本發(fā)明涉及特定的含脫氧苯偶姻的阻燃聚酯及包含含脫氧苯偶姻的阻燃聚酯的阻燃熱塑性聚合物模塑組合物，以及它們的制備及它們用于制備模制品、纖維或箔的用途。熱塑性聚合物如聚酰胺和聚酯具有高尺寸穩(wěn)定性，因此長期作為模塑材料使用。實例為在電子產品領域(例如，電氣部件的殼體)和汽車行業(yè)(例如，插頭、傳感器和殼體)中的應用。此外，對不含鹵素的阻燃聚酯模塑組合物的需求日益增加。需要這些組合物具有明亮的顏色、加工時具有足夠的溫度穩(wěn)定性并且在增強和非增強聚合物中具有阻燃效果。高負載量的阻燃添加劑和其他成分常常對模塑材料的機械性能有負面影響。含1,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙酮單元——在下文中也稱為脫氧苯偶姻單元或ebhdb單元——的聚酯本身是已知的。us8,314,202b2涉及脫氧苯偶姻衍生的阻燃聚合物。所述特定的ebhdb單元被用于不同的聚合物類型，所述聚合物類型包括聚酯和聚氨酯。相應的聚酯可衍生自對苯二甲酸衍生物和ebhdb，參見第11和12欄中的方案a2。據(jù)稱ebhdb衍生的聚酯具有所需的阻燃和耐火性能。所報道的聚酯通過溶液聚合制備，并且獲得了僅由作為重復單元的ebhdb和對苯二甲酸組成的高度芳族聚酯。沒有提及所得的聚酯的機械性能，也沒有關于這些聚合物的加工的信息。也沒有提到與其他類型的聚合物在熔體擠出過程中的相容性。沒有提及基于ebhdb的聚合物與其他阻燃添加劑的組合。本發(fā)明的目的是提供可通過熔融聚合容易獲得的基于ebhdb的聚酯，其可容易地用常規(guī)設備加工，并顯示出與其他熱塑性聚合物的良好相容性。本發(fā)明的目的是提供阻燃熱塑性聚合物模塑組合物，其中阻燃添加劑如次膦酸的金屬鹽或含鹵素的阻燃添加劑以及阻燃增效劑如三聚氰胺化合物和金屬氧化物的量可以顯著降低而不損害該聚酯模塑組合物的阻燃性能。此外，所述熱塑性聚合物模塑組合物的阻燃性能應得到改進。本發(fā)明的所述目的通過阻燃熱塑性聚合物模塑組合物來實現(xiàn)，所述阻燃熱塑性聚合物模塑組合物包含a)0至99.8重量％的至少一種不同于組分b的熱塑性聚合物、優(yōu)選聚酰胺或聚酯作為組分a，b)0.1至99.9重量％的至少一種含1,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙酮單元的熱塑性聚酯作為組分b，c)0.1至50重量％的至少一種阻燃添加劑作為組分c，所述阻燃添加劑選自含磷阻燃添加劑(優(yōu)選次膦酸的金屬鹽)和含鹵素阻燃添加劑，d)0至25重量％的至少一種不同于組分c的阻燃增效劑作為組分d，所述阻燃增效劑選自氮化合物(優(yōu)選三聚氰胺化合物)或金屬硼酸鹽、金屬錫酸鹽和金屬氧化物，e)0至60重量％的玻璃纖維作為組分e，f)0至30重量％的至少一種另外的添加劑作為組分f，其中組分a至f的總量為100重量％。此外，所述目的通過制備這些熱塑性模塑組合物的方法來實現(xiàn)，所述方法包括將熱塑性模塑組合物的組分混合。此外，所述目的通過用于制備模制品、纖維或箔的方法來實現(xiàn)，所述方法包括將這些熱塑性模塑組合物加工成所需的形式的步驟。此外，所述目的通過由上述熱塑性模塑組合物制成的模制品、纖維或箔來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明，已經發(fā)現(xiàn)含1,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙酮單元的熱塑性聚酯可以有利地與阻燃添加劑c和任選的阻燃增效劑d組合使用，以形成與已知組合物相比可以降低組分c和d的量的熱塑性聚合物模塑組合物。此外，根據(jù)本發(fā)明已經發(fā)現(xiàn)，含ebhdb單元的熱塑性聚酯可以有利地與不同的熱塑性聚合物混合，以形成阻燃熱塑性聚酯模塑組合物。通過在聚酯中使用少量的ebhdb單元，可以在很大程度上改進模塑組合物的阻燃性能。例如，通過使用少量含ebhdb單元的熱塑性聚酯，可以在很大程度上改進已知聚合物如聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)或聚酰胺的模塑組合物。與純pbt相比，常規(guī)阻燃添加劑或增效劑c和d的必須量可以顯著降低，但仍符合防火安全要求。這導致了在這些模塑組合物的加工方面的優(yōu)勢以及改進的機械和電學性能。此外，所述目的通過一種熱塑性聚酯及其制備方法來實現(xiàn)，所述熱塑性聚酯基于作為單體的以下物質：至少一種芳族二羧酸、1,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙酮和至少一種另外的二醇或多元醇或其混合物，優(yōu)選脂族c2-12-二醇。通過使用另外的二醇可以獲得更高的分子量，并且與熱塑性聚酯組分a的相容性增加。令人驚訝地，發(fā)現(xiàn)這種聚酯在高溫下具有高于預期值——與在聚酯中發(fā)現(xiàn)的ebhdb的質量分數(shù)成比例——的碳化收率。本文中所用的術語“包含”也應包含術語“由......組成”。因此，雖然術語“包含”不限制組合物的其他成分的類型和量，但是術語“由......組成”限于在此所列的組分。此外，關于形成聚合物的單體所用的術語“單元”應理解為，在聚合物中，這些單元以聚合或縮聚形式存在。因此，含ebhdb-單元的熱塑性聚酯包含聚合形式的這些單元作為單體單元。眾所周知，聚合物不應包含單獨的游離單體，而是包含聚合或縮聚形式的單體。組分a組分a是至少一種不同于組分b的熱塑性聚合物，優(yōu)選聚酰胺或聚酯。因此，組分a和b不能相同。熱塑性聚合物的列表如下：1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚-丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯；以及環(huán)烯烴的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物；聚乙烯(其可任選地被交聯(lián))，例如，高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯、(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線型低密度聚乙烯(lldpe)、(vldpe)和(uldpe)。聚烯烴，即上述段落中所例舉的單烯烴的聚合物(優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯)可通過不同的方法制備，特別是通過以下的方法制備：a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)。b)使用催化劑的催化聚合，所述催化劑通常包含一種或多于一種元素周期表中ivb、vb、vib或viii族的金屬。這些金屬通常具有一個或多于一個配體，通常為α-鍵或π-鍵配位的氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。這些金屬配合物可以是游離形式或固定在基底上，通常固定在活化的氯化鎂、氯化鈦(iii)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合反應介質中。所述催化劑本身可用于聚合反應或另外使用活化劑，通常是金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(metalalkyloxane)，所述金屬是元素周期表中ia、iia和/或iiia族的元素。所述活化劑可方便地用另外的酯、醚和胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常被稱為phillips、standardoilindiana、ziegler-natta、tnz(dupont)、茂金屬或單位點催化劑(ssc)。2.在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe、pp/ldpe)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如ldpe/hdpe)。3.單烯烴和二烯烴彼此之間的共聚物或單烯烴和二烯烴與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(lldpe)和其與低密度聚乙烯(ldpe)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如，乙烯/降冰片烯如coc)、乙烯/1-烯烴共聚物，(其中原位生成1-烯烴)、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物，及它們的鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；及這些共聚物彼此之間的混合物和這些共聚物與上述1)中所提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、lldpe/eva、lldpe/eaa和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物，以及它們與其他聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴類樹脂(例如c5-c9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)和聚亞烷基與淀粉的混合物；上述均聚物和共聚物可具有立體結構，所述立體結構包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規(guī)立構；其中無規(guī)立構聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段共聚物。5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，所述乙烯基芳族單體包括苯乙烯；α-甲基苯乙烯；乙烯基甲苯(特別是對乙烯基甲苯)的所有異構體；乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構體，及其混合物。均聚物和共聚物可具有立體結構，所述立體結構包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規(guī)立構；其中無規(guī)立構聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段共聚物；a)包括上述乙烯基芳族單體和選自以下的共聚單體的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，所述共聚物例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強度的苯乙烯共聚物與另一種聚合物的混合物，所述另一種聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。b)由在6)中提及的聚合物的氫化衍生的氫化芳族聚合物，特別包括通過氫化無規(guī)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(pche)，通常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(pvch)。c)由在6a)中提及的聚合物的氫化衍生的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可具有立體結構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規(guī)立構；其中無規(guī)立構聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段共聚物。7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它們與6)中列出的共聚物的混合物，例如已知為abs、mbs、asa或aes聚合物的共聚物混合物。8.含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯，以及其共聚物，例如氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.9)中提及的單體彼此之間或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與上文1中提及的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油基醚的共聚物。13.聚縮醛，例如聚甲醛和那些包含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或mbs改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面的羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面的脂族或芳族多異氰酸酯以及其前體的聚氨酯。16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應內酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，源自間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸且在有或沒有彈性體作為改性劑的情況下制備的聚酰胺，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用epdm或abs改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工期間縮合的聚酰胺(rim聚酰胺體系)。17.聚脲、聚異氰脲酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應內酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚亞烷基萘二甲酸酯(pan)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或mbs改性的聚酯。19.聚酮。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.上述聚合物的共混物(聚合物共混物)，例如pp/epdm、聚酰胺/epdm或abs、pvc/eva、pvc/abs、pvc/mbs、pc/abs、pbtp/abs、pc/asa、pc/pbt、pvc/cpe、pvc/丙烯酸酯、pom/熱塑性pur、pc/熱塑性pur、pom/丙烯酸酯、pom/mbs、ppo/hips、ppo/pa6.6和共聚物、pa/hdpe、pa/pp、pa/ppo、pbt/熱塑性聚酯彈性體、pbt/pc/abs或pbt/pet/pc。22.可通過界面法或熔融法(催化酯交換)獲得的聚碳酸酯。聚碳酸酯在結構上可為支化或線性的，并且可包含任何官能取代基。聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯共混物也在本發(fā)明的范圍之內。術語聚碳酸酯應解釋為包括與其他熱塑性塑料的共聚物和共混物。制造聚碳酸酯的方法可從例如，美國專利3,030,331；3,169,121；4,130,458；4,263,201；4,286,083；4,552,704；5,210,268和5,606,007中獲知?？梢允褂脙煞N或更多種不同分子量的聚碳酸酯的組合。優(yōu)選可通過二元酚(例如雙酚a)與碳酸酯源的反應獲得的聚碳酸酯。合適的二元酚的實例是：雙酚a：，雙酚af:，雙酚ap：，雙酚b：，雙酚c：，雙酚e：，雙酚f：，雙酚m：，雙酚p：，雙酚s：，雙酚tmc：，雙酚z：，4,4'-(2-降冰片亞基)雙(2,6-二氯苯酚)；或芴-9-雙酚：碳酸酯源可以是碳酰鹵、碳酸酯或鹵代甲酸酯。合適的碳酰鹵是光氣或碳酰溴。合適的碳酸酯是二烷基-碳酸酯，例如二甲基-或二乙基-碳酸酯、二苯基-碳酸酯、苯基-烷基-苯基-碳酸酯(例如苯基-甲苯基碳酸酯)，二烷基碳酸酯，例如二甲基-或二乙基碳酸酯、二(鹵代苯基)碳酸酯如二(氯代苯基)碳酸酯、二(溴代苯基)碳酸酯、二(三氯代苯基)碳酸酯或二(三氯苯基)碳酸酯、二(烷基苯基)碳酸酯，例如二甲苯基碳酸酯、萘基碳酸酯、二氯代萘基碳酸酯等。包含聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的上述聚合物基材是聚碳酸酯共聚物，其中存在間苯二甲酸酯/對苯二甲酸酯-間苯二酚鏈段。這些聚碳酸酯可商購獲得，例如slx(generalelectricsco.usa)。組分b)的其他聚合物基材可另外包含以混合物或共聚物形式的各種合成聚合物，包括聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯、熱塑性聚氨酯、聚砜、聚縮醛和pvc，包括合適的相容劑。例如，聚合物基材可另外包含選自聚烯烴、熱塑性聚氨酯、苯乙烯聚合物及其共聚物的熱塑性聚合物。具體實施方案包括聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、聚酰胺(pa)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、乙二醇改性的聚對苯二甲酸環(huán)己烷對亞甲醇酯(pctg)、聚砜(psu)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、熱塑性聚氨酯(tpu)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(asa)、丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯(aes)、苯乙烯-馬來酸酐(sma)或高抗沖聚苯乙烯(hips)。優(yōu)選地，可使用任何合適的熱塑性聚酯作為組分a。優(yōu)選的聚酯是半結晶或無定形的，并且具有50至180ml/g、更優(yōu)選80至150ml/g的粘度值，所述粘度值在0.5重量％的苯酚/鄰二氯苯(1:1)溶液中在25℃下根據(jù)din53728/iso307測定。聚酯是在聚合物鏈中具有含酯基的重復單元的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，聚碳酸酯和液晶聚酯包含在本發(fā)明定義的組分a中。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，聚酯基于二羧酸和二醇。聚酯中所用的二羧酸可以是具有4至18個碳原子的脂族或芳族二羧酸。優(yōu)選的二羧酸選自鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸和癸二酸及其混合物。優(yōu)選地，聚酯中所用的二羧酸選自對苯二甲酸和萘二甲酸或其混合物。這些聚酯中所含的二醇可以是具有6至20個碳原子的脂環(huán)族二醇或具有2至20個碳原子的脂族二醇。優(yōu)選地，所述二醇選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、丙烷-1,3-二醇、丙烷-1,2-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、己烷-1,3-二醇、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷和2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環(huán)丁烷異山梨醇及其混合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，聚酯包含乙二醇或丁烷-1,4-二醇作為二醇組分。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，聚酯a是聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)或其混合物的均聚物，最優(yōu)選的是pbt的均聚物。所述聚酯也可以衍生自芳族或脂族羥基羧酸。所述脂族羥基羧酸通常是除cooh-基團外還包含至少一個oh-基團的c1-12-羧酸。它們還可以包含另外的官能團和支化的c1-8-烷基鏈。優(yōu)選的羥基羧酸選自2-羥基乙酸、2-羥基丙酸、3-羥基丙酸、4-羥基丁酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、馬來酸、酒石酸酸和檸檬酸。芳族羥基羧酸包含7至20個碳原子和至少一個羥基官能團。優(yōu)選的實例是鄰-、間-或對-羥基苯甲酸。聚酯a的制備可以按照已知方法進行，參見例如encycl.polym.sci.engng.12,1至313和houben-weyle20/2,1405至1420,ullmann(4.)19,61-88。根據(jù)本發(fā)明可使用的其他聚酯記載在wo2012/020112和de-a-102009011668中。de-a-102009011668中記載了高支化或超支化的聚酯。還有利的是使用再循環(huán)的pet材料(也稱為廢料pet)，其任選地混有聚對苯二甲酸亞烷基酯，例如pbt。再循環(huán)物通常是：1)稱為工業(yè)后再循環(huán)物的那些：這些材料是在縮聚期間或在加工期間產生的生產廢料，例如注射模塑的注料(sprue)、注射模塑或擠出的起始物料或擠壓片材或薄膜的邊料。2)消費后再循環(huán)物：這些材料是在最終消費者使用后被收集和處理的塑料制品。就數(shù)量而言，吹塑成型的pet礦泉水瓶、軟飲料瓶和果汁瓶容易成為主要制品。兩類再循環(huán)物可以以再研磨的形式或以粒料(pelletizedmaterial)的形式使用。在以粒料形式使用的情況下，將粗的再循環(huán)物分離并純化，然后熔化并使用擠出機造粒。這通常便于處理和自由流動，并且便于計量以用于進一步的加工步驟。所用的再循環(huán)物可以是顆粒狀的或為再研磨的形式。邊長應不大于10mm，優(yōu)選小于8mm。因為聚酯在加工過程中(因痕量的水分)發(fā)生水解裂解，所以建議預干燥所述再循環(huán)物。干燥后的殘留水分含量優(yōu)選<0.2％，特別是<0.05％。待提及的另一組是衍生自芳族二羧酸和芳族二羥基化合物的全芳族聚酯。合適的芳族二羧酸是先前描述的用于聚對苯二甲酸亞烷基酯的化合物。優(yōu)選使用的混合物由5至100mol％的間苯二甲酸和0至95mol％的對苯二甲酸組成，特別是由約50％至約80％的對苯二甲酸和20至約50％的間苯二甲酸組成。芳族二羥基化合物優(yōu)選具有通式其中z是具有至多8個碳原子的亞烷基或亞環(huán)烷基、具有至多12個碳原子的亞芳基、羰基、磺?；?、氧原子或硫原子或化學鍵，且其中m為0至2。該化合物的亞苯基也可被c1-c6-烷基或烷氧基以及氟、氯或溴取代。這些化合物的母體化合物的實例是二羥基聯(lián)苯、二(羥苯基)烷烴、二(羥苯基)環(huán)烷烴、二(羥苯基)硫化物、二(羥苯基)醚、二(羥苯基)酮、二(羥苯基)亞砜、α,α’-二(羥苯基)二烷基苯、二(羥苯基)砜、二(羥基苯甲?；?苯、間苯二酚和對苯二酚，以及其環(huán)烷基化和環(huán)鹵化衍生物。其中，優(yōu)選的是4,4'-二羥基聯(lián)苯、2,4-二(4'-羥苯基)-2-甲基丁烷、α,α’-二(4-羥苯基)-對-二異丙基苯、2,2-二(3'-甲基-4'-羥苯基)丙烷和2,2-二(3'-氯-4'-羥苯基)丙烷，且特別是2,2-二(4'-羥苯基)丙烷、2,2-二(3',5-二氯二羥苯基)丙烷、1,1-二(4'-羥苯基)環(huán)己烷、3,4'-二羥基二苯甲酮、4,4'-二羥基二苯砜和2,2-二(3',5'-二甲基-4'-羥苯基)丙烷，及其混合物。當然，也可以使用聚對苯二甲酸亞烷基酯和全芳族聚酯的混合物。這些通常包含20至98重量％的聚對苯二甲酸亞烷基酯和2至80重量％的全芳族聚酯。當然，也可以使用聚酯嵌段共聚物，例如共聚醚酯。該類產品本身是已知的，其記載在文獻例如us-a3651014中。相應的產品也是可商購的，例如(dupont)。根據(jù)本發(fā)明，聚酯還包括無鹵素聚碳酸酯。合適的無鹵素聚碳酸酯的實例是基于以下通式的二酚的那些其中q是單鍵、c1-c8-亞烷基、c2-c3-烷叉基、c3-c6-環(huán)烷叉基、c6-c12亞芳基或-o-、-s-或-so2-，并且m是0至2的整數(shù)。所述二酚的亞苯基也可具有取代基，例如c1-c6-烷基或c1-c6-烷氧基。該式的優(yōu)選二酚的實例是對苯二酚、間苯二酚、4,4'二羥基聯(lián)苯、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷和1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷。特別優(yōu)選2,2-雙(4-羥苯基)丙烷和1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷以及1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷。均聚碳酸酯或共聚碳酸酯都適合作為組分a，且優(yōu)選雙酚a的共聚碳酸酯以及雙酚a均聚物。合適的聚碳酸酯可以以已知的方式支化，特別且優(yōu)選通過并入0.05至2.0mol％(基于所用雙酚的總和計)的至少三官能化合物(例如具有三個或更多個酚oh基團的那些)而支化。已證實特別合適的聚碳酸酯的相對粘度ηrel為1.10至1.50、特別為1.25至1.40。這對應于平均摩爾質量mw(重均分子量)為10000至200000g/mol、優(yōu)選為20000至80000g/mol。該通式的二酚本身是已知的，或者可以通過已知的方法制備。聚碳酸酯可例如通過使二酚與光氣按照界面法或者與光氣按照均相法(稱為吡啶法)反應來制備，并且在每種情況下，所需的分子量以已知的方式通過使用適當量的已知的鏈終止劑來實現(xiàn)。(關于含聚二有機硅氧烷的聚碳酸酯參見例如de-a3334782)。合適的鏈終止劑的實例是苯酚、對叔丁基苯酚或長鏈烷基苯酚，例如，de-a2842005中的4-(1,3-四甲基丁基)苯酚，或dea3506472中的在烷基取代基中具有總共8至12個碳原子的單烷基酚或二烷基酚，如對壬基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。就本發(fā)明而言，無鹵素聚碳酸酯是由無鹵素二酚、無鹵素鏈終止劑和任選的無鹵素支化劑組成的聚碳酸酯，其中含量在ppm水平的次要量——例如，由按照界面法使用光氣制備聚碳酸酯而生成——的可水解氯不被認為稱得上本發(fā)明的術語含鹵素。就本發(fā)明而言，這種具有含量在ppm水平的可水解氯的聚碳酸酯是無鹵聚碳酸酯?？商峒暗钠渌线m的組分a)是無定形聚酯碳酸酯，其中在制備過程中，已用芳族二羧酸單元如間苯二甲酸和/或對苯二甲酸單元代替光氣。在這點上可以參考ep-a711810了解更多細節(jié)。ep-a365916記載了具有環(huán)烷基作為單體單元的其他合適的共聚碳酸酯。也可以用雙酚tmc代替雙酚a。這類聚碳酸酯可由bayer以商標獲得。聚酰胺也是優(yōu)選的熱塑性聚合物a。本發(fā)明模塑組合物的聚酰胺的特性粘度通常為90至350ml/g、優(yōu)選為110至240ml/g，其在25℃下在濃度為0.5重量％的硫酸(濃度為96重量％)溶液中根據(jù)iso307測定。優(yōu)選分子量(重均)至少為5000的半結晶或無定形樹脂，實例是在美國專利2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210中記載的那些。本文中的實例是衍生自具有7至13個環(huán)成員的內酰胺的聚酰胺，例如聚己內酰胺、聚辛內酰胺(polycaprylolactam)和聚月桂內酰胺(polylaurolactam)，以及通過二羧酸與二胺的反應獲得的聚酰胺?？墒褂玫亩人崾蔷哂?至12個、特別是6至10個碳原子的鏈烷二羧酸，及芳族二羧酸。本文中可提及的少數(shù)幾種酸是己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。特別合適的二胺是具有6至12個、特別是6至8個碳原子的鏈烷二胺，以及間苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。優(yōu)選的聚酰胺是聚亞己基己二酰二胺、聚亞己基癸二酰胺和聚己內酰胺，以及尼龍-6/6,6共聚酰胺，特別是具有5至95重量％的己內酰胺單元的尼龍-6/6,6共聚酰胺。其他合適的聚酰胺可以由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(pa6)和己二腈)與六亞甲基二胺(pa66)在水的存在下通過所謂的直接聚合而獲得，例如de-a10313681、ep-a1198491和ep922065中所記載的。還可以提及例如可通過1,4-二氨基丁烷與己二酸在高溫下的縮合而獲得的聚酰胺(尼龍-4,6)。所述結構的聚酰胺的制備方法例如記載在ep-a38094、ep-a38582和ep-a39524中。其他合適的聚酰胺是可通過兩種或更多種上述單體的共聚而獲得的聚酰胺，或者是以任意所需混合比的多種聚酰胺的混合物。此外，半芳族共聚酰胺(例如pa6/6t和pa66/6t)也被證明是合適的，它們的三胺含量小于0.5重量％、優(yōu)選小于0.3重量％(參見ep-a299444和ep-a667367)。合適的共聚酰胺由以下組成：a1)20至90重量％的衍生自對苯二甲酸和六亞甲基二胺的單元，a2)0至50重量％的衍生自ε-己內酰胺的單元，和a3)0至80重量％的衍生自己二酸和六亞甲基二胺的單元，a4)0至40重量％的其他聚酰胺形成單體，其中組分(a2)或(a3)或(a4)或其混合物的比例為至少10重量％。組分a1)包含20至90重量％的衍生自對苯二甲酸和六亞甲基二胺的單元。除了衍生自對苯二甲酸和六亞甲基二胺的單元外，如果合適，共聚酰胺還包含衍生自ε-己內酰胺的單元，和/或衍生自己二酸和六亞甲基二胺的單元，和/或衍生自其他聚酰胺形成單體的單元。芳族二羧酸a4)具有8至16個碳原子。合適的芳族二羧酸的實例是間苯二甲酸；取代的對苯二甲酸和間苯二甲酸，例如3-叔丁基間苯二甲酸；多核二羧酸，例如4,4'-和3,3'-二苯基二羧酸、4,4'-和3,3'-二苯基甲烷二羧酸、4,4'-和3,3'-二苯砜二羧酸、1,4-或2,6-萘二羧酸或者苯氧基對苯二甲酸，本文中特別優(yōu)選間苯二甲酸。其他聚酰胺形成單體a4)可衍生自具有4至16個碳原子的二羧酸和具有4至16個碳原子的脂族或脂環(huán)族二胺，或分別衍生自具有7至12個碳原子的氨基羧酸和相應的內酰胺。可提及僅少數(shù)的這類合適單體：作為脂族二羧酸的代表的辛二酸、壬二酸或癸二酸，作為二胺的代表的1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、哌嗪、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷、2,2-(4,4'-二氨基二環(huán)己基)丙烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷或間苯二甲胺(metaxylylenediamine)，以及分別作為內酰胺和氨基羧酸的代表的辛內酰胺、庚內酰胺、ω-氨基十一烷酸和月桂內酰胺。這種聚酰胺記載在de-a-102009011668中。下面的列舉(其并不全面)包括所提及的聚酰胺a)和用于本發(fā)明目的的其他聚酰胺，以及所包含的單體。ab聚合物：pa4吡咯烷酮pa6ε-己內酰胺pa7庚內酰胺pa8辛內酰胺pa99-氨基壬酸pa1111-氨基十一烷酸pa12月桂內酰胺aa/bb聚合物：pa46四亞甲基二胺，己二酸pa66六亞甲基二胺，己二酸pa69六亞甲基二胺，壬二酸pa610六亞甲基二胺，癸二酸pa612六亞甲基二胺，癸烷二羧酸pa613六亞甲基二胺，十一烷二羧酸pa12121,12-十二烷二胺，癸烷二羧酸pa13131,13-二氨基十三烷，十一烷二羧酸pa6t六亞甲基二胺，對苯二甲酸pamxd6間苯二甲胺，己二酸aa/bb聚合物pa6i六亞甲基二胺，間苯二甲酸pa6-3-t三甲基六亞甲基二胺，對苯二甲酸pa6/6t(參見pa6和pa6t)pa6/66(見pa6和pa66)pa6/12(參見pa6和pa12)pa66/6/610(參見pa66、pa6和pa610)pa6i/6t(參見pa6i和pa6t)papacm12二氨基二環(huán)己基甲烷，月桂內酰胺pa6i/6t/pacmt如pa6i/6t+二氨基二環(huán)己基甲烷，對苯二甲酸pa6t/6i/macmt如pa6i/6t+二甲基二氨基環(huán)己基甲烷，對苯二甲酸pa6t/6i/mxdt如pa6i/6t+間苯二甲胺，對苯二甲酸pa12/macmi月桂內酰胺，二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷，間苯二甲酸pa12/macmt月桂內酰胺，二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷，對苯二甲酸papda-t苯二胺，對苯二甲酸。組分b本發(fā)明的阻燃熱塑性聚酯模塑組合物的主要組分是作為組分b的含ebhdb-單元的熱塑性聚酯。除了ebhdb單元之外，這些聚酯可以包含任何聚酯形成單體單元。通常它們包含至少一種二羧酸單元和任選的其他二醇或多元醇單元或其混合物?？梢詤⒖忌鲜龅拿枋隽瞬煌Y構單元或單體單元的聚酯組分a。所述聚酯組分b的二醇組分中的ebhdb單體單元的量可以在0.01至1當量、優(yōu)選0.1至0.95當量、更優(yōu)選0.2至0.75當量的范圍內，基于總計1當量的二醇單元和總計1當量的二羧酸單元計。優(yōu)選地，組分b是基于以下物質作為單體的聚酯：至少一種芳族二羧酸、ebhdb和任選地至少一種其他二醇或多元醇(例如丙三醇)或其混合物，優(yōu)選脂族c2-12二醇。所述芳族二羧酸優(yōu)選為對苯二甲酸。所述至少一種其他二醇優(yōu)選為脂族c3-6-二醇、更優(yōu)選為丁二醇。ebhdb與丁二醇的最佳摩爾比在0.2:0.8至0.75:0.25的范圍內。例如，基于1當量的對苯二甲酸計，可以使用0.5當量的ebhdb和0.5當量的丁二醇。組分b可如us8,314,202b2中所記載的通過將各單體進行縮聚而制備。也可以進行酯交換以得到組分b，例如由對苯二甲酸二烷基酯開始。此外，可以使用酰鹵和活化的二醇組分來制備組分b。組分b的分子量(mn)優(yōu)選為3000-1500、更優(yōu)選為5000-11000。組分b的粘度值優(yōu)選為20至160ml/g、更優(yōu)選為30至110ml/g，其在25℃下在0.5重量％的苯酚/鄰二氯苯(1:1)溶液中根據(jù)din53728/iso307測定。組分c組分c是至少一種阻燃添加劑，選自含磷阻燃添加劑(優(yōu)選次膦酸的金屬鹽)和含鹵素阻燃添加劑。阻燃劑c)可以是特別與玻璃纖維增強模塑組合物組合的元素紅磷；它可以以未處理的形式使用。然而，特別合適的制劑是這樣的制劑：其中磷已表面涂覆有低分子量液體物質，例如硅油、石蠟油或鄰苯二甲酸的酯(特別是鄰苯二甲酸二辛酯，參見ep176836)或己二酸，或表面涂覆有聚合或低聚化合物，例如酚醛樹脂或氨基塑料，或者表面涂覆有聚氨酯(參見epa384232，dea19648503)。所包含的這些“減敏劑”的量通常為0.05至5重量％，基于100重量％的b)計。紅磷濃縮物——例如在聚酰胺或彈性體中——也適合作為阻燃劑。特別地，聚烯烴均聚物和共聚物適合作為濃縮聚合物。然而，除非使用聚酰胺被作為熱塑性塑料，否則濃縮聚合物的比例總計不應超過35重量％，基于本發(fā)明的模塑組合物的總重量計。優(yōu)選的磷濃縮物組合物是c1)30-90重量％、優(yōu)選45-70重量％的聚酰胺或彈性體，和c2)10-70重量％、優(yōu)選30-55重量％的紅磷。用于母料的聚酰胺可以與a)不同，或者優(yōu)選可以與a)相同，以避免對模塑組合物具有任何不利影響的不相容性或熔點差異。在用于摻入本發(fā)明添加劑b)的另一種方法中，將紅磷懸浮在適當添加劑的水溶液或懸浮液中。然后過濾，用水洗滌，并且將由此獲得的磷干燥，用相應的添加劑b)表面潤濕，并在惰性氣體下干燥。然后可以通過使用合適的加工機器將經改性的磷摻入熱塑性模塑組合物中。分散在模塑組合物中的磷顆粒的平均粒徑(d50)優(yōu)選為0.0001-0.5mm；特別為0.001-0.2mm。合適的組分c)是式(i)的次膦酸鹽或/和式(ii)的二次膦酸鹽，或它們的聚合物其中r1和r2為相同或不同的，且為氫、直鏈或直鏈的c1-c6烷基和/或芳基；r3是直鏈或支鏈的c1-c10亞烷基、c6-c10亞芳基、-烷基亞芳基或-芳基亞烷基；m為mg、ca、al、sb、sn、ge、ti、zn、fe、zr、ce、bi、sr、mn、li、na、k和/或質子化氮堿；m為1至4；n為1至4；x為1至4，優(yōu)選m＝3，x＝3。優(yōu)選組分b的r1和r2是相同或不同的，且為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。優(yōu)選組分b的r3為亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞叔丁基、亞正戊基、亞正辛基或亞正十二烷基、亞苯基或亞萘基；甲基亞苯基、乙基亞苯基、叔丁基亞苯基、甲基亞萘基、乙基亞萘基或叔丁基亞萘基；苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基或苯基亞丁基。特別優(yōu)選r1和r2為氫、甲基或乙基，并且m＝al，特別優(yōu)選為次磷酸鋁。所述次膦酸鹽優(yōu)選通過從水溶液中沉淀出相應的金屬鹽來制備。然而，也可以在合適的無機金屬氧化物或金屬硫化物作為載體材料(白色顏料，例如tio2、sno2、zno、zns、sio2)的存在下沉淀次膦酸鹽。該方法得到表面改性的顏料，其可用作熱塑性聚酯的可激光標記的阻燃劑。優(yōu)選的次膦酸金屬鹽可以衍生自作為陽離子的mg、ca、al、zn、ti、fe或者三聚氰胺、蜜白胺(melame)、咪唑或胍基。次膦酸可以是未取代或被一個或兩個烴基取代，所述烴基優(yōu)選為苯基、甲基、乙基、丙基、異丁基、異辛基或r'ch-oh，其中r'為氫、苯基或甲苯基。或者，可以使用以mg、ca、al或zn作為金屬的連二磷酸的金屬鹽。對于該組分c的進一步討論，可以參考de-a-4430932和de-a-19933901。優(yōu)選地，組分c是次膦酸或二-c1-6-烷基次膦酸的鋁鹽，更優(yōu)選為次磷酸鋁或二乙基次膦酸鋁?；蛘呋蛄硗獾?，組分c可以是含鹵素的阻燃添加劑。合適的阻燃劑優(yōu)選為溴化化合物，例如溴化二苯醚、溴化三甲基苯基茚滿(brominatedtrimethylphenylindanes)(來自dsb的fr1808)、四溴雙酚a和六溴環(huán)十二烷。合適的阻燃劑優(yōu)選為溴化化合物，例如以下結構式的溴化低聚碳酸酯(來自greatlakes的bc52或bc58)：特別合適的化合物是下式的聚五溴芐基丙烯酸酯，其中n>4(例如來自icl-ip的fr1025)：其他優(yōu)選的溴化化合物是四溴雙酚a與環(huán)氧化物的低聚反應產物(例如來自dsb的fr2300和2400)，其為下式：優(yōu)選用作阻燃劑的溴化低聚苯乙烯具有3至90、優(yōu)選5至60的平均聚合度(數(shù)均)，其在甲苯中通過蒸汽壓滲透法測量。環(huán)狀低聚物同樣合適。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，所用的溴化低聚苯乙烯具有下面的式i，其中r是氫或脂族部分，特別是烷基部分，例如ch2或c2h5，并且n是重復鏈單元的數(shù)目。r'可以是h或溴亦或常規(guī)自由基發(fā)生劑的片段：數(shù)值n可為1至88，優(yōu)選為3至58。溴化低聚苯乙烯包含40至80重量％、優(yōu)選55至70重量％的溴。優(yōu)選主要由聚二溴苯乙烯組成的產品。該物質可以熔融而不分解，并且例如可溶于四氫呋喃。它們可以這樣制備：通過任選的脂族氫化-苯乙烯低聚物的環(huán)溴化來制備，所述這類任選的脂族氫化-苯乙烯低聚物例如通過苯乙烯的熱聚合而獲得，或通過合適的溴化苯乙烯的自由基低聚而獲得。所述阻燃劑也可以通過苯乙烯的離子低聚并隨后溴化來制備。向聚酰胺提供阻燃性所需要的溴化低聚苯乙烯的量取決于溴含量。本發(fā)明模塑組合物中的溴含量為2至30重量％，優(yōu)選為5至12重量％。本發(fā)明的溴化聚苯乙烯通常通過epa47549中記載的方法獲得：可通過所述方法獲得并商購的溴化聚苯乙烯主要是環(huán)取代的三溴化物。n'(見iii)的值通常為125至1500，對應的分子量為42500至235000、優(yōu)選為130000至135000。溴含量(基于環(huán)取代溴的含量計)通常為至少50重量％、優(yōu)選為至少60重量％且特別為65重量％?？缮藤彨@得的粉狀產品通常具有160至200℃的玻璃化轉變溫度，并且可例如作為來自albemarle的hp7010和來自pyrocheckpb68的ferrocorporation獲得。在本發(fā)明的模塑組合物中，也可以使用溴化低聚苯乙烯與溴化聚苯乙烯的混合物，其中混合比例是按需的。含氯阻燃劑也是合適的，本文中優(yōu)選來自oxychem的decloraneplus。阻燃添加劑優(yōu)選選自核心(core)溴化聚苯乙烯、溴化聚芐基丙烯酸酯、溴化雙酚a-環(huán)氧化物低聚物、溴化雙酚a-聚碳酸酯。優(yōu)選地，該組分c是溴化聚苯乙烯、溴化聚芐基丙烯酸酯或含溴化雙酚a的聚合物。例如ep-a-0624626中記載了丙烯酸五溴芐酯(pentabrombenzylacrylate)和三氧化銻。de-a-19933901中記載了二乙基次膦酸鋁(depal)與三聚氰胺多磷酸鹽的組合物。組分d組分d是至少一種阻燃增效劑，其不同于組分c且選自氮化合物，(優(yōu)選三聚氰胺化合物)和金屬氧化物以及金屬硼酸鹽或金屬錫酸鹽。三聚氰胺化合物可以是已知的三聚氰胺阻燃增效劑。優(yōu)選的三聚氰胺化合物是硼酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、蜜白胺(melame)、蜜勒胺(meleme)、氰脲酰胺(melone)和氰尿酸三聚氰胺。氰尿酸三聚氰胺優(yōu)選適用于本發(fā)明，并且是優(yōu)選等摩爾量的三聚氰胺(式i)和氰尿酸或異氰脲酸(式ia和ib)的反應產物，例如通過起始化合物的水溶液在90至100℃下反應而獲得。市售可得的產品是平均d50粒度為1.5至7μm的d99值小于50μm的白色粉末。其他合適的化合物(通常也稱為鹽或加合物)是三聚氰胺硫酸鹽、三聚氰胺、三聚氰胺硼酸鹽、三聚氰胺草酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽(melaminephosphateprim.和melaminephosphatesec.)和三聚氰胺焦磷酸鹽(melaminepyrophosphatesec.)、三聚氰胺新戊二醇硼酸鹽以及三聚氰胺多聚磷酸鹽(cas號為56386-64-2或218768-84-4)。優(yōu)選衍生自1,3,5-三嗪化合物的三聚氰胺多磷酸鹽，其中代表平均縮合度的數(shù)n為20至200，并且每摩爾磷原子的1,3,5-三嗪含量為1.1至2.0mol的1,3,5-三嗪化合物，所述1,3,5-三嗪化合物選自三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、氰脲酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、2-脲基三聚氰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺和二氨基苯基三嗪。優(yōu)選這些鹽的n值通常為40至150，并且1,3,5-三嗪化合物與磷原子的摩爾比為1.2至1.8。此外，如ep-b1095030中制備的鹽的10重量％水性漿料的ph通常大于4.5且優(yōu)選至少5.0。ph通常通過以下測定：在25℃下將25g鹽和225g純水放置在300ml燒杯中，攪拌所得水性漿料30分鐘，然后測量ph。上述n值(數(shù)均縮合度)可通過31p固體nmr測定。j.r.vanwazer,c.f.callis,j.shoolery和r.jones,j.am.chem.soc.,78,5715,1956公開了相鄰磷酸基團的數(shù)量由特定的化學位移給出，所述特定的化學位移使得能夠清楚區(qū)分正磷酸鹽、焦磷酸鹽和多磷酸鹽。ep1095030b1還描述了制備所需的具有n值為20至200的1,3,5-三嗪化合物的多磷酸鹽的方法，其中1,3,5-三嗪化合物中的1,3,5-三嗪含量為每摩爾1,3,5-三嗪化合物有1.1至2.0摩爾1,3,5-三嗪。所述方法包括通過正磷酸將1,3,5-三嗪化合物轉化為其正磷酸鹽，然后脫水并熱處理，以將1,3,5-三嗪化合物的正磷酸鹽轉化為其多磷酸鹽。所述熱處理優(yōu)選在至少300℃、優(yōu)選至少310℃的溫度下進行。除了1,3,5-三嗪化合物正磷酸鹽之外，同樣可以使用其他1,3,5-三嗪磷酸鹽，包括例如正磷酸鹽和焦磷酸鹽的混合物。合適的胍鹽是用于本發(fā)明目的的化合物不僅僅是例如苯胍胺本身及其加合物或鹽，而且是氮取代的衍生物及其加合物或鹽。其他合適的化合物是多磷酸銨(nh4po3)n——其中n為約200至1000、優(yōu)選為600至800——及式iv的三(羥乙基)異氰脲酸酯(theic)或其與芳族羧酸ar(cooh)m任選彼此混合的反應產物，其中ar是單核-、雙核-或三核芳族六元環(huán)系，m為2、3或4。合適的羧酸的實例是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,3,5-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸、均苯四酸、苯偏四甲酸、連苯四酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二羧酸和蒽羧酸。它們通過根據(jù)ep-a584567中的方法使三(羥乙基)異氰脲酸酯與酸或與其烷基酯或其鹵化物反應來制備。這類反應產物是可還具有交聯(lián)性的單體酯和低聚酯的混合物。低聚度通常為2至約100、優(yōu)選為2至20。優(yōu)選使用theic和/或其與含磷的氮化合物(特別是(nh4po3)n或焦磷酸三聚氰胺或聚合的磷酸三聚氰胺)混合的反應產物?；旌媳壤?nh4po3)n與theic——優(yōu)選為90-50:10-50重量％、特別為80-50:50-20重量％，基于該類的組分b1)的混合物計。其他合適的化合物是式v的苯胍胺化合物，且特別是其與磷酸、硼酸和/或焦磷酸的加合物其中r和r'是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，優(yōu)選是氫。還優(yōu)選式vi的尿囊素化合物及其與磷酸、硼酸和/或焦磷酸的鹽，其中r和r'為如式v中所定義的，并且還優(yōu)選式vii的甘脲及其與上述酸的鹽其中r為如式ⅴ所定義的。合適的產品可商購或根據(jù)de-a19614424獲得。根據(jù)本發(fā)明可使用的氰基胍(式viii)例如通過以下獲得：使氰胺鈣與碳酸反應，隨后氨氰在9至10的ph下發(fā)生二聚以得到氰基胍。商購可得的產品是熔點為209℃至211℃的白色粉末。在本發(fā)明中，非常特別優(yōu)選使用具有以下粒度分布的氰脲酸三聚氰胺：d98<25μm，優(yōu)選<20μmd50<4.5μm，優(yōu)選<3μm。本領域技術人員通常將d50值理解為是這樣的粒度值：其小于50％顆粒的粒度值且大于50％顆粒的粒度值。粒度分布通常通過激光散射來測定(類似于iso13320)。特別優(yōu)選的是例如可從basfse作為mc25獲得的氰尿酸三聚氰胺，其為優(yōu)選等摩爾量的三聚氰胺與氰尿酸或異氰脲酸的反應產物。其可通過使這些化合物的水溶液在90至100℃下反應而獲得。商購可得的產品是平均粒徑d50為1.5-7μm且d99小于50μm的白色粉末。還優(yōu)選的組分d是多磷酸三聚氰胺，其可以由basfse作為m200獲得。金屬氧化物可選自所有合適的阻燃增效劑金屬氧化物，例如fe、ti、sb、zn、v、cu、al、zr、mg、bi的氧化物。實例是三氧化銻、五氧化二銻或亞銻酸鈉。金屬硼酸鹽和錫酸鹽可以基于相同的金屬。組分e使用玻璃纖維作為組分e。合適的玻璃纖維可以是經涂覆的或未經涂覆的。它們可以以所有合適的長度和直徑使用。組分f可以使用至少一種另外的添加劑作為組分f。這些另外的添加劑和加工助劑可以選自礦物填料如滑石、氫氧化鎂、硅灰石針狀物，抗沖改性聚合物如馬來酸酐官能化的乙烯-丙烯酸酯共聚物，具有高炭化收率的聚合物如聚丙烯腈、高芳族多胺、聚碳酸酯和液晶聚酯、聚苯醚，潤滑劑如酯蠟和氧化聚乙烯蠟，包括抗氧化劑、光穩(wěn)定劑在內的穩(wěn)定劑，酚類，亞磷酸酯和亞膦酸酯以及除酸劑，成核劑，炭黑和顏料如金紅石或銳鈦礦形式的tio2、zno、zro2、sno2、zns。在模塑組合物中，組分a的量為0至99.8重量％。如果存在，范圍為0.1至99.8重量％。優(yōu)選的量為0.1至80重量％、特別為30至60重量％。組分b的量為0.1至99.9重量％、優(yōu)選為5至50重量％、特別為10至25重量％。組分c的量為0.1至50重量％、優(yōu)選為1至35重量％、特別為5至20重量％。組分d的量為0至25重量％、優(yōu)選為0至15重量％、特別為0至8重量％。如果存在，其量為0.1至25重量％、優(yōu)選為1至15重量％、特別為2至8重量％。組分e的量為0至60重量％，如果存在為1至60重量％。優(yōu)選的量為10至50重量％、特別為20至30重量％。組分f的量為0至30重量％、優(yōu)選為0至20重量％、特別為0至15重量％。組分a至f的總和(總量)為100重量％。如果這些組分之一不存在于模塑組合物中，那么在模塑組合物中存在的各組分的總和總計100重量％。根據(jù)本發(fā)明的阻燃熱塑性聚酯模塑組合物可通過已知的方法通過將各組分在已知的混合設備中混合，并優(yōu)選隨后將其擠出來制備。有用的設備記載在handbuchderkunststoffextrusion,卷1,grundlagen,editorsf.hensen,w.knappe,h.potente,1989,第3至7頁(isbn:3-446-14339-4)和卷2,extrusionsanlagen1986(isbn:3-446-14329-7)中。擠出后，可將擠出物冷卻并使其粒度減小。也可以預混合兩種或多種單獨組分，并將其余組分以單獨或預混合形式加入。也可將各組分以母料形式施用于載體聚合物?；旌蠝囟韧ǔＴ?30至320℃的范圍內。根據(jù)本發(fā)明，模塑組合物用于形成模制品、纖維或箔。通過以下實施例進一步說明本發(fā)明：實施例原料聚酰胺6——basfse的b24vz為120cm3/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯——basfse的b4500玻璃纖維——“ppg3786”玻璃纖維——“d1110”紅磷，italmatchchemicals二乙基次膦酸鋁(depal)——clariantag的op1240次磷酸鋁cas：7784-22-7多磷酸三聚氰胺——basfse的m200氰尿酸三聚氰胺——basfse的mc25聚(丙烯酸五溴芐酯)(pbba)硼酸鋅(znb)ebhdb，cas1190418-40-6根據(jù)us2013/0102754中的公開內容來制備在dsmxplore15微型混合器上進行配混。擠出機以260℃的溫度和80分總-1的雙螺桿速度運行。聚合物在擠出機中的停留時間為3分鐘。為了形成模制品，將聚合物熔體進料到注塑機xplore微型注塑機10cc。使用60℃的模具溫度。注塑分三個階段進行：在16巴下5s、在16巴下5s和在16巴下4s。根據(jù)iso527-2/1ba/2的肩棒(shoulderstick)分三個階段獲得：在14巴下5s、在14巴下5s和在14巴下4s。模塑材料的阻燃性通過方法ul94-v(underwriterslaboratoriesinc.standardofsafety,“testforflammabilityofplasticmaterialsforpartsindevicesandappliances”,第14至18頁,northbrook1998)來測定。熱重分析在氮氣氣氛中在采用10℃/min的加熱速率的tainstrumentsq5000ir上進行。炭化收率通過tga由在指定溫度下殘留的殘留物的質量來確定。實施例1對苯二甲酸與1,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙酮(ebhdb)和丁二醇的縮聚，以形成聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)。使60.58g(50mol％)對苯二甲酸二甲酯、19.68g(35mol％)1,4-丁二醇、49.99g(25mol％)ebhdb和0.07g原鈦酸四丁酯的酯交換在氮氣下在180至200℃下進行70min。隨后，將甲醇蒸除。將該中間產物的溫度逐步升高至240℃，并施加1mbar的減壓50分鐘，以在縮聚時獲得較高的分子量。聚合物的分子量mw為53,200g/mol(通過sec測定)。實施例2對苯二甲酸與1,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]乙酮(ebhdb)的縮聚，以得到聚(ebhdp-對苯二甲酸酯)和乙二醇。使30.29g(50mol％)對苯二甲酸二甲酯、1.94g(10mol％)乙二醇、49.99g(50mol％)ebhdb和0.05g原鈦酸四丁酯的酯交換在氮氣下在180至200℃的溫度下進行數(shù)分鐘。隨后，將甲醇和乙二醇蒸除。將該中間產物的溫度逐步升高至240℃，并提供1mbar的減壓50min，以實現(xiàn)更高的分子量。所得聚合物的分子量mw為14,200g/mol，通過sec測定。nmr顯示出，實現(xiàn)了對苯二甲酸:乙二醇:脫氧苯偶姻的比例為1:2:1，這對應于由對苯二甲酸和ebhdb形成的聚酯。實施例3遵循實施例1的方法，使用不同比例的離析物，以便獲得在聚酯結構中具有不同比例的丁烯與ebhdb的一系列共聚物。表a列出了所獲得的比例、各自的分子量、玻璃化轉變溫度和熱分解后的殘留。表a顯示出，與實施例2相比，通過加入丁二醇(bdo)作為第二二醇組分可以實現(xiàn)更高的分子量。此外，圖1顯示出，用ebhdb和bdo形成的聚酯的炭化收率高于預期值。所述預期值可以通過應用求和定則使用ebhdb和bdo的質量分數(shù)——其中pbt的炭化收率作為下限并且實施例1的聚合物的炭化得率作為上限——來計算。鑒于pbt類聚酯因使用bdo而通常已知具有非常低的炭化收率的事實，這是令人驚訝的。認為所觀察到的含ebhdb和bd的聚酯的炭化量增加是由在bd的存在下ebhdb的聚合得以改進而造成的。表a1在400hz下用三甲基硅烷作為標準品來測量h-nmr。將實施例1和2溶解在氘代氯仿中，將所有其他實施例溶解在六氟-2-丙醇中。2分子量的分析通過sec進行。在40℃下以洗脫液六氟-2-丙醇(+0.05％三氟乙酸鉀)的流速為1ml/min用三個柱(hfip-lgguard和2×plhfipgel)進行層析。使用分子量為m＝800至18200g/mol的pmma標準品(通過pss)進行校準。將樣品溶于洗脫液(1.5mg/ml)中，并通過milliporemillexfg(0.2μm)過濾。3玻璃化轉變溫度(tg)通過差示掃描量熱法(dsc)測定。使用tainstrumentsq2000使用8mg至10mg的樣品量進行dsc。使用20℃/min的加熱速率將樣品最初加熱至280℃。在以20℃/min的速率冷卻熔體時測定tg。圖1顯示了表a中所列的聚合物的殘留量(在y軸上)，如通過tga使用10℃/min的加熱速率在650℃的溫度下測定。正方形表示所測得的炭化收率，圓圈表示求和定則計算的炭化收率。實施例4制備根據(jù)下表1的組合物，并確定阻燃性。組合物及根據(jù)ul94以1.6mm對兩種樣品的測定表1實施例c4.14.24.3ultradurb450064.544.544.5玻璃纖維ppg3786252525聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)—實施例1020聚(ebhdb-對苯二甲酸酯)—實施例220c1depal888d1melapurm2002.52.52.5等級v-2v-0v-0燃燒t1+t2[s]2066地板填料燃燒是否否殘留[％,tgan2,10℃/min至600℃]27.738.243.2表1顯示出，通過加入20重量％的組分b，燃燒時間顯著降低，并且，可以實現(xiàn)根據(jù)ul94的更好的阻燃劑等級。此外，tga實驗中所形成的殘留物增加約11％。實施例5制備根據(jù)表2的組合物，并根據(jù)ul94以1.6mm對兩種樣品進行分析。表2實施例c5.15.2c5.35.4ultradurb450058.136.155.635.6玻璃纖維ppg378625252525聚(ebhdb-對苯二甲酸酯)—實施例2020020c2pbba16.916.916.916.9d1melapurm2002.52.5znb2等級v-2v-0v2v0燃燒t1+t2[s]256182地板填料燃燒是否是否在這些實施例中，使用實施例2的組分b。盡管缺少丁二醇單元，但可通過擠出將聚合物與pbt混合，并獲得均勻的樣品。根據(jù)高ebhdb量，碳的形成非常有效。實施例6根據(jù)下表3形成的組合物，并根據(jù)ul94以1.6mm對兩種樣品進行測試。表3實施例c6.16.2ultradurb45005737玻璃纖維ppg37862525c1aihp11.411.4d1melapurmc256.66.6聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)—實施例120等級v2v0燃燒t1+t2[s]118地板填料燃燒是否殘留[％,tgan2,10℃/min至600℃]40.3實施例7根據(jù)iso527-2/1ba/2的拉伸試驗(5種樣品)表4表4顯示出，通過加入聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)，機械性能沒有明顯受損。表5實施例c7.37.4ultradurb45007555玻璃纖維ppg37862525聚(ebhdb-對苯二甲酸酯)—實施例2020彈性模量(e-t)[mpa]78458833最大應力(δ_m)[mpa]106.4113斷裂應力(δ_b)[mpa]105.1113斷裂伸長率(ε_b)[％]3.32.1機械性能數(shù)據(jù)顯示出，當加入聚(ebhdb-對苯二甲酸酯)時，根據(jù)本發(fā)明的混合物具有更高的剛度和更高的最大應力，但與加入聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)相比，斷裂伸長率降低。實施例8實施例c8.1c8.2c8.3聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)—實施例3.364.500聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)—實施例1069.00ultradurb45000069.0玻璃纖維ppg37862525.025.0exolitop12408.06.06.0melapur2002.500等級v0v0v-燃燒t1+t2[s]510地板填料燃燒否否c7.1與c3.1比較顯示出，使用聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)——實施例3.3代替pbt得到了優(yōu)異的阻燃性。實施例9實施例c9.1c9.2c9.3c9.4ultramidb2465.851.870.060.0聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)—實施例3.6020.000聚(ebhdb-bd-對苯二甲酸酯)—實施例200010.0玻璃纖維ds111021.615.625.025.0次磷酸鋁12.612.600exolitop12400000melapur2000000紅磷005.05.0等級v-v0v-v-1燃燒t1+t2[s]823地板填料燃燒否否實施例9顯示出，pa6與基于ebhdb的共聚酯的熔融共混可以顯著改進阻燃性。c9.2顯示出v0等級且易于加工。c9.4顯示出如何通過pa6與實施例2產物的熔融共混來改進紅磷(通常用于pa66而不用于pa6)的阻燃效果。當前第1頁12