

另一方面，不具有羥基的比較例1、包含不具有2個以上的自由基聚合性雙鍵的聚合物的比較例2及包含以往的氟系表面活性劑的比較例3中，下層的評價全部為d，較差。不含有本發(fā)明的聚合物的比較例4的凹陷的評價為d，較差。