本發(fā)明大體上涉及包含聚乙烯醇(pvoh)樹脂的摻合物且可用于與液體、固體或其組合接觸的水溶性膜。本發(fā)明另外涉及制造所述膜以及由所述膜制得的封包和小袋的方法，其任選地用例如清潔劑的活性組分填充以制造測(cè)量劑量小袋。更確切地說，本發(fā)明涉及具有一或多種益處，如對(duì)于最終使用改進(jìn)的可溶性特征和/或?qū)εc化學(xué)品接觸后可溶性特征的改變的抗性連同適合的可加工性的此類膜、封包以及小袋。
背景技術(shù)：
：：水溶性聚合物膜常用作用于簡(jiǎn)化待傳遞材料的分散、澆注、溶解以及配料的包裝材料。舉例來說，由水溶性膜制成的封包常用于包裝家庭護(hù)理組合物，例如含有洗衣或餐盤清潔劑的小袋。消費(fèi)者可將所述小袋直接添加至混合容器中，如桶、水槽或洗衣機(jī)。有利地，此提供精確配量同時(shí)為消費(fèi)者消除測(cè)量組合物的需要。小袋也可減少將與自容器分配類似組合物，如自瓶?jī)A倒液體衣物清潔劑相關(guān)聯(lián)的臟亂。小袋也使其中的組合物與接觸用戶的手隔離?？傊蓄A(yù)測(cè)量試劑的可溶性聚合物膜封包在多種應(yīng)用中提供消費(fèi)者使用的便利。用于制造封包的一些水溶性聚合物膜將在洗滌循環(huán)期間不完全地溶解，在洗滌內(nèi)的對(duì)象上留下膜殘余物。此類問題可尤其在小袋用于應(yīng)力洗滌條件下時(shí)，如小袋用于冷水(例如低至5℃和/或至多10℃或15℃的水)中、短洗滌循環(huán)中和/或低水洗滌循環(huán)(例如約3升至約20升洗滌液體)中時(shí)產(chǎn)生。值得注意的是，環(huán)境問題和能量成本為使用更冷洗滌水和更短洗滌循環(huán)的驅(qū)動(dòng)消費(fèi)需求。仍需要具有良好水溶性(例如冷水可溶性)、耐化學(xué)性、與洗衣活性劑或與由其形成的膜或小袋接觸的其它組合物的化學(xué)和物理兼容性以及包含良好可加工性的所需機(jī)械特性的所需特征的水溶性膜和相關(guān)封包。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及一種包含聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物和任選的一或多種額外組分，包含塑化劑、填充劑、表面活性劑以及其它添加劑的水溶性膜(例如其可用于形成如小袋或封包的物品)。pvoh樹脂摻合物包含包含一或多種類型的陰離子單體單元的pvoh共聚物(例如pvoh三元共聚物)和pvoh聚合物(例如另一pvoh陰離子共聚物，或一部分或完全水解pvoh均聚物)。當(dāng)pvoh共聚物和pvoh聚合物以特定比例摻合和/或相對(duì)于與物理和化學(xué)膜特性相關(guān)的各種標(biāo)準(zhǔn)選擇時(shí)，由pvoh樹脂摻合物形成的所得水溶性膜展現(xiàn)相對(duì)于(i)由單一pvoh陰離子共聚物(例如摻合物中的pvoh陰離子共聚物中的一者)形成的類似膜和(ii)由選擇比例之外的相同pvoh共聚物和pvoh聚合物物質(zhì)的摻合物形成的類似膜兩者的水溶解特性、拉伸強(qiáng)度特性以及拉伸模數(shù)特性中的兩者或兩者以上的有益組合。水溶解殘余物的減少或消除在各種洗滌操作中尤其合乎需要，例如當(dāng)由水溶性膜形成且含有清潔組合物(例如洗衣或洗碗清潔組合物)的小袋用于清潔一或多個(gè)物品(例如衣物或餐具)時(shí)，就需要經(jīng)清潔物品不含聚合物膜殘余物來說。類似地，改進(jìn)的物理特性，包含如膜拉伸強(qiáng)度和/或模數(shù)的機(jī)械特性準(zhǔn)許膜形成為含組合物小袋，其在使用之前(例如在小袋用于洗滌操作中之前在制造和儲(chǔ)存期間)維持其結(jié)構(gòu)完整性。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種水溶性膜，包含：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包含：包含第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物，所述第一pvoh共聚物具有第一并入含量(a1)的第一陰離子單體單元；和第二pvoh聚合物。在一特定改進(jìn)中，第二pvoh聚合物為一包含第二陰離子單體單元的pvoh共聚物，所述第二pvoh共聚物具有第二并入含量(a2)的第二陰離子單體單元；a1-a2大于零，第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元相同或不同，且第一pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約10重量％至約75重量％范圍內(nèi)的量存在(例如其中第二pvoh聚合物或共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約25重量％至約90重量％范圍內(nèi)的量存在)。在另一改進(jìn)中，第二pvoh聚合物為包含第二陰離子單體單元的pvoh共聚物，所述第二pvoh共聚物具有第二并入含量(a2)的第二陰離子單體單元；a1-a2大于零，第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元相同或不同，且第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％范圍內(nèi)的組合量存在。本發(fā)明的另一方面涉及一種水溶性膜，包含：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包含：包含第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物；和第二pvoh聚合物(例如包含第二陰離子單體單元的第二pvoh共聚物)；其中水溶性膜具有以下特性(a)和任選的特性(b)和特性(c)中的至少一者：(a)水溶性膜具有約48重量％或小于48重量％的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值；(b)水溶性膜具有至少約33兆帕的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值；以及(c)水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值。在各種改進(jìn)中，水溶性膜進(jìn)一步具有特性(b)、特性(c)或特性(b)和特性(c)兩者。本發(fā)明的另一方面涉及一種水溶性膜，包含：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包含：包含第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物；和第二pvoh聚合物(例如包含第二陰離子單體單元的第二pvoh共聚物)；其中水溶性膜具有以下特性(a)和任選的特性(b)和特性(c)中的一者或兩者：(a)水溶性膜具有在約12重量％至約48重量％范圍內(nèi)的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值；(b)水溶性膜具有至少約33兆帕的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值；以及(c)水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值。在各種改進(jìn)中，水溶性膜進(jìn)一步具有特性(b)、特性(c)或特性(b)和特性(c)兩者。本發(fā)明的另一方面涉及一種水溶性膜，包括：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包括：包括第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物；和主要由乙烯醇單體單元和任選的乙酸乙烯酯單體單元組成的第二pvoh聚合物；其中第一pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約30重量％至約70重量％范圍內(nèi)的量存在于(例如其中第二pvoh聚合物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約30重量％至約70重量％范圍內(nèi)的量存在)。本發(fā)明的另一方面涉及一種包含呈界定內(nèi)部小袋體積的小袋(例如進(jìn)一步包括組合物，如家庭護(hù)理組合物，包含于內(nèi)部小袋體積中)形式的各種所揭露的實(shí)施例中的任一者的水溶性膜的物品。在各種實(shí)施例的一特定改進(jìn)中，第一陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：丙烯酰胺基甲基丙磺酸、其堿金屬鹽以及其組合(例如其中第一陰離子單體可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的小于約3摩爾％的量存在)。在另一改進(jìn)中，第二陰離子單體當(dāng)存在時(shí)是下列者所構(gòu)成的族群中選出：順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽以及其組合。在另一改進(jìn)中，水溶性膜具有約48重量％或小于48重量％的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值(例如約10重量％、20重量％、30重量％或35重量％至約40重量％、45重量％或48重量％)。在另一改進(jìn)中，水溶性膜具有至少約33兆帕的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值(例如約33兆帕或35兆帕至約38兆帕或50兆帕)。在另一改進(jìn)中，水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值(例如約12牛/平方毫米或12.5牛/平方毫米至約15牛/平方毫米或16牛/平方毫米)。本發(fā)明的另一方面涉及一種形成本文所述的物品的方法，其中所述方法包含以下步驟：提供水溶性膜，其中所述膜界定內(nèi)部小袋容器體積；用組合物(例如家庭護(hù)理組合物)填充容器體積；以及密封所述膜以形成密封隔室，其中所述密封隔室含有所述組合物。本發(fā)明的另一方面涉及一種處理襯底的方法，其中所述方法包含使襯底與如本文所述的物品接觸的步驟。對(duì)于本文所述的組合物和方法，包含(但不限于)組分、其組成范圍、取代、條件以及步驟的任選的特征預(yù)期選自本文所提供的各種方面、實(shí)施例以及實(shí)例。自以下具體實(shí)施方式和附圖的綜述，其它方面和優(yōu)點(diǎn)將對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見。盡管組合物和方法易受不同形式實(shí)施例的影響，但以下描述包含特定實(shí)施例，其中了解揭露內(nèi)容為說明性且并不打算將本發(fā)明限于本文所述的特定實(shí)施例。附圖說明各種所揭露方法、工藝、組合物以及物品的以下詳細(xì)描述涉及附圖，其中：圖1為用于水性傳遞與根據(jù)本發(fā)明的另一組合物組合的一延遲釋放膠囊的水溶性小袋物品的側(cè)剖視圖。圖2包含顯示并入包含二丙二醇、山梨糖醇以及甘油的不同塑化劑的摻合物的根據(jù)本發(fā)明的pvoh共聚物摻合物膜的老化熔化轉(zhuǎn)變?chǔ)闹岛屠匣鞆?qiáng)度值的圖。圖3包含顯示并入包含二丙二醇、山梨糖醇以及甘油的不同塑化劑的摻合物的根據(jù)本發(fā)明的pvoh共聚物摻合物膜的總和密封撕裂值的圖。具體實(shí)施方式本文中揭露包含聚乙烯醇聚合物的摻合物的水溶性膜和由所述膜形成或以其它方式包含所述膜的傳遞小袋。用于制造封包的一些水溶性聚合物膜將在正常使用期間，例如在含有洗衣相關(guān)組合物的封包的洗衣循環(huán)期間不完全地溶解于水中(例如進(jìn)而在洗滌內(nèi)的對(duì)象上留下膜殘余物)?；趐voh的水溶性聚合物膜可經(jīng)受可溶性特征中的變化。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知共-聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物中的乙酸酯基可通過酸性或堿性水解而水解。隨著水解度增加，由pvoh均聚物樹脂制得的聚合物組合物將具有增加的機(jī)械強(qiáng)度，但具有較低溫度下減少的可溶性(例如需要熱水溫度以完全溶解)。因此，pvoh均聚物樹脂暴露于堿性環(huán)境(例如由洗衣漂白添加劑產(chǎn)生)可將樹脂自快速且完全溶解于給定水性環(huán)境(例如冷水介質(zhì))中的樹脂轉(zhuǎn)化為緩慢和/或不完全地溶解于水性環(huán)境中的樹脂，潛在地導(dǎo)致洗滌循環(huán)結(jié)束時(shí)的未溶解聚合物殘余物。此為僅基于由商業(yè)pvoh均聚物樹脂代表的乙酸乙烯酯/醇共聚物的膜的應(yīng)用中的一固有弱點(diǎn)。具有側(cè)接羧基的pvoh共聚物樹脂，如乙烯醇/水解丙烯酸甲酯鈉鹽樹脂可在相鄰側(cè)接羧基與醇基之間形成內(nèi)酯環(huán)，因此減少pvoh共聚物樹脂的水溶性。在存在一如洗衣漂白添加劑的強(qiáng)堿的情況下，內(nèi)酯環(huán)可在相對(duì)溫暖(環(huán)境)和高濕度條件下經(jīng)數(shù)周時(shí)程開放(例如經(jīng)由內(nèi)酯開環(huán)反應(yīng)，以形成具有增加的水溶性的對(duì)應(yīng)側(cè)接羧基和醇基)。因此，與pvoh均聚物膜的情況下觀測(cè)的效應(yīng)相反，相信此類pvoh共聚物膜可由于儲(chǔ)存期間膜與小袋內(nèi)部的堿性組合物之間的化學(xué)相互作用變得更可溶。因此，隨著其老化，封包可變得越來越易于在熱洗滌循環(huán)(標(biāo)稱40℃)期間過早溶解，且可轉(zhuǎn)而由于漂白劑和所得ph影響的存在減少某些洗衣活性劑的功效。在調(diào)配用于給定應(yīng)用的適合的膜(例如用于洗滌操作的小袋中組合物物品)中，必須考慮多個(gè)因素。這些因素包含：(1)膜強(qiáng)度，其中較高強(qiáng)度在膜為密封件中的薄弱環(huán)節(jié)時(shí)合意地轉(zhuǎn)化為較強(qiáng)小袋密封件；(2)膜模數(shù)，其中較高模數(shù)在生產(chǎn)期間或在最終消費(fèi)者包裝中負(fù)載在彼此頂部上時(shí)合意地提供較大膜硬度和變形和粘著至其它膜的較低可能性；(3)溶解殘余，其中較低殘余值合意地減少在侵襲性洗滌條件(例如低水(如在洗衣機(jī)的過載中)和冷洗滌水條件)之后剩余的殘余膜的可能性；以及(4)丙烯酰胺基甲基丙磺酸(鹽)(amps)修飾程度，其中聚合物中的較低amps修飾程度合意地降低裂解的氨基磺酸酯基在已超出臨界并入濃度或含量時(shí)鹽析的風(fēng)險(xiǎn)。通常，水溶性聚合物樹脂(pvoh或另外)可具有關(guān)于這些因素中的一些的適合的特征，但其可具有關(guān)于這些因素中的其它者的不佳特征。因此，將需要提供一種這些因素中的許多者(若非全部)在膜中具有有利特性的水溶性膜。解釋這些因素，本發(fā)明包含水溶性膜，其包含聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物和任選的一或多種其它組分，包含塑化劑、填充劑、表面活性劑以及其它添加劑，如下文更詳細(xì)地描述。pvoh樹脂摻合物包含第一pvoh樹脂，其為包含一或多種類型的陰離子單體單元的pvoh共聚物(“第一pvoh共聚物”)(例如pvoh三元-(或更高共-)聚合物)，和第二pvoh樹脂，其為pvoh聚合物(“第二pvoh聚合物”)。在一些方面中，第二pvoh聚合物也為包含一或多種類型的陰離子單體單元的pvoh共聚物(例如一pvoh三元-(或更高共-)聚合物)。在其它方面中，第二pvoh聚合物包含乙烯醇單體單元和(任選的)乙酸乙烯酯單體單元(例如一為完全水解聚乙烯醇或聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)的部分水解組合的pvoh均聚物。在一些方面中，pvoh樹脂摻合物僅包含第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物或pvoh共聚物(例如兩種聚合物的二元摻合物)?；蛘呋蛄硗?，pvoh樹脂摻合物、水溶性膜或兩者的特征可為不含或?qū)嵸|(zhì)上不含其它聚合物(例如其它一般水溶性聚合物、其它基于pvoh的特定聚合物或兩者)。在其它方面中，水溶性膜可包含一或多種其它水溶性聚合物。舉例來說，pvoh樹脂摻合物可包含第三pvoh聚合物、第四pvoh聚合物、第五pvoh聚合物等(例如一或多種具有或不具有陰離子單體單元的其它pvoh均聚物或pvoh共聚物)。舉例來說，水溶性膜可包含除一pvoh聚合物以外(例如除具有或不具有陰離子單體單元的pvoh均聚物或pvoh共聚物以外)的至少第三(或第四、第五等)水溶性聚合物。pvoh共聚物(例如第一pvoh共聚物、第二pvoh共聚物，當(dāng)其也為pvoh陰離子共聚物時(shí)，和樹脂摻合物中的任何其它pvoh共聚物)可為包含乙烯醇單體單元、乙酸乙烯酯單體單元(即當(dāng)未完全水解時(shí))以及單一類型的陰離子單體單元(例如其中單一類型的單體單元可包含陰離子單體單元的等效酸形式、鹽形式以及任選的酯形式)的pvoh三元共聚物。在一些方面中，pvoh共聚物可包含兩種或大于兩種類型的陰離子單體單元。可用于pvoh共聚物的陰離子單體單元的一般類別包含對(duì)應(yīng)于單羧酸乙烯基單體的乙烯基聚合單元、其酯和酸酐，具有一可聚合雙鍵的二羧酸單體、其酯和酸酐，乙烯基磺酸單體以及前述中的任一者的堿金屬鹽。適合的陰離子單體單元的實(shí)例包含對(duì)應(yīng)于乙烯基陰離子單體的乙烯基聚合單元，包含乙烯基乙酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷酯、順丁烯二酸二烷酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸(itaconicacid)、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、以上各者的堿金屬鹽(例如，鈉鹽、鉀鹽或其它堿金屬鹽)、以上各者的酯(例如，甲酯、乙酯或其它c(diǎn)1-c4或c6烷基酯)以及其組合(例如，多種類型的陰離子單體或等效形式的相同陰離子單體)。在一方面中，陰離子單體可為一或多種丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合。在一方面中，陰離子單體可為順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合中的一或多者。pvoh共聚物(例如第一pvoh共聚物、第二pvoh共聚物，當(dāng)其也為pvoh陰離子共聚物時(shí))中的一或多種陰離子單體單元的并入含量不受特定限制。在一些方面中，一或多種陰離子單體單元以約1摩爾％或2摩爾％至約6摩爾％或10摩爾％(例如在各種實(shí)施例中，至少1.0摩爾％、1.5摩爾％、2.0摩爾％、2.5摩爾％、3.0摩爾％、3.5摩爾％或4.0摩爾％和/或至多約3.0摩爾％、4.0摩爾％、4.5摩爾％、5.0摩爾％、6.0摩爾％、8.0摩爾％或10摩爾％)范圍內(nèi)的量單獨(dú)或共同存在于pvoh共聚物中。舉例來說，一或多種陰離子單體單元可以膜中的總pvoh聚合物和共聚物的約1.5摩爾％或2摩爾％至約3.0摩爾％或3.5摩爾％范圍內(nèi)的量共同存在于水溶性膜中。水溶性膜可含有至少約50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％或90重量％和/或至多約60重量％、70重量％、80重量％、90重量％、95重量％或99重量％的pvoh樹脂摻合物。在一方面中，第一pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物(即相對(duì)于pvoh樹脂摻合物重量)的約10重量％至約90重量％(或約25重量％至約75重量％、約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中。舉例來說，第一pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的至少10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％或70重量％和/或至多約30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的量存在。在另一方面中，第一pvoh共聚物的前述濃度可或者或另外相對(duì)于膜中的總水溶性聚合物(pvoh或其它)含量。在一方面中，第二pvoh聚合物或pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物(即相對(duì)于pvoh樹脂摻合物重量)的約10重量％至約90重量％(或約25重量％至約75重量％、約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中。舉例來說，第二pvoh聚合物或pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的至少10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％或70重量％和/或至多約30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的量存在。在另一方面中，第二pvoh聚合物或pvoh共聚物的前述濃度可或者或另外相對(duì)于膜中的總水溶性聚合物(pvoh或其它)含量。在水溶性膜的一方面中，第一pvoh共聚物包含一或多個(gè)第一陰離子單體單元，且第二pvoh聚合物為一包含一或多個(gè)第二陰離子單體單元的pvoh共聚物。在各種實(shí)施例中，兩種pvoh共聚物中的第一和第二陰離子單體單元可相同或不同。供參考，第一pvoh共聚物表示為具有第一并入含量(a1)的第一陰離子單體單元且第二pvoh共聚物表示為具有第二并入含量(a2)的第二陰離子單體單元。在此方面中，第一pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物(例如相對(duì)于pvoh樹脂摻合物重量)的約10重量％至約75重量％(或約10重量％至約30重量％、約10重量％至約40重量％、約15重量％至約25重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中。舉例來說，第一pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物(例如或者相對(duì)于膜中的總水溶性聚合物(pvoh或其它)含量)的至少10重量％、15重量％、20重量％或30重量％和/或至多約25重量％、40重量％、60重量％或75重量％的量存在。在此方面中，第二pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物(例如相對(duì)于pvoh樹脂摻合物重量)的約25重量％至約90重量％(或約70重量％至約90重量％、約60重量％至約90重量％、約75重量％至約85重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中。舉例來說，第二pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物(例如或者相對(duì)于膜中的總水溶性聚合物(pvoh或其它)含量)的至少25重量％、40重量％、60重量％、70重量％或75重量％和/或至多約70重量％、80重量％、85重量％或90重量％的量存在。在此方面的一改進(jìn)中，第一陰離子單體單元可為來自丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如amps共聚單體，如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合的一或多種單體單元。在此改進(jìn)中，一或多種第一陰離子單體單元可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的小于約3摩爾％的量單獨(dú)或共同存在(例如一或多種第一陰離子單體單元的至少0.2摩爾％、0.4摩爾％、0.6摩爾％、0.8摩爾％或1.0摩爾％和/或小于1.6摩爾％、1.8摩爾％、2.0摩爾％、2.5摩爾％或3摩爾％，單獨(dú)或共同地)。在一個(gè)實(shí)施例中，膜可不含丙烯酰胺基甲基丙磺酸共聚單體單元(例如第一和第二陰離子單體和對(duì)應(yīng)單體單元不同于amps)。在另一改進(jìn)中，第二陰離子單體單元可為來自順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合的一或多種單體單元。在此方面的一改進(jìn)中，第一pvoh共聚物和第二pvoh共聚物經(jīng)選擇以使得第一pvoh共聚物和第二pvoh共聚物的相對(duì)陰離子單體含量的差值a1-a2大于零(即第一pvoh共聚物具有高于第二pvoh共聚物的陰離子單體并入摩爾含量)。舉例來說，差值a1-a2可在約0.5摩爾％至約10摩爾％(或約1摩爾％至約3摩爾％，或約1.5摩爾％至約2.5摩爾％)范圍內(nèi)，且其更一般化地可為至少0.5摩爾％、1摩爾％或2摩爾％和/或至多約1摩爾％、2摩爾％、3摩爾％、4摩爾％、5摩爾％或10摩爾％。單獨(dú)地，第一pvoh共聚物中的第一陰離子單體單元的并入含量(a1)可在約2摩爾％至約6摩爾％(或約3摩爾％至約5摩爾％、約3摩爾％至約4摩爾％)范圍內(nèi)?；蛘呋蛄硗?，第二pvoh共聚物中的第二陰離子單體單元的并入含量(a2)可在約0.5摩爾％至約4摩爾％(或約1摩爾％至約3摩爾％，或約1摩爾％至約2摩爾％)范圍內(nèi)。如果第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元在一特定實(shí)施例中相同，那么所得pvoh樹脂摻合物(和對(duì)應(yīng)膜)的特征可為在個(gè)別聚合物鏈中具有陰離子單體單元并入含量的至少雙峰(例如雙峰、三峰或更高多峰)分布。舉例來說，在本體聚合物中具有第一并入含量a1的第一pvoh共聚物具有第一pvoh共聚物的個(gè)別聚合物鏈的a1周圍的并入含量的分布。同樣，在本體聚合物中具有第二并入含量a2的第二pvoh共聚物具有第二pvoh共聚物的個(gè)別聚合物鏈的a2周圍的并入含量的分布。在此狀況下，差異a1-a2選擇為充分大以使得摻合物的陰離子單體單元分布中存在至少兩個(gè)峰(例如兩個(gè)相鄰分布峰之間存在的谷的高度比相鄰分布峰小約90％、85％、80％、75％、50％、25％或10％)。在此方面的另一改進(jìn)中，水溶性膜可在膜中的第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元的總摩爾含量方面(確切地說相對(duì)于其聚合物樹脂含量)表征。在一方面中，第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％(或約2.0摩爾％至約2.8摩爾％，或約2.0摩爾％至約2.6摩爾％)范圍內(nèi)的組合量存在于膜中。舉例來說，第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元可以至少2.0摩爾％、2.2摩爾％或2.4摩爾％和/或至多2.8摩爾％、3.0摩爾％或3.5摩爾％的量共同地存在于膜中。組合陰離子單體單元含量可或者或另外相對(duì)于膜中的總水溶性聚合物(pvoh或其它)含量表示。在水溶性膜的另一方面中，關(guān)于pvoh樹脂摻合物選擇第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物以使得所得水溶性膜具有改進(jìn)的溶解特性以及優(yōu)選改進(jìn)的物理/機(jī)械特性。確切地說，水溶性膜具有其中(a)水溶性膜具有約48重量％或小于48重量％(例如在約12重量％至約48重量％或約35重量％至約48重量％范圍內(nèi))的如通過溶解腔室測(cè)試(下文所述)所測(cè)量的殘余值的特性。在一些實(shí)施例中，水溶性膜具有其中(b)水溶性膜具有至少約33兆帕(例如在約33兆帕至約38兆帕范圍內(nèi))的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試(下文所述)所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值的特性。在一些實(shí)施例中，水溶性膜具有其中(c)水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米(例如在約12.5牛/平方毫米至約15牛/平方毫米范圍內(nèi))的如通過模數(shù)測(cè)試(下文所述)所測(cè)量的模數(shù)值的特性。在各種實(shí)施例中，水溶性膜具有特性(a)和特性(b)、特性(a)和特性(c)或特性(a)和特性(b)和特性(c)。在以上實(shí)施例中的任一者中，水溶性膜另外可具有在約54至約100(例如約85至約98、約92至約98)范圍內(nèi)的殘余amps因子(raf；下文所述)值。根據(jù)本發(fā)明的pvoh樹脂摻合物出乎意料地準(zhǔn)許水溶性膜的調(diào)配物具有所需物理特性和化學(xué)特性的組合，即使在包含于樹脂摻合物中的pvoh聚合物或pvoh共聚物單獨(dú)地就物理特性或化學(xué)特性中的一或多者來說缺乏時(shí)也如此。舉例來說，摻合物中的各pvoh聚合物和pvoh共聚物具有特定特性的至少一個(gè)非所需特點(diǎn)，但并入摻合物的水溶性膜達(dá)成各pvoh聚合物和pvoh共聚物的特定特性的所需特點(diǎn)。舉例來說，pvoh樹脂摻合物可包含第一和第二pvoh聚合物或pvoh共聚物以使得對(duì)應(yīng)第一pvoh共聚物水溶性膜具有特性(a)且對(duì)應(yīng)第二pvoh聚合物水溶性膜不具有特性(a)?；蛘呋蛄硗?，pvoh樹脂摻合物可包含第一和第二pvoh聚合物或pvoh共聚物以使得對(duì)應(yīng)第一pvoh共聚物水溶性膜不具有特性(b)；且對(duì)應(yīng)第二pvoh聚合物水溶性膜具有特性(b)?；蛘呋蛄硗?，pvoh樹脂摻合物可包含第一和第二pvoh聚合物或pvoh共聚物以使得對(duì)應(yīng)第一pvoh共聚物水溶性膜不具有所述特性(c)；且對(duì)應(yīng)第二pvoh聚合物水溶性膜具有特性(c)。對(duì)應(yīng)pvoh聚合物指示僅含有第一pvoh共聚物或第二pvoh聚合物作為水溶性聚合物樹脂，但另外包含相同類型和量的塑化劑和其它添加劑、具有相同厚度等的水溶性膜。在此方面中，第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物或pvoh共聚物(當(dāng)一陰離子pvoh共聚物時(shí))的陰離子單體單元總體上可為上文所述的那些的任何組合。在一改進(jìn)中，第一陰離子單體單元可為來自丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如amps共聚單體，如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合的一或多種單體單元。在此改進(jìn)中，一或多種第一陰離子單體單元可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的小于約3摩爾％的量單獨(dú)或共同存在(例如一或多種第一丙烯酰胺基甲基丙磺酸單體單元的至少0.2摩爾％、0.4摩爾％、0.6摩爾％、0.8摩爾％或1.0摩爾％和/或小于1.6摩爾％、1.8摩爾％、2.0摩爾％、2.5摩爾％或3摩爾％，單獨(dú)或共同地)。在另一改進(jìn)中，第二pvoh聚合物為陰離子pvoh共聚物，第二陰離子單體單元可為來自順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合的一或多種單體單元。在此改進(jìn)中，第一pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約10重量％至約75重量％(或約10重量％至約30重量％，或約10重量％至約40重量％，或約15重量％至約25重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中且第二pvoh共聚物可以約25重量％至約90重量％(或約70重量％至約90重量％，或約60重量％至約90重量％，或約75重量％至約85重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中。在一替代改進(jìn)中，第二pvoh聚合物為一部分或完全水解pvoh均聚物。在此改進(jìn)中，第一pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中且第二pvoh均聚物可以約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中。另外，第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物可具有在彼此的約10厘泊內(nèi)(例如在約3厘泊內(nèi)，或在約6厘泊內(nèi))的20℃下的4％溶液粘度值?；蛘撸谝籶voh共聚物和第二pvoh聚合物可具有彼此隔開大于約10厘泊(例如隔開約10厘泊至約16厘泊，或隔開約10厘泊至約20厘泊)的20℃下的4％溶液粘度值。在水溶性膜的一方面中，第一pvoh共聚物包含一或多種第一陰離子單體單元，且第二pvoh聚合物為一部分或完全水解pvoh均聚物。在此方面中，第一pvoh共聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中，例如以至少30重量％、40重量％或45重量％和/或至多約55重量％、60重量％或70重量％的量存在。第二pvoh均聚物可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約30重量％至約70重量％(或約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％)范圍內(nèi)的量存在于水溶性膜中，例如以至少30重量％、40重量％或45重量％和/或至多約55重量％、60重量％或70重量％的量存在。另外，第一pvoh共聚物和第二pvoh均聚物可具有在彼此的約10厘泊內(nèi)(例如在約3厘泊內(nèi)，或在約6厘泊內(nèi))的20℃下的4％溶液粘度值?；蛘撸谝籶voh共聚物和第二pvoh均聚物可具有彼此隔開大于約10厘泊(例如隔開約10厘泊至約16厘泊，或隔開約10厘泊至約20厘泊)的20℃下的4％溶液粘度值。在此方面中，第一pvoh共聚物的陰離子單體單元總體上可為上文所述的那些中的任一者。第一pvoh共聚物中的一或多種第一陰離子單體單元的并入含量可單獨(dú)或共同地在第一pvoh共聚物中的約2摩爾％至約6摩爾％(或約3摩爾％至約5摩爾％，或約3摩爾％至約4摩爾％)范圍內(nèi)。或者或另外，一或多種第一陰離子單體單元可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約1.0摩爾％至約3.0摩爾％(或約1.4摩爾％至約2.6摩爾％，或約1.6摩爾％至約2.2摩爾％)范圍內(nèi)的量共同存在于膜中。在一改進(jìn)中，第一陰離子單體單元可為選自丙烯酰胺基甲基丙磺酸(例如amps共聚單體，如2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、其堿金屬鹽(例如鈉鹽)以及其組合的一或多種單體單元。在此改進(jìn)中，第一陰離子單體單元可以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的小于約3摩爾％的量共同存在(例如第一丙烯酰胺基甲基丙磺酸單體單元的至少0.2摩爾％、0.4摩爾％、0.6摩爾％、0.8摩爾％或1.0摩爾％和/或小于1.6摩爾％、1.8摩爾％、2.0摩爾％、2.5摩爾％或3摩爾％，共同地)。如下文更詳細(xì)地描述，pvoh聚合物和pvoh共聚物樹脂可關(guān)于其在水中在20℃下的4％溶液粘度值(即以總體上與樹脂的分子量相關(guān)的值形式)表征。供參考，第一pvoh共聚物表示為具有第一20℃下的4％溶液粘度(μ1)，且第二pvoh聚合物或pvoh共聚物表示為具有第二20℃下的4％溶液粘度(μ2)。在各種實(shí)施例中，第一粘度μ1可在約4厘泊至約30厘泊(例如至少約4厘泊、8厘泊、10厘泊、12厘泊或16厘泊和/或至多約12厘泊、16厘泊、20厘泊、24厘泊或30厘泊，如約10厘泊至約16厘泊，或約10厘泊至約20厘泊，或約20厘泊至約30厘泊)范圍內(nèi)。或者或另外，第二粘度μ2可在約4厘泊至約30厘泊(例如至少約4厘泊、8厘泊、10厘泊、12厘泊或16厘泊和/或至多約12厘泊、16厘泊、20厘泊、24厘泊或30厘泊，如約10厘泊至約16厘泊，或約10厘泊至約20厘泊，或約20厘泊至約30厘泊)范圍內(nèi)。當(dāng)pvoh樹脂摻合物包含三種或大于三種選自pvoh聚合物和pvoh共聚物樹脂的pvoh樹脂時(shí)，前述粘度值可單獨(dú)適用于各pvoh聚合物或pvoh共聚物。除非另外說明，否則預(yù)期所揭露的水溶性膜、包含所述膜的投遞袋以及相關(guān)方法包含含在下文進(jìn)一步描述的額外任選的要素、特征以及步驟(包含圖式和實(shí)例中示出的那些)中的一或多者的任何組合的實(shí)施例。在任何實(shí)施例中，水溶性小袋可含有一組合物。組合物可選自一液體、固體或其組合。如本文所用，“液體”包含自由流動(dòng)液體，以及漿料、凝膠、泡沫和慕斯(mouss)。液體的非限制性實(shí)例包含輕型和重型液體清潔劑組合物、織物增強(qiáng)劑、通常用于洗衣的清潔劑凝膠、漂白和洗衣添加劑。氣體(例如懸浮氣泡)或固體(例如粒子)可包含于液體內(nèi)。如本文所用的“固體”包含(但不限于)粉末、聚結(jié)物以及其混合物。固體的非限制性實(shí)例包含：顆粒、微膠囊、珠粒、面條以及珠光球。固體組合物可提供包含(但不限于)洗滌中益處、預(yù)處理益處和/或美學(xué)效應(yīng)的技術(shù)益處。在洗衣為中心的實(shí)施例中的任一者中，組合物可例如由下列者所構(gòu)成的族群中選出：液體輕型和液體重型液體清潔劑組合物、粉末狀清潔劑組合物、織物增強(qiáng)劑、通常用于洗衣的清潔劑凝膠以及漂白(例如有機(jī)或無機(jī)漂白)和洗衣添加劑。如本文中所使用，術(shù)語“均聚物”總體上包含具有單一類型的單體重復(fù)單元的聚合物(例如由單一單體重復(fù)單元組成或主要由其組成的聚合物鏈)。對(duì)于pvoh的特定情形，取決于水解度，術(shù)語“均聚物”(或“pvoh均聚物”或“pvoh聚合物”)更包含具有乙烯醇單體單元和乙酸乙烯酯單體單元的分布的共聚物(例如由乙烯醇和乙酸乙烯酯單體單元組成或主要由其組成的聚合物鏈)。在100％水解的限制性情形下，pvoh均聚物可包含僅具有乙烯醇單元的真實(shí)均聚物。如本文中所使用，術(shù)語“共聚物”總體上包含具有兩種或大于兩種類型的單體重復(fù)單元的聚合物(例如由兩種或大于兩種不同單體重復(fù)單元組成或主要由其組成的聚合物鏈，呈無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等形式)。對(duì)于pvoh的特定情形，取決于水解度，術(shù)語“共聚物”(或“pvoh共聚物”)更包含具有乙烯醇單體單元和乙酸乙烯酯單體單元，以及至少一種其它類型的單體重復(fù)單元的分布的共聚物(例如由乙烯醇單體單元、乙酸乙烯酯單體單元以及一或多個(gè)其它單體單元，例如陰離子單體單元組成或主要由其組成的三次-(或更高)聚合物鏈)。在100％水解的限制性情形下，一pvoh共聚物可包含具有乙烯醇單元和一或多個(gè)其它單體單元，但無乙酸乙烯酯單元的共聚物。如本文中所用，術(shù)語“包括”表示除那些所指出的之外，還可能包含其它試劑、要素、步驟或特征。如本文中所用且除非另外規(guī)定，否則術(shù)語“重量％(wt.％)”和“重量％(wt％)”打算指以整個(gè)膜的“干式”(非水)重量份(適當(dāng)時(shí))或密封于小袋內(nèi)的整個(gè)組合物的重量份(適當(dāng)時(shí))計(jì)，所鑒別要素的組成。如本文所用且除非另外規(guī)定，否則術(shù)語“phr”打算指水溶性膜中每一百份水溶性聚合物(或樹脂；pvoh或其它)的份數(shù)的鑒別要素的組成。本文所闡述的所有范圍包含范圍的所有可能子集和此類子集范圍的任何組合。除非另外說明，否則默認(rèn)地，范圍包含陳述的端點(diǎn)。當(dāng)提供值的范圍時(shí)，應(yīng)理解，所述范圍的上限與下限之間的各中間值和任何其它陳述值或所述陳述范圍內(nèi)的中間值涵蓋于本發(fā)明內(nèi)。這些較小范圍的上限和下限可獨(dú)立地包含于較小范圍內(nèi)且也涵蓋于本發(fā)明內(nèi)，在所規(guī)定范圍內(nèi)受到任何特定排他性限制。當(dāng)陳述的范圍包含界限值中的一者或兩者時(shí)，排除那些包含的界限值中的一者或兩者的范圍也涵蓋為本發(fā)明的一部分。水溶性膜組合物水溶性膜組合物、其中使用的任選的成分以及其制造方法為本領(lǐng)域中熟知的，無論用于制造相對(duì)薄水溶性膜(例如作為小袋材料)或其它。在一類實(shí)施例中，水溶性膜包含聚乙烯醇(pvoh)，包含其均聚物(例如僅實(shí)質(zhì)上包含乙烯醇和乙酸乙烯酯單體單元)以及其共聚物(例如包含除乙烯醇和乙酸乙烯酯單元以外的一或多種其它單體單元)。pvoh為通常通過聚乙酸乙烯酯的醇解制備的合成樹脂，所述醇解通常稱為水解或皂化。其中幾乎所有乙酸酯基已轉(zhuǎn)化成醇基的完全水解pvoh為強(qiáng)烈地氫鍵結(jié)的高度結(jié)晶聚合物，其僅溶解于超過約140℉(60℃)的熱水中。如果允許在聚乙酸乙烯酯的水解之后保留足夠數(shù)目的乙酸酯基，那么pvoh聚合物稱為部分水解，其更微弱地氫鍵結(jié)且較少結(jié)晶且可溶于小于約50℉(10℃)的冷水中。中間冷水或熱水溶性膜可包含例如中間部分水解pvoh(例如具有約94％至約98％的水解度)，且僅易于可溶于溫水中-例如快速溶解于約40℃和大于40℃的溫度下。完全水解和部分水解的pvoh類型通常均稱為pvoh均聚物，但技術(shù)角度上，部分水解類型為乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。包含于本發(fā)明的水溶性膜中的pvoh聚合物和pvoh共聚物的水解度(dh)可在約75％至約99％(例如約79％至約92％、約86.5％至約89％或約88％，如對(duì)于冷水可溶組合物來說；約90％至約99％、約92％至約99％或約95％至約99％)范圍內(nèi)。隨著水解度降低，由所述樹脂制成的膜的機(jī)械強(qiáng)度將降低，但在低于約20℃的溫度下的溶解加快。當(dāng)水解度增加時(shí)，由聚合物制成的膜在機(jī)械方面往往將變強(qiáng)且熱成形性往往將下降?？蛇x擇pvoh的水解度以使得聚合物的水溶解度為溫度依賴性的，且因此也影響由聚合物制成的膜的可溶性、任何增容劑以及額外成分。在一種選擇中，膜為冷水可溶性的。冷水可溶性膜可溶于小于10℃的溫度下的水中，可包含水解度在約75％至約90％范圍內(nèi)或在約80％至約90％范圍內(nèi)或在約85％至約90％范圍內(nèi)的pvoh。在另一選擇中，膜為熱水可溶性的。熱水溶性膜可溶于至少約60℃的溫度下的水中，可包含水解度為至少約98％的pvoh。除pvoh聚合物和pvoh共聚物以外用于摻合物中的其它水溶性聚合物可包含(但不限于)改質(zhì)聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二亞胺、普魯蘭(pullulan)、水溶性天然聚合物，包含(但不限于)瓜爾豆膠、阿拉伯膠、黃原膠、角叉菜膠以及淀粉，水溶性聚合物衍生物，包含(但不限于)改質(zhì)淀粉、乙氧基化淀粉以及羥丙基化淀粉，前述的共聚物以及前述中的任一者的組合。其它水溶性聚合物可包含聚氧化烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和其鹽、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和其鹽、聚氨基酸、聚酰胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素和其鹽、糊精、氯乙烷、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精以及聚甲基丙烯酸酯。此類水溶性聚合物(pvoh或其它)可商購自多種來源。前述水溶性聚合物中的任一者總體上適合于用作成膜聚合物。一般來說，水溶性膜可包含前述樹脂的共聚物和/或摻合物。水溶性聚合物(例如單獨(dú)或與其它水溶性聚合物組合的pvoh樹脂摻合物)可例如以約30重量％或50重量％至約90重量％或95重量％范圍內(nèi)的量包含于膜中。相比于所有塑化劑、相容劑以及次要添加劑的組合量的所有水溶性聚合物的量的重量比可例如在約0.5至約18、約0.5至約15、約0.5至約9、約0.5至約5、約1至3或約1至2范圍內(nèi)。鑒于所需機(jī)械膜特性，塑化劑和其它非聚合物組分的特定量可在一特定實(shí)施例中基于水溶性膜的預(yù)期應(yīng)用選擇以調(diào)節(jié)膜柔性和賦予加工益處。用于本文所述的膜中的水溶性聚合物(包含(但不限于)pvoh聚合物和pvoh共聚物)可通過例如在約3.0厘泊至約27.0厘泊、約4.0厘泊至約24.0厘泊、約4.0厘泊至約23.0厘泊、約4.0厘泊至約15厘泊或約6.0厘泊至約10.0厘泊范圍內(nèi)的粘度表征。聚合物的粘度通過使用具有ul轉(zhuǎn)接器的布洛克菲爾德lv(brookfieldlv)型粘度計(jì)，如英國標(biāo)準(zhǔn)eniso15023-2:2006附件e布洛克菲爾德測(cè)試方法中所述測(cè)量新制溶液來測(cè)定。在20℃下表明4％聚乙烯醇水溶液的粘度為國際慣例。除非另外規(guī)定，否則本文中以厘泊指定的聚合物粘度應(yīng)理解為指4％水溶性聚合物水溶液在20℃下的粘度。本領(lǐng)域中熟知的是水溶性聚合物(pvoh或其它)的粘度與相同聚合物的重量平均分子量相關(guān)，且粘度通常用作的代理。因此，水溶性聚合物(包含第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物或第二pvoh共聚物)的重量平均分子量可例如在約30,000至約175,000、或約30,000至約100,000或約55,000至約80,000范圍內(nèi)。水溶性膜可含有其它助劑和加工助劑，如(但不限于)塑化劑、塑化劑相容劑、表面活性劑、潤滑劑、脫模劑、填充劑、增量劑、交聯(lián)劑、抗結(jié)塊劑、抗氧化劑、防粘劑、消泡劑、納米粒子，如分層硅酸鹽型納米粘土(例如鈉蒙脫石)、漂白劑(例如偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉或其它)、厭惡劑，如苦味劑(例如地那銨鹽，如地那銨苯甲酸鹽、地那銨糖以及氯化地那銨；蔗糖八乙酸酯；奎寧；類黃酮，如槲皮素和柚皮素；以及苦木苦味素，如苦木素和馬錢子堿)和辛味劑(例如辣椒堿、胡椒堿、異硫氰酸烯丙酯以及樹脂氟瑞辛)以及其它功能成分，其以適合于其預(yù)期目的的量。包含塑化劑的實(shí)施例為優(yōu)選的。單獨(dú)或共同地，此類試劑的量可為至多約50重量％、20重量％、15重量％、10重量％、5重量％、4重量％和/或至少0.01重量％、0.1重量％、1重量％或5重量％。塑化劑可包含(但不限于)甘油、雙甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺以及其混合物。一優(yōu)選塑化劑為甘油、山梨糖醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷或其組合。塑化劑的總量可在按總膜重量計(jì)約10重量％至約40重量％、或約15重量％至約35重量％、或約20重量％至約30重量％，例如約25重量％范圍內(nèi)?？墒褂酶视?、二丙二醇以及山梨糖醇的組合。任選地，甘油可以約5重量％至約30重量％，或5重量％至約20重量％，例如約13重量％的量使用。任選地，二丙二醇可以約1重量％至約20重量％，或約3重量％至約10重量％，例如約6重量％的量使用。任選地，山梨糖醇可以約1重量％至約20重量％，或約2重量％至約10重量％，例如約5重量％的量使用。塑化劑的特定量可在一特定實(shí)施例中基于水溶性膜的所需膜柔性和可加工性特征選擇。在低塑化劑含量下，膜可變得脆性、難以加工或易于斷裂。在較高塑化劑含量下，膜可就所需用途來說太軟、薄弱或難以加工。適合的表面活性劑可包含非離子、陽離子、陰離子和兩性離子類別。適合的表面活性劑包括(但不限于)聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、第三炔二醇和烷醇酰胺(非離子劑)、聚氧乙烯化胺、季銨鹽和季銨化聚氧乙烯化胺(陽離子劑)和胺氧化物、n-烷基甜菜堿以及磺基甜菜堿(兩性離子劑)。其它適合的表面活性劑包含磺基丁二酸鈉二辛酯、甘油和丙二醇的乳?；舅狨ァ⒅舅岬娜轷ｕ?、烷基硫酸鈉、聚山梨糖醇酯20、聚山梨糖醇酯60、聚山梨糖醇酯65、聚山梨糖醇酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙?；舅狨ズ椭舅岬囊阴；ヒ约捌浣M合。在各種實(shí)施例中，水溶性膜中的表面活性劑的量在約0.1重量％至2.5重量％，任選地約1.0重量％至2.0重量％范圍內(nèi)。適合的潤滑劑/脫模劑可包含(但不限于)脂肪酸和其鹽、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。優(yōu)選潤滑劑/脫模劑為脂肪酸、脂肪酸鹽以及脂肪胺乙酸酯。在一種類型的實(shí)施例中，水溶性膜中的潤滑劑/脫模劑的量在約0.02重量％至約1.5重量％，任選地約0.1重量％至約1重量％范圍內(nèi)。適合的填充劑/增量劑/抗結(jié)塊劑/防粘劑包括(但不限于)淀粉、改質(zhì)淀粉、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)纖維素、微晶纖維素、二氧化硅、金屬氧化物、碳酸鈣、滑石以及云母。優(yōu)選材料為淀粉、改質(zhì)淀粉以及二氧化硅。在一種類型的實(shí)施例中，水溶性膜中的填充劑/增量劑/抗結(jié)塊劑/防粘劑的量在約0.1重量％至約25重量％、或約1重量％至約10重量％、或約2重量％至約8重量％、或約3重量％至約5重量％范圍內(nèi)。在不存在淀粉的情況下，適合的填充劑/增量劑/抗結(jié)塊劑/防粘劑的一個(gè)優(yōu)選范圍為約0.1重量％或1重量％至約4重量％或6重量％，或約1重量％至約4重量％，或約1重量％至約2.5重量％。水溶性膜可另外具有至少4重量％，例如在約4重量％至約10重量％范圍內(nèi)的如通過卡爾費(fèi)歇爾滴定(karlfischertitration)所測(cè)量的殘余水分含量。水溶性組合物組合物(如膜)的其它特征可見于美國公開案第2011/0189413號(hào)和美國申請(qǐng)第13/740,053號(hào)中，其均以全文引用的方式并入本文中。制造膜的方法一種涵蓋類別的實(shí)施例的特征為由例如根據(jù)本文所述的類型和量摻和、共澆鑄或焊接第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物連同本文所述的優(yōu)選且任選的次級(jí)添加劑形成的水溶性膜。如果聚合物首先經(jīng)摻和，那么水溶性膜優(yōu)選由澆鑄所得摻和物(例如連同其它塑化劑和其它添加劑)以形成膜形成。如果聚合物經(jīng)焊接，那么水溶性膜可由例如溶劑或熱焊接形成。另一涵蓋類別的實(shí)施例的特征為由擠壓，例如吹塑擠壓形成的水溶性膜。在一個(gè)涵蓋的非限制性實(shí)施例中，pvoh聚合物和丙烯酰胺基甲基丙磺酸pvoh三元共聚物摻合膜由吹塑擠壓形成。膜可具有任何適合的厚度。舉例來說，膜可具有在約5微米至約200微米范圍內(nèi)，或在約20微米至約100微米，或約40微米至約85微米，例如76微米范圍內(nèi)的厚度。任選地，水溶性膜可為由一個(gè)層或多個(gè)相同層組成的自支撐膜。膜適用于產(chǎn)生含有包括清潔活性劑的清潔劑組合物的封包，進(jìn)而形成小袋。清潔活性劑可采取任何形式，如粉末、凝膠、漿料、液體、錠劑或其任何組合。膜也適用于任何其中需要改良的濕式處理和低冷水殘余物的其它應(yīng)用。膜形成小袋和/或封包的至少一個(gè)側(cè)壁，任選地整個(gè)小袋和/或封包，且優(yōu)選地至少一個(gè)側(cè)壁的一外表面。本文中所述的膜也可用于制造具有兩個(gè)或大于兩個(gè)由相同膜或與其它聚合物材料的膜組合制成的隔室的封包。如本領(lǐng)域中已知，額外膜可例如通過澆鑄、吹塑模制、擠壓或吹塑擠壓所述膜或不同聚合物材料來獲得。在一種類型的實(shí)施例中，適合用作額外膜的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯、聚丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、順丁烯二酸/丙烯酸的共聚物、包含淀粉和明膠的多醣、如黃原膠和角叉菜膠的天然樹膠。舉例來說，聚合物可選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯以及其組合，或選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(hpmc)以及其組合。一種涵蓋類別的實(shí)施例的特征為封包材料，例如如上文所述的pvoh樹脂摻合物中的聚合物的含量為至少60％。小袋本發(fā)明的小袋可包含至少一個(gè)密封隔室。因此，小袋可包括單個(gè)隔室或多個(gè)隔室。圖1說明一種物品，其中水溶性小袋100由密封于分界面30處的水溶性聚合物膜10、聚合物膜20形成。膜10、膜20中的一者或兩者包含第一pvoh共聚物和第二pvoh聚合物的pvoh樹脂摻合物。膜10、膜20界定內(nèi)部小袋容器體積40，其含有用于釋放至水性環(huán)境中的任何所需組合物50。組合物50不受特定限制，例如包含下文所述的多種清潔組合物中的任一者。在包括多個(gè)隔室(未示出)實(shí)施例中，各隔室可含有相同和/或不同組合物。組合物又可采取任何適合形式，包含(但不限于)液體、固體以及其組合(例如，懸浮于液體中的固體)。在一些實(shí)施例中，小袋包含第一隔室、第二隔室以及第三隔室，其中的每一者分別含有不同的第一組合物、第二組合物以及第三組合物。多隔室小袋的隔室可具有相同或不同大小和/或體積。本發(fā)明多隔室小袋的隔室可為單獨(dú)的或以任何適合方式連接。在一些實(shí)施例中，第二隔室和/或第三隔室和/或隨后隔室迭加在第一隔室上。在一個(gè)實(shí)施例中，第三隔室可迭加在第二隔室上，第二隔室又迭加在第一隔室上，呈夾心配置?；蛘撸诙羰液偷谌羰铱傻釉诘谝桓羰疑?。然而，也同樣設(shè)想，第一隔室、第二隔室和任選的第三隔室和后續(xù)隔室可按并排關(guān)系彼此連接。所述隔室可成串包裝，各隔室通過穿孔線單獨(dú)隔離。因此，各隔室可由最終用戶與所述串的其余部分單獨(dú)地撕開，例如以通過來自隔室的組合物預(yù)處理或后處理織物。在一些實(shí)施例中，第一隔室可由至少第二隔室環(huán)繞，例如以輪胎和輪緣(tire-and-rim)配置。在一些實(shí)施例中，多隔室小袋包括三個(gè)隔室，由一個(gè)較大第一隔室和兩個(gè)較小隔室組成。第二較小隔室和第三較小隔室迭加在第一較大隔室上。隔室的大小和幾何形狀經(jīng)選擇，使得可達(dá)成此配置。隔室的幾何形狀可相同或不同。在一些實(shí)施例中，第二隔室和任選的第三隔室各自具有不同于第一隔室的幾何結(jié)構(gòu)和形狀。在這些實(shí)施例中，第二隔室和任選的第三隔室按第一隔室上的設(shè)計(jì)配置。所述設(shè)計(jì)可為裝飾性、教導(dǎo)性或說明性的，例如用于說明概念或指令和/或用于指示產(chǎn)品來源。在一些實(shí)施例中，第一隔室為具有圍繞周邊密封的兩大面的最大隔室，且第二隔室較小，覆蓋第一隔室的一個(gè)面的表面積的小于約75％或小于約50％。在存在第三隔室的實(shí)施例中，上述結(jié)構(gòu)可為相同的，但第二隔室和第三隔室覆蓋第一隔室的一個(gè)面的表面積的小于約60％或小于約50％或小于約45％。本發(fā)明的小袋和/或封包可包括一或多個(gè)不同膜。舉例來說，在單一隔室實(shí)施例中，封包可由一個(gè)壁制成，所述壁自身折迭且在邊緣處密封；或替代地，由兩個(gè)壁制成，這兩個(gè)壁在邊緣處密封在一起。在多隔室實(shí)施例中，封包可由一或多個(gè)膜制成，使得任何指定封包區(qū)室可包括由單個(gè)膜或多個(gè)具有不同組成的膜制成的壁。在一個(gè)實(shí)施例中，多隔室小袋包括至少三個(gè)壁：外部上壁；外部下壁；以及分隔壁。外部上壁和外部下壁一般為相對(duì)的且形成小袋的外部。分隔壁為小袋的內(nèi)部且沿著密封線固定至一般相對(duì)的外壁。分隔壁將多隔室小袋的內(nèi)部至少分隔成第一隔室和第二隔室。小袋和封包可使用任何適合設(shè)備和方法制成。舉例來說，單一隔室小袋可使用本領(lǐng)域中通常已知的垂直形式填充、水平形式填充或轉(zhuǎn)鼓填充技術(shù)制成。此類方法可為連續(xù)的或間歇的?？墒鼓こ睗窈?或加熱以增加其延展性。所述方法也可涉及使用真空來將膜吸至適合模具中。在膜處于表面的水平部分上之后，將膜吸至模具中的真空可以施加約0.2秒至約5秒或約0.3秒至約3或約0.5秒至約1.5秒。舉例來說，此真空可提供在10毫巴至1000毫巴范圍內(nèi)或在100毫巴至600毫巴范圍內(nèi)的負(fù)壓?？稍谄渲兄圃斐龇獍哪＞呖梢砸曅〈乃璩叽缍ǎ哂腥魏涡螤?、長度、寬度以及深度。必要時(shí)，也可隨模具改變大小和形狀。舉例來說，最終小袋的體積可為約5毫升至約300毫升、或約10毫升至150毫升、或約20毫升至約100毫升，且相應(yīng)地調(diào)整模具大小。在一個(gè)實(shí)施例中，封包包括第一密封隔室和第二密封隔室。第二隔室與第一密封隔室一般呈迭加關(guān)系，使得第二密封隔室和第一密封隔室共享小袋內(nèi)部的分隔壁。在一個(gè)實(shí)施例中，包括第一隔室和第二隔室的封包進(jìn)一步包括第三密封隔室。第三密封隔室與第一密封隔室一般呈迭加關(guān)系，使得第三密封隔室和第一密封隔室共享小袋內(nèi)部的分隔壁。在一些實(shí)施例中，第一組合物和第二組成物由以下組合中的一者中選出：液體，液體；液體，粉末；粉末，粉末；以及粉末，液體。在一些實(shí)施例中，第一組合物、第二組合物以及第三組合物由以下組合中的一者中選出：固體，液體，液體和液體，液體，液體。在一個(gè)實(shí)施例中，單一隔室或多個(gè)密封隔室含有組合物。多個(gè)隔室可各自含有相同或不同組合物。組合物選自液體、固體或其組合。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物可由下列者的族群中選出：液體輕型和液體重型液體清潔劑組合物、粉末狀清潔劑組合物、用于手工洗滌和/或機(jī)器洗滌的餐具清潔劑；硬表面清潔組合物、織物增強(qiáng)劑、通常用于洗衣的清潔劑凝膠以及漂白和洗衣添加劑、洗發(fā)劑以及沐浴露。成形、密封以及熱成形涵蓋類別的實(shí)施例通過如本文所述制得的水溶性膜的良好可熱成形性表征。可熱成形膜為可經(jīng)由施加熱和力成形的膜。對(duì)膜熱成型為加熱所述膜，使其在模具中成形，且隨后允許膜冷卻，于是膜將保持模具形狀的方法?？墒褂萌魏芜m合手段施加熱。舉例來說，可通過以下直接加熱所述膜：在將膜饋入至表面上之前或在膜在表面上時(shí)，使膜通過加熱組件下方或通過熱空氣?；蛘?，可例如通過加熱表面或?qū)釋?duì)象施加至膜上，對(duì)膜進(jìn)行間接加熱。在一些實(shí)施例中，膜使用紅外光加熱。膜可加熱至約50℃至約150℃、約50℃至約120℃、約60℃至約130℃、約70℃至約120℃或約60℃至約90℃的溫度。熱成形可通過以下方法中的任何一或多者進(jìn)行：在模具上方手動(dòng)覆蓋熱軟化膜，或?qū)④浕毫Ω袘?yīng)成形至模具(例如真空成形)，或?qū)⒕哂芯_已知溫度的新壓出片材自動(dòng)高速索引至成形和修整臺(tái)中，或自動(dòng)置放、插入和/或氣動(dòng)拉伸和加壓成形膜?；蛘撸赏ㄟ^任何適合手段將膜潤濕，例如在將膜饋入表面上之前或在表面上時(shí)，通過將潤濕劑(包含水，膜組合物、用于膜組合物的塑化劑或以上各者的任何組合的溶液)噴灑至膜上進(jìn)行直接潤濕；或通過潤濕表面或通過將濕對(duì)象施加至膜上進(jìn)行間接潤濕。一旦膜已經(jīng)加熱和/或潤濕，即可將其吸入恰當(dāng)模具中，優(yōu)選使用真空。模制膜的填充可以通過利用任何適合手段來完成。在一些實(shí)施例中，最優(yōu)選方法將視產(chǎn)品形式和所需填充速度而定。在一些實(shí)施例中，模制膜通過在線填充技術(shù)填充。隨后使用第二膜，通過任何適合方法封閉經(jīng)填充的敞開封包，形成小袋。此可在水平位置中且在連續(xù)恒速運(yùn)動(dòng)中完成。封閉可通過以下完成：將第二膜，優(yōu)選水溶性膜連續(xù)地饋入敞開封包上方且至敞開封包上且隨后優(yōu)選地將第一膜和第二膜密封在一起，通常在模具之間的區(qū)域中且因此介于封包之間。密封封包和/或其個(gè)別隔室的任何適合方法均可采用。此類手段的非限制性實(shí)例包含熱封、溶劑焊接、溶劑或濕式密封以及其組合。通常，僅形成密封件的區(qū)域用熱或溶劑處理?？赏ㄟ^任何方法施加熱或溶劑，通常對(duì)封閉材料施加，且通常僅對(duì)待形成密封件的區(qū)域施加。如果使用溶劑或濕式密封或焊接，那么也施加熱可為優(yōu)選的。優(yōu)選的濕式或溶劑密封/焊接方法包含通過例如將溶劑噴灑或印刷至介于模具之間的區(qū)域上或封閉材料上而將溶劑選擇性涂覆至這些區(qū)域上，且隨后在這些區(qū)域上施加壓力，從而形成密封件。舉例來說，可以使用如上所述的密封輥和帶(任選地也提供熱)。隨后可通過一切割器件切割所形成的小袋。可使用任何已知方法完成切割。也以連續(xù)方式進(jìn)行切割可為優(yōu)選的，且優(yōu)選以恒定速度且優(yōu)選同時(shí)處于水平位置。切割器件可例如為尖銳對(duì)象或熱對(duì)象或激光器，借此在后兩種情況下，所述熱對(duì)象或激光器‘燃燒’穿過膜/密封區(qū)域。多隔室小袋的不同區(qū)室可按并排方式合在一起，其中所得經(jīng)連接小袋可通過切割隔開或可不隔開?；蛘?，所述隔室可單獨(dú)地制造。在一些實(shí)施例中，小袋可根據(jù)包括以下步驟的方法制得：a)形成第一隔室(如上文所述)；b)在形成于步驟(a)中的一些或所有閉合隔室內(nèi)形成一凹部，以產(chǎn)生迭加于第一隔室上方的第二模制隔室；c)借助于第三膜填充和閉合第二隔室；d)密封第一膜、第二膜以及第三膜；以及e)切割所述膜以產(chǎn)生多隔室小袋。形成于步驟(b)中的凹部可通過施加真空至步驟(a)中制備的隔室達(dá)成。在一些實(shí)施例中，第二隔室和/或第三隔室可在單獨(dú)的步驟中制得，接著與第一隔室組合，如歐洲專利申請(qǐng)第08101442.5號(hào)或wo2009/152031中所述。在一些實(shí)施例中，小袋可根據(jù)包括以下步驟的方法制得：a)任選地使用熱和/或真空，在第一成形機(jī)器上使用第一膜而形成第一隔室；b)通過第一組合物填充第一隔室；c)任選地使用熱和真空在第二成形機(jī)器上對(duì)第二膜變形以制造第二模制隔室和任選的第三模制隔室；d)填充第二隔室和任選的第三隔室；e)使用第三膜密封第二隔室和任選的第三隔室；f)將密封的第二隔室和任選的第三隔室置放至第一隔室上；g)密封第一隔室、第二隔室以及任選的第三隔室；以及h)切割所述膜以產(chǎn)生多隔室小袋。第一成形機(jī)器和第二成形機(jī)器可基于其進(jìn)行以上方法的適合性選擇。在一些實(shí)施例中，第一成形機(jī)器優(yōu)選為水平成形機(jī)器，且第二成形機(jī)器優(yōu)選為轉(zhuǎn)鼓成形機(jī)器，優(yōu)選位于第一成形機(jī)器上方。應(yīng)了解，通過使用恰當(dāng)饋入站，可能制造出并入有多種不同或獨(dú)特組合物和/或不同或獨(dú)特粉末、液體、凝膠或漿料組合物的多隔室小袋。在一些實(shí)施例中，膜和/或小袋通過適合材料，如活性劑、潤滑劑、厭惡劑或其混合物噴灑或撒布。在一些實(shí)施例中，膜和/或小袋例如通過油墨和/或活性劑印刷。小袋內(nèi)容物本發(fā)明物品(例如呈小袋或封包形式)可含有各種組合物，例如家庭護(hù)理組合物。多隔室小袋可在各分離隔室中含有相同或不同組合物。組合物接近水溶性膜。組合物可距膜小于約10厘米、或小于約5厘米、或小于約1厘米。通常，組合物鄰接于膜或與膜接觸。膜可呈小袋或隔室形式，其中含有組合物。如上文所述，膜和小袋對(duì)于包裝(例如與的直接接觸)具有可交換氫離子的材料，例如通過酸/堿平衡，如胺-脂肪酸平衡和/或胺-陰離子表面活性劑酸平衡表征的組合物尤其有利。本發(fā)明的此特征可用于保持含有不兼容成分(例如漂白劑和酶)的組合物物理上彼此分離或分隔。相信此類分隔可擴(kuò)展此類成分的使用壽命和/或減少其物理不穩(wěn)定性?；蛘呋蛄硗?，此類分隔可提供美學(xué)效益，如歐洲專利申請(qǐng)第09161692.0號(hào)中所述。適用組合物(例如家庭護(hù)理組合物)的非限制性實(shí)例包含輕型和重型液體清潔劑組合物、硬表面清潔組合物、通常用于洗衣的清潔劑凝膠、漂白和洗衣添加劑、織物增強(qiáng)劑組合物(如織物軟化劑)、洗發(fā)劑、沐浴露以及其它個(gè)人護(hù)理組合物。用于本發(fā)明小袋中的組合物可呈液體、固體或一粉末形式。液體組合物可包括固體。固體可包含粉末或聚結(jié)物，如微膠囊、珠粒、面條或一或多個(gè)珠光球或其混合物。此類固體單元可經(jīng)由洗滌或以預(yù)處理、延遲或連續(xù)釋放組分形式提供技術(shù)效益；或者或另外，其可提供美學(xué)效應(yīng)。通過本文所述的膜囊封的組合物可具有任何適合的粘度，其取決于如調(diào)配成分和組合物的目的的因素。在一個(gè)實(shí)施例中，組合物具有100厘泊至3,000厘泊，或者300厘泊至2,000厘泊，或者500厘泊至1,000厘泊的20s-1的剪切率和20℃的溫度下的高剪切粘度值，和500厘泊至100,000厘泊，或者1000厘泊至10,000厘泊，或者1,300厘泊至5,000厘泊的1s-1的剪切率和20℃的溫度下的低剪切粘度值。測(cè)量粘度的方法為本領(lǐng)域中已知的。根據(jù)本發(fā)明，粘度測(cè)量使用旋轉(zhuǎn)流變儀，例如tainstrumentsar550進(jìn)行。所述儀器包含用于各向同性液體的具有約50微米-60微米的間隙的40毫米2°或1°錐形夾具，或用于含粒子液體的具有1000微米的間隙的40毫米平坦鋼板。測(cè)量使用含有調(diào)節(jié)步驟、峰值保持和連續(xù)勻變步驟的流程進(jìn)行。調(diào)節(jié)步驟涉及將測(cè)量溫度設(shè)定于20℃、將10秒的預(yù)剪切設(shè)定于10秒-1的剪切率下以及將60秒的平衡設(shè)定于選擇溫度下。峰值保持涉及在20℃下持續(xù)3分鐘施加0.05秒-1的剪切率，每隔10秒進(jìn)行取樣。連續(xù)勻變步驟在20℃下持續(xù)3分鐘以0.1秒-1至1200秒-1的剪切率進(jìn)行以獲得完全流量剖面。在包括衣物、洗衣添加劑和/或織物增強(qiáng)劑組合物的小袋中，組合物可包括以下非限制性成分清單中的一或多者：織物護(hù)理效益劑；清潔劑酶；沉積助劑；流變改質(zhì)劑；助洗劑；漂白；漂白劑；漂白前體；漂白輔助劑；漂白催化劑；香料和/或香料微膠囊(參見例如us5,137,646)；香料加載沸石；淀粉囊封諧香劑；聚甘油酯；增白劑；珠光劑；酶穩(wěn)定化系統(tǒng)；包含用于陰離子染料的固定劑、用于陰離子表面活性劑的絡(luò)合劑以及其混合物的清除劑；光學(xué)增亮劑或熒光劑；聚合物，包含(但不限于)防污聚合物和/或土懸液聚合物；分散劑；消泡劑；非水性溶劑；脂肪酸；泡沫抑制劑，例如聚硅氧泡沫抑制劑(參見：美國公開案第2003/0060390a1,65-77)；陽離子淀粉(參見：us2004/0204337a1和us2007/0219111a1)；浮渣分散劑(參見：us2003/0126282a1,89-90)；直接染料；顏色染料(參見：usus2014/0162929a1)；著色劑；遮光劑；抗氧化劑；增溶物，如甲苯磺酸鹽、異丙苯磺酸鹽以及萘磺酸鹽；色散斑劑；著色珠粒、球體或擠出物；粘土軟化劑；抗細(xì)菌劑。這些成分中的任何一或多者另外描述于歐洲專利申請(qǐng)第09161692.0號(hào)、美國公開案第2003/0139312a1號(hào)以及美國專利申請(qǐng)第61/229,981號(hào)中?；蛘呋蛄硗?，組合物可包括表面活性劑、季銨化合物和/或溶劑系統(tǒng)。季銨化合物可存在于織物增強(qiáng)劑組合物，如織物軟化劑中，且包括為結(jié)構(gòu)nr4+的帶正電多原子離子的季銨陽離子，其中r為烷基或芳基。表面活性劑清潔劑組合物可包括約1重量％至80重量％的表面活性劑。表面活性劑尤其優(yōu)選作為第一組合物的組分。優(yōu)選地，第一組合物包括約5重量％至50重量％的表面活性劑。第二組合物和第三組合物可包括0.1％至99.9％的含量的表面活性劑。利用的清潔性表面活性劑可為陰離子、非離子、兩性離子、兩性或陽離子類型的或可包括這些類型的兼容混合物。更優(yōu)選地，表面活性劑由下列者所構(gòu)成的族群中選出：陰離子、非離子、陽離子表面活性劑以及其混合物。優(yōu)選地，組合物實(shí)質(zhì)上不含甜菜堿表面活性劑。本文中適用的清潔性表面活性劑描述于美國專利3,664,961；美國專利3,919,678；美國專利4,222,905；以及美國專利4,239,659中。陰離子和非離子表面活性劑優(yōu)選。適用的陰離子表面活性劑可本身為若干不同類型的。舉例來說，高級(jí)脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”為本文中的組合物中的適用陰離子表面活性劑。此包含堿金屬皂，如含有約8個(gè)至約24個(gè)碳原子，且優(yōu)選約12個(gè)至約18個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的鈉、鉀、銨以及烷基銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化或通過游離脂肪酸的中和制成。特別適用的為衍生自椰子油和動(dòng)物脂的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，即鈉或鉀動(dòng)物脂和椰子皂。適用于本文中的其它非皂陰離子表面活性劑包含有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬鹽和銨鹽，在其分子結(jié)構(gòu)中具有含約10個(gè)至約20個(gè)碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(包含于術(shù)語“烷基”中的為?；耐榛糠?。此族群的合成表面活性劑的實(shí)例包含：a)鈉、鉀以及銨烷基硫酸鹽，尤其為通過高級(jí)醇(c8-c18)的硫酸化獲得的那些，如通過還原動(dòng)物脂或椰子油的甘油酯產(chǎn)生的那些；b)鈉、鉀以及銨烷基聚乙氧基化物硫酸鹽，確切地說其中烷基含有10個(gè)至22個(gè)，優(yōu)選12個(gè)至18個(gè)碳原子，且其中聚乙氧基化物鏈含有1個(gè)至15個(gè)，優(yōu)選1個(gè)至6個(gè)乙氧基化物部分的那些；以及鈉和鉀烷基苯磺酸鹽，其中烷基含有約9個(gè)至約15個(gè)碳原子，呈直鏈或分支鏈配置，例如美國專利2,220,099和美國專利2,477,383中所述的類型的那些。尤其有價(jià)值的為直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的碳原子的平均數(shù)目為約11至13，縮寫為c11-c13las。優(yōu)選非離子表面活性劑為式r1(oc2h4)noh的那些，其中r1為c10-c16烷基或c8-c12烷基苯基，且n為3至約80。尤其優(yōu)選的為c12-c15醇與每摩爾醇約5摩爾至約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如c12-c13醇與每摩爾醇約6.5摩爾環(huán)氧乙烷縮合。溶劑系統(tǒng)本發(fā)明組合物中的溶劑系統(tǒng)可為僅含水或有機(jī)溶劑與水的混合物的溶劑系統(tǒng)。優(yōu)選有機(jī)溶劑包含1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及其混合物。也可使用其它低級(jí)醇，c1-c4烷醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺。溶劑系統(tǒng)可不存在于例如本發(fā)明的無水固體實(shí)施例中，但更通常以約0.1％至約98％、優(yōu)選至少約1％至約50％、更通常約5％至約25％范圍內(nèi)的含量存在。通常，本發(fā)明組合物，確切地說當(dāng)呈液體形式時(shí)包含按組合物的重量計(jì)小于50％水，優(yōu)選約0.1％至約20％水，或更優(yōu)選約0.5％至約15％，或約5％至約12％的水。本文中的組合物可總體上通過將成分混合在一起制備。如果使用珠光材料，那么其應(yīng)在混合的后期添加。如果使用流變改質(zhì)劑，那么優(yōu)選地首先形成預(yù)混物，其中流變改性劑分散于一部分水和最終用于包括組合物的任選的其它成分中。此預(yù)混物以其形成結(jié)構(gòu)化液體的此類方式形成?？呻S后在此結(jié)構(gòu)化預(yù)混物經(jīng)攪拌時(shí)向其中添加表面活性劑和必需的洗衣佐劑材料，連同水和任何待使用的任選的清潔劑組合物佐劑。適用組合物的ph可為約2至約12、約4至約12、約5.5至約9.5、約6至約8.5或約6.5至約8.2。洗衣清潔劑組合物可具有約6至約10、約6.5至約8.5、約7至約7.5或約8至約10的ph。自洗滌組合物可具有約8至約12的ph。洗衣清潔劑添加劑組合物可具有約4至約8的ph?？椢镌鰪?qiáng)劑可具有約2或4至約8、或約2至約4、或約2.5至約3.5、或約2.7至約3.3的ph。清潔劑的ph定義為20±2℃下的清潔劑的10％(重量/體積)水溶液的ph；對(duì)于固體和粉末狀清潔劑，此定義為20±2℃下的清潔劑的1％(重量/體積)水溶液的ph。任何能夠測(cè)量ph至±0.01ph單位的儀表為適合的。orionmeters(thermoscientific,clintinpark-keppekouter,ninovesteenweg198,9320erembodegem-aalst,belgium)或等效物為可接受儀器。ph計(jì)應(yīng)裝備有具有甘汞或銀/氯化銀參考的適合的玻璃電極。一實(shí)例包含mettlerdb115。電極應(yīng)儲(chǔ)存于制造商推薦的電解質(zhì)溶液中。清潔劑的10％水溶液根據(jù)以下程序制備。通過能夠精確測(cè)量至±0.02克的天平稱重10克±0.05克的樣品。樣品轉(zhuǎn)移至100毫升量瓶中、通過純化水(去離子水和/或蒸餾水為適合的，只要水的電導(dǎo)率<5微秒/厘米)稀釋至一定體積且澈底混合。約50毫升所得溶液倒入燒杯中，將溫度調(diào)節(jié)至20℃±2℃且根據(jù)ph計(jì)制造商的標(biāo)準(zhǔn)程序測(cè)量ph(遵循制造商的指示以也安裝和校準(zhǔn)ph組件為至關(guān)重要的)。對(duì)于固體和粉末狀清潔劑，清潔劑的1％水溶液根據(jù)以下程序制備。通過能夠精確測(cè)量至±0.02克的天平稱重10克±0.05克的樣品。樣品轉(zhuǎn)移至1000毫升的量瓶中、通過純化水(去離子水和/或蒸餾水為適合的，只要水的電導(dǎo)率<5微秒/厘米)稀釋至一定體積且澈底混合。約50毫升所得溶液倒入燒杯中，將溫度調(diào)節(jié)至20℃±2℃且根據(jù)ph計(jì)制造商的標(biāo)準(zhǔn)程序測(cè)量ph(遵循制造商的指示以也安裝和校準(zhǔn)ph組件為至關(guān)重要的)。漂白劑無機(jī)和有機(jī)漂白劑為用于本文中的適合的清潔活性劑。無機(jī)漂白劑包含過氧化氫合物鹽，如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機(jī)過氧化氫合物鹽通常為堿金屬鹽。無機(jī)過氧化氫合物鹽可包含為無額外保護(hù)的結(jié)晶固體。或者，鹽可如本領(lǐng)域中已知地涂布。堿金屬過碳酸鹽，確切地說過碳酸鈉為用于本文所述的清潔劑組合物中的優(yōu)選過氧化氫合物。過碳酸鹽最優(yōu)選以提供產(chǎn)物內(nèi)穩(wěn)定性的涂布形式并入至產(chǎn)物中。提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的適合的涂布材料包括水溶性堿金屬硫酸鹽和碳酸鹽的混合鹽。此類涂層連同涂布方法已預(yù)先描述于gb1,466,799和美國專利第3,975,280號(hào)；第4,075,116號(hào)；以及第5,340,496號(hào)中，所述專利各自以引用的方式并入本文中?；旌消}涂布材料與過碳酸鹽的重量比處于1:99至1:9，且優(yōu)選1:49至1:19范圍內(nèi)。優(yōu)選地，混合鹽為具有通式na2so4+n+na2co3的硫酸鈉和碳酸鈉，其中n為0.1至3，優(yōu)選0.3至1.0，且更優(yōu)選0.2至0.5。提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的另一適合的涂布材料包括1.8:1至3.0:1，優(yōu)選1.8:1至2.4:1的sio2:na2o比率的硅酸鈉和/或偏硅酸鈉，優(yōu)選以按無機(jī)過氧化氫合物鹽，如過氧化單硫酸鉀的重量計(jì)2％至10％(通常3％至5％)sio2的含量應(yīng)用。也可有利地使用含有硅酸鎂、硅酸鹽和硼酸鹽、硅酸鹽和硼酸、蠟、油以及脂肪皂的其它涂層有機(jī)漂白劑可包含含二?；退孽；^氧化物的有機(jī)過氧酸，尤其為二過氧十二烷醇酸、二過氧十四烷醇酸以及二過氧十六烷醇酸。二苯甲酰基過氧化物為本文中的優(yōu)選有機(jī)過氧酸。二?；^氧化物，尤其二苯甲?；^氧化物優(yōu)選可以具有約0.1微米至約100微米、優(yōu)選約0.5微米至約30微米、更優(yōu)選約1微米至約10微米的重量平均直徑的粒子的形式存在。優(yōu)選地，至少約25％至100％、更優(yōu)選至少約50％、甚至更優(yōu)選至少約75％、最優(yōu)選至少約90％的粒子小于10微米，優(yōu)選小于6微米。其它有機(jī)漂白劑包含過氧酸，特定實(shí)例為烷基過氧酸和芳基過氧酸。優(yōu)選代表為：(a)過氧苯甲酸和其環(huán)取代衍生物，如烷基過氧苯甲酸以及過氧基-α-萘甲酸和單過鄰苯二甲酸鎂；(b)脂族或經(jīng)取代脂族過氧酸，如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸[苯二甲酰亞氨基過氧己酸(pap)]、鄰羧基苯甲酰胺基過氧己酸、n-壬烯基氨基過己二酸以及n-壬烯基氨基過丁二酸酯；以及脂族和芳脂族過氧二羧酸，如1,12-二過氧甲酸、1,9-二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧十三烷二酸、二過氧鄰苯二甲酸、2-癸基二過氧丁烷-1,4-二元酸、n,n-對(duì)苯二甲?；?6-氨基過己酸)漂白活化劑可包含增強(qiáng)60℃和更低的溫度下的清潔的過程中的漂白作用的有機(jī)過酸前體。適用于本文中的漂白活化劑包含在過水解條件下得到優(yōu)選具有1個(gè)至10個(gè)碳原子，確切地說2個(gè)至4個(gè)碳原子的脂族過氧羧酸和/或任選地經(jīng)取代過苯甲酸的化合物。適合的物質(zhì)攜有具有指定碳原子數(shù)目的o-?；?或n-?；?或任選地經(jīng)取代苯甲?；?yōu)選為聚?；槎?，確切地說四乙酰乙二胺(taed)；?；貉苌铮_切地說1,5-二乙?；?2,4-二側(cè)氧基六氫-1,3,5-三嗪(dadht)；?；孰澹_切地說四乙酰甘脲(tagu)；n-丙烯酰胺，確切地說n-壬?；《啺?nosi)；?；椒踊撬狨ィ_切地說正壬?；?或異壬?；趸交撬狨?n-或iso-nobs)；羧酸酐，確切地說鄰苯二甲酸酐；?；嘣?，確切地說三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氫呋喃以及乙酰檸檬酸三乙酯(teac)。優(yōu)選用于本文中的清潔劑組合物中的漂白催化劑包含錳三氮雜環(huán)壬烷和相關(guān)絡(luò)合物(us-4,246,612，us-a-5,227,084)；co、cu、mn和fe雙吡啶胺和相關(guān)絡(luò)合物(us-5,114,611)；以及五胺乙酸鈷(iii)和相關(guān)絡(luò)合物(us-4,810,410)。適用于本文中的漂白催化劑的完整描述可見于美國專利第6,599,871號(hào)中，其以引用的方式并入本文中。洗碗劑用于自動(dòng)洗碗清潔劑中的優(yōu)選表面活性劑本身為低發(fā)泡的或與其它組分(例如泡沫抑制劑)組合。優(yōu)選用于本文中的為低濁點(diǎn)和高濁點(diǎn)非離子表面活性劑和其混合物，包含非離子烷氧基化表面活性劑(尤其衍生自c6-c18一級(jí)醇的乙氧基化物)、乙氧基化-丙氧基化醇(例如olincorporation的slf18)、環(huán)氧基封端聚(烷氧基化)醇(例如olincorporation的slf18b-參見wo-a-94/22800)、醚封端聚(烷氧基化)醇表面活性劑，以及嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物化合物，如basf-wyandottecorp.,wyandotte,michigan的reversed以及兩性表面活性劑，如c12-c20烷基胺氧化物(用于本文中的優(yōu)選胺氧化物包含月桂基二甲基胺氧化物和十六烷基二甲基胺氧化物)，和烷基兩性羧基表面活性劑，如miranoltmc2m；和兩性離子表面活性劑，如甜菜堿和磺基甜菜堿；以及其混合物。適用于本文中的表面活性劑例如揭露于us-a-3,929,678、us-a-4,259,217、ep-a-0414549、wo-a-93/08876以及wo-a-93/08874中。表面活性劑可以按清潔劑組合物的重量計(jì)約0.2重量％至約30重量％、更優(yōu)選約0.5重量％至約10重量％、最優(yōu)選約1重量％至約5重量％的含量存在。其它組合物和添加劑適用于本文所述的清潔劑組合物的助洗劑包含水溶性助洗劑，包含檸檬酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽以及聚磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉和三聚磷酸鈉六水合物、三聚磷酸鉀和混合的三聚磷酸鈉和三聚磷酸鉀鹽。適用于本文所述的清潔劑組合物中的酶包含細(xì)菌和真菌纖維素酶，包含carezyme和celluzyme(novonordiska/s)；過氧化酶；脂肪酶，包含amano-p(amanopharmaceuticalco.)、m1lipase和lipomax(gist-brocades)以及l(fā)ipolase和lipolaseultra(novo)；角質(zhì)酶；蛋白酶，包含esperase、alcalase、durazym和savinase(novo)和maxatase、maxacal、properase和maxapem(gist-brocades))；α和β淀粉酶，包含purafectoxam(genencor)和termamyl、ban、fungamyl、duramyl以及natalase(novo)；果膠酶；以及其混合物。酶可在本文中以按清潔組合物的重量計(jì)通常介于約0.0001％至約2％純酶范圍內(nèi)的含量的球粒、顆?；蚬差w粒形式添加。適用于本文所述的清潔劑組合物中的泡沫抑制劑包含具有低濁點(diǎn)的非離子表面活性劑。如本文所用，“濁點(diǎn)”為非離子表面活性劑的熟知特性，其為表面活性劑隨著溫度增加變得較不可溶的結(jié)果，可觀測(cè)到第二階段的出現(xiàn)的溫度稱為“濁點(diǎn)”。如本文所用，“低濁點(diǎn)”非離子表面活性劑定義為具有小于30℃、優(yōu)選小于約20℃且甚至更優(yōu)選小于約10℃且最優(yōu)選小于約7.5℃的濁點(diǎn)的非離子表面活性劑系統(tǒng)成分。低濁點(diǎn)非離子表面活性劑可包含非離子烷氧基化表面活性劑，尤其為衍生自一級(jí)醇的乙氧基化物，和聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(po/eo/po)反向嵌段聚合物。另外，此類低濁點(diǎn)非離子表面活性劑可包含例如乙氧基化-丙氧基化醇(例如basfpoly-tergentslf18)和環(huán)氧基封端聚(烷氧基化)醇(例如basfpoly-tergentslf18b系列的非離子劑，如例如us-a-5,576,281中所描述)。其它用于本文所述的清潔劑組合物中的適合的組分包含具有抗再沉積、防污或其它清凈性特性的清潔聚合物。用于本文中的抗再沉積聚合物包含含丙烯酸的聚合物，如sokalanpa30、pa20、pa15、pa10以及sokalancp10(basfgmbh)、acusol45n、480n、460n(rohmandhaas)、丙烯酸/順丁烯二酸共聚物，如sokalancp5和丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。其它適合的聚合物包含胺類聚合物，如烷氧基化聚亞烷亞胺(例如pei600eo20和/或乙氧基硫酸化己二胺二甲基季銨化合物)。用于本文中的防污聚合物包含烷基和羥烷基纖維素(us-a-4,000,093)、聚氧乙烯、聚氧丙烯和其共聚物，和基于乙二醇、丙二醇以及其混合物的對(duì)苯二甲酸酯的非離子和陰離子聚合物。重金屬螯合劑和晶體生長抑制劑也適用于清潔劑中，例如二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)、乙二胺四(亞甲基膦酸酯)己二胺四(亞甲基膦酸酯)、乙烯二磷酸酯、羥基-乙烯-1,1-二磷酸酯、氮基三乙酸酯、乙二氨基四乙酸酯、乙二胺-n,n'-二丁二酸酯，其呈鹽和游離酸形式。適用于本文所述的清潔劑組合物中的也為一腐蝕抑制劑，例如有機(jī)銀涂層劑(尤其為石蠟，如wintershall,salzbergen,germany銷售的winog70)、含氮腐蝕抑制劑化合物(例如苯并三唑和苯并咪唑-參見gb-a-1137741)以及mn(ii)化合物，確切地說有機(jī)配位體的mn(ii)鹽。用于本文中的清潔劑組合物中的其它適合的組分包含酶穩(wěn)定劑，例如鈣離子、硼酸以及丙二醇。適合的沖洗添加劑為本領(lǐng)域中已知的。用于洗碗的商業(yè)沖洗助劑通常為低發(fā)泡脂肪醇聚乙烯/聚丙二醇醚、增溶劑(例如異丙苯磺酸酯)、有機(jī)酸(例如檸檬酸)以及溶劑(例如乙醇)的混合物。此類沖洗助劑的功能為影響水的界面張力，以該種方式使其能夠呈薄連貫?zāi)ば问阶詻_洗表面排出，以使得在后續(xù)干燥方法之后無水滴、條痕或膜保留。歐洲專利0197434b1描述含有作為表面活性劑的混合醚的沖洗助劑。也涵蓋如織物軟化劑和類似者的沖洗添加劑且適合于囊封于根據(jù)本文中的本發(fā)明的膜中。使用方法本文所述的膜和物品以及其中含有的組合物可例如通過使襯底與膜、物品和/或其中含有的組合物接觸用于處理襯底，例如織物或硬表面。接觸步驟可手動(dòng)地或在自動(dòng)機(jī)器，例如自動(dòng)(頂裝式或前裝式)洗衣機(jī)或自動(dòng)洗碗機(jī)中進(jìn)行。接觸步驟可在存在水的情況下進(jìn)行，所述水可處于至多約80℃、或至多約60℃、或至多約40℃、或至多約30℃、或至多約20℃、或至多約15℃、或至多約10℃、或至多約5℃的溫度下。如上文所指出，自其制得的本發(fā)明膜和物品尤其適合于冷水溶解且因此在冷水洗滌(例如約1℃至約30℃，或約5℃至約20℃)中提供益處。接觸步驟可接著為多沖洗循環(huán)或甚至單沖洗循環(huán)；因?yàn)槟ぞ哂辛己萌芙馓匦?，需要較少水以溶解膜和/或釋放其中含有的內(nèi)容物。本發(fā)明的特定涵蓋方面在本文中描述于以下編號(hào)段落中。1a.一種水溶性膜，包括：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包括：包括第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物，所述第一pvoh共聚物具有第一陰離子單體單元的第一并入含量(a1)；和包括第二陰離子單體單元的第二pvoh共聚物，所述第二pvoh共聚物具有第二陰離子單體單元的第二并入含量(a2)；其中a1-a2大于零，且第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元相同或不同。2a.如段落1a所述的水溶性膜，其中：所述第一pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約10重量％至約75重量％范圍內(nèi)的量存在。3a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中所述第二pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約25重量％至約90重量％范圍內(nèi)的量存在。4a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元在一起以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％范圍內(nèi)的組合量存在。5a.如段落1a所述的水溶性膜，其中：第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約2.0摩爾％至約3.5摩爾％范圍內(nèi)的組合量存在。6a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體和第二陰離子單體獨(dú)立地由下列者所構(gòu)成的族群中選出：乙烯基乙酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷酯、順丁烯二酸二烷酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、以上各者的堿金屬鹽、以上各者的酯以及其組合。7a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：丙烯酰胺基甲基丙磺酸、其堿金屬鹽以及其組合。8a.如段落7a所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的小于約3摩爾％的量存在。9a.如段落2a至段落8a中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第二陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽以及其組合。10a.如段落2a至段落9a中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元不同。11a.如段落2a至段落9a中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元相同。12a.如段落2a至段落9a中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中：第一陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：丙烯酰胺基甲基丙磺酸、其堿金屬鹽以及其組合；第一pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約10重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量存在；第二陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽以及其組合；第二pvoh共聚物以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約60重量％至約90重量％范圍內(nèi)的量存在；a1-a2在約1摩爾％至約3摩爾％范圍內(nèi)；a1在約3摩爾％至約5摩爾％范圍內(nèi)；a2在約1摩爾％至約3摩爾％范圍內(nèi)；且第一陰離子單體單元和第二陰離子單體單元以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的約2.0摩爾％至約2.8摩爾％范圍內(nèi)的組合量存在。13a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有約48重量％或小于48重量％的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值。14a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有至少約33兆帕的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值。15a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值。16a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中：水溶性膜具有約55至約100范圍內(nèi)的殘余amps因子(raf)值；raf值定義為raf＝(2×dc)+(10×a)；dc為如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的膜以重量％計(jì)的殘余值；且a為相對(duì)于膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的所有丙烯酰胺基甲基丙磺酸陰離子聚合單體的以摩爾％計(jì)的并入含量。17a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中pvoh樹脂摻合物主要由第一pvoh共聚物和第二pvoh共聚物組成。18a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一pvoh共聚物和第二pvoh共聚物各獨(dú)立地具有在約75％至約99％范圍內(nèi)的水解度。19a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一pvoh共聚物具有在約4厘泊至約24厘泊范圍內(nèi)的20℃下的4％溶液粘度，且第二pvoh共聚物具有在約12厘泊至約30厘泊范圍內(nèi)的20℃下的4％溶液粘度。20a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中pvoh樹脂摻合物包括第三pvoh聚合物。21a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜進(jìn)一步包括除pvoh聚合物以外的至少第三水溶性聚合物。22a.如前述段落所述的水溶性膜，其中第三水溶性聚合物由下列者所構(gòu)成的族群中選出：聚乙二亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯、聚丙烯酰胺、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素和其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、淀粉、改質(zhì)淀粉、瓜爾膠、阿拉伯膠、黃原膠、角叉菜膠、聚丙烯酸酯和其鹽、其共聚物、其摻合物以及其組合。23a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜進(jìn)一步包括一或多種由下列者所構(gòu)成的族群中選出的組分：塑化劑、塑化劑相容劑、潤滑劑、脫模劑、填充劑、增量劑、交聯(lián)劑、抗結(jié)塊劑、抗氧化劑、防粘劑、消泡劑、納米粒子、漂白劑、表面活性劑以及其組合。24a.如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜進(jìn)一步包括膜的約1重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量的一或多種塑化劑。25a.一種物品，包括：前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其呈界定內(nèi)部小袋體積的小袋形式。26a.如前述段落所述的物品，進(jìn)一步包含包含于內(nèi)部小袋體積中的組合物。27a.一種物品，包括：如前述a段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜和接近所述膜的家庭護(hù)理組合物。1b.一種水溶性膜，包括：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包括：包括第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物；和包括與第一陰離子單體單元相同或不同的第二陰離子單體單元的第二pvoh共聚物；其中水溶性膜具有以下特性(a)和任選的特性(b)和特性(c)中的至少一者：(a)水溶性膜具有約48重量％或小于48重量％的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值；(b)水溶性膜具有至少約33兆帕的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值；以及(c)水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值。2b.如段落1b所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有特性(b)。3b.如段落1b所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有特性(c)。4b.如段落1b所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有特性(b)和特性(c)。5b.如段落4b所述的水溶性膜，其中：第一陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：丙烯酰胺基甲基丙磺酸、其堿金屬鹽以及其組合；第二陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：順丁烯二酸單甲酯、其堿金屬鹽以及其組合；水溶性膜具有在約35重量％至約48重量％范圍內(nèi)的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值；水溶性膜具有在約33兆帕至約38兆帕范圍內(nèi)的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值；且水溶性膜具有在約12.5牛/平方毫米至約15牛/平方毫米范圍內(nèi)的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值。6b.一種水溶性膜，包括：聚乙烯醇(pvoh)樹脂摻合物，包括：包括第一陰離子單體單元的第一pvoh共聚物；和包括與第一陰離子單體單元相同或不同的第二陰離子單體單元的第二pvoh共聚物；其中水溶性膜具有以下特性(a)和任選的特性(b)和特性(c)中的一者或兩者：(a)水溶性膜具有在約12重量％至約48重量％范圍內(nèi)的如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的殘余值；(b)水溶性膜具有至少約33兆帕的如通過拉伸強(qiáng)度測(cè)試所測(cè)量的平均拉伸強(qiáng)度值；以及(c)水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米的如通過模數(shù)測(cè)試所測(cè)量的模數(shù)值。7b.如段落6b所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有特性(b)。8b.如段落6b所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有特性(c)。9b.如段落6b所述的水溶性膜，其中水溶性膜具有特性(b)和特性(c)。10b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中：水溶性膜具有約54至約100范圍內(nèi)的殘余amps因子(raf)值；raf值定義為raf＝(2×dc)+(10×a)；dc為如通過溶解腔室測(cè)試所測(cè)量的膜以重量％計(jì)的殘余值；且a為相對(duì)于膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的所有丙烯酰胺基甲基丙磺酸陰離子聚合單體的以摩爾％計(jì)的并入含量。11b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：乙烯基乙酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷酯、順丁烯二酸二烷酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、以上各者的堿金屬鹽、前述各者的酯以及其組合。12b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體由下列者所構(gòu)成的族群中選出：丙烯酰胺基甲基丙磺酸、其堿金屬鹽以及其組合。13b.如前述段落所述的水溶性膜，其中第一陰離子單體以膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的小于約3摩爾％的量存在。14b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第二陰離子單體獨(dú)立地由下列者所構(gòu)成的族群中選出：乙烯基乙酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷酯、順丁烯二酸二烷酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、以上各者的堿金屬鹽、以上各者的酯以及其組合。15b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中：對(duì)應(yīng)第一pvoh共聚物水溶性膜具有特性(a)；且對(duì)應(yīng)第二pvoh共聚物水溶性膜不具有特性(a)。16b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中：對(duì)應(yīng)第一pvoh共聚物水溶性膜不具有特性(b)；且對(duì)應(yīng)第二pvoh共聚物水溶性膜具有特性(b)。17b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中：對(duì)應(yīng)第一pvoh共聚物水溶性膜不具有特性(c)；且對(duì)應(yīng)第二pvoh共聚物水溶性膜具有特性(c)。18b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中pvoh樹脂摻合物主要由第一pvoh共聚物和第二pvoh共聚物組成。19b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一pvoh共聚物和第二pvoh共聚物各獨(dú)立地具有在約75％至約99％范圍內(nèi)的水解度。20b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中第一pvoh共聚物具有在約4厘泊至約24厘泊范圍內(nèi)的20℃下的4％溶液粘度，且第二pvoh共聚物具有在約12厘泊至約30厘泊范圍內(nèi)的20℃下的4％溶液粘度。21b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中pvoh樹脂摻合物包括第三pvoh聚合物。22b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜進(jìn)一步包括除pvoh聚合物以外的至少第三水溶性聚合物。23b.如前述段落所述的水溶性膜，其中第三水溶性聚合物由下列者所構(gòu)成的族群中選出：聚乙二亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯、聚丙烯酰胺、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素和其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、淀粉、改質(zhì)淀粉、瓜爾膠、阿拉伯膠、黃原膠、角叉菜膠、聚丙烯酸酯和其鹽、其共聚物、其摻合物以及其組合。24b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜進(jìn)一步包括一或多種由下列者所構(gòu)成的族群中選出的組分：塑化劑、塑化劑相容劑、潤滑劑、脫模劑、填充劑、增量劑、交聯(lián)劑、抗結(jié)塊劑、抗氧化劑、防粘劑、消泡劑、納米粒子、漂白劑、表面活性劑以及其組合。25b.如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其中水溶性膜進(jìn)一步包括膜的約1重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量的一或多種塑化劑。26b.一種物品，包括：前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜，其呈界定內(nèi)部小袋體積的小袋形式。27b.如前述段落所述的物品，進(jìn)一步包含包含于內(nèi)部小袋體積中的組合物。28b.一種物品，包括：如前述b段落中任一項(xiàng)所述的水溶性膜和接近所述膜的家庭護(hù)理組合物。溶解腔室殘余測(cè)試通過根據(jù)溶解腔室(dc)測(cè)試的未溶解殘余物表征或待對(duì)其進(jìn)行測(cè)試的水溶性膜使用以下材料分析如下：1.燒杯(4000毫升)2.不銹鋼洗滌器(3.5"(88.9毫米)od，1.875"id(47.6毫米)，0.125"(3.18毫米)厚)；3.苯乙烯-丁二烯橡膠墊圈(3.375"(85.7毫米)od，1.91"id(48.5毫米)，0.125"厚(3.18毫米))；4.不銹鋼篩網(wǎng)(3.0"(76.2毫米)od，200×200網(wǎng)格，0.0021"(0.053毫米)絲網(wǎng)od，304ss不銹鋼絲布)；5.溫度計(jì)(0℃至100℃，精確至+/-1℃)；6.切割沖頭(1.5"(38.1毫米)直徑)；7.定時(shí)器(精確至秒)；8.逆滲透(ro)水；9.裝訂夾(大小5號(hào)或等效)；10.鋁盤(2.0"(50.8毫米)od)；以及11.超聲波發(fā)生器。對(duì)于待測(cè)試的各膜，使用切割沖頭自具有3.0密耳±0.10密耳(或76.2微米±2.5微米)的厚度的選擇的測(cè)試膜切割三個(gè)測(cè)試樣本。如果切割自一通過連續(xù)法制得的膜框條，那么樣本應(yīng)切割自沿框條的橫向(即垂直于縱向)均勻間隔開的框條區(qū)域。隨后使用以下程序分析各測(cè)試樣本：1.對(duì)膜標(biāo)本稱重且在整個(gè)測(cè)試中追蹤標(biāo)本。記錄初始膜重量(fo)。2.對(duì)一組的兩個(gè)經(jīng)超聲波處理、清潔以及干燥的用于各標(biāo)本的篩網(wǎng)稱重且在整個(gè)測(cè)試中對(duì)其進(jìn)行追蹤。記錄初始篩網(wǎng)重量(對(duì)于兩個(gè)組合的篩網(wǎng)統(tǒng)稱為so)。3.通過在兩個(gè)篩網(wǎng)，接著為兩個(gè)橡膠墊圈(在篩網(wǎng)與墊圈之間的各側(cè)上一個(gè)墊圈)且隨后為兩個(gè)洗滌器的中心之間平坦地包夾膜標(biāo)本裝配標(biāo)本溶解腔室。4.通過在洗滌器周圍均勻間隔開的四個(gè)裝訂夾固定溶解腔室組件且所述夾遠(yuǎn)離篩網(wǎng)向后折迭。5.在實(shí)驗(yàn)室室溫(72℉+/-3℉，22℃+/-2℃)下用1,500毫升的ro水填充燒杯且記錄室溫。6.將定時(shí)器設(shè)定至5分鐘的指定浸沒時(shí)間。7.將溶解腔室組件放入燒杯中且立即起始定時(shí)器，以大致45度進(jìn)入角將溶解腔室組件插入水表面中。此進(jìn)入角幫助自腔室去除氣泡。溶解腔室組件放置于燒杯底部以使得測(cè)試樣本膜距底部約10毫米水平地安置。溶解腔室組件的四個(gè)向后折迭的裝訂夾適合于維持與燒杯底部的約10毫米膜間隙，然而，可使用任何其它等效支承手段。8.在5分鐘的指定浸沒時(shí)間指定過去后，以大致45度角自燒杯緩慢去除溶解腔室組件。9.在鋁盤上方水平地保持溶解腔室組件以抓住來自篩網(wǎng)的任何滴液且小心地去除裝訂夾、洗滌器以及墊圈。不要打開包夾的篩網(wǎng)。10.將包夾的篩網(wǎng)(即篩網(wǎng)/殘余未溶解的膜/篩網(wǎng))置放于鋁盤上方和100℃下的烘箱中30分鐘以干燥。11.對(duì)其中包含任何殘余未溶解的膜的干燥組的包夾篩網(wǎng)進(jìn)行稱重。在第一次自燒杯去除溶解腔室組件時(shí)和在干燥期間測(cè)量在盤中捕獲和回收自(例如通過刮削)盤的任何干燥膜滴下物且與此干燥篩網(wǎng)重量相加。記錄最終包夾的篩網(wǎng)重量(統(tǒng)稱為sf，包含干燥膜滴下物)。12.計(jì)算膜標(biāo)本殘留的殘余物％(“dc殘余物”)：dc殘余物％＝100×((sf-so)/fo)。13.通過將包夾的篩網(wǎng)浸泡于ro水的燒杯中約20分鐘對(duì)其進(jìn)行清潔。隨后，將其拆開且在超聲波發(fā)生器(開啟且用ro水填充)中進(jìn)行最終沖洗至少5分鐘或直至篩網(wǎng)上不可見殘余物。根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合的特性的特點(diǎn)為約45重量％或小于45重量％或約48重量％或小于48重量％的如通過dc測(cè)試所測(cè)量的dc殘余值。一般來說，需要較低dc殘余值以降低侵襲性洗滌條件(例如在低水條件(如在洗衣機(jī)的過載中)和冷洗滌水條件下)之后在洗滌物品上殘留殘余膜的可能性。在各種實(shí)施例中，水溶性膜具有至少1重量％、2重量％、5重量％、10重量％、12重量％、15重量％、25重量％、30重量％或35重量％和/或至多約15重量％、20重量％、30重量％、40重量％、45重量％或48重量％；(例如約5重量％至約48重量％，或約12重量％至約48重量％，或約35重量％至約48重量％，或約10重量％至約45重量％，或約20重量％至約45重量％，或約30重量％至約40重量％)的dc殘余值。拉伸強(qiáng)度測(cè)試和模數(shù)測(cè)試如下分析水溶性膜，根據(jù)拉伸強(qiáng)度(ts)測(cè)試，通過拉伸強(qiáng)度表征膜或測(cè)試其拉伸強(qiáng)度，且根據(jù)模數(shù)(mod)測(cè)試，通過模數(shù)(或拉伸應(yīng)力)表征膜或測(cè)試其模數(shù)(或拉伸應(yīng)力)。程序包含在100％伸長率下，根據(jù)astmd882(“薄塑料壓片的拉伸特性的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法(standardtestmethodfortensilepropertiesofthinplasticsheeting)”)或等效物，測(cè)定拉伸強(qiáng)度和測(cè)定模數(shù)。使用instron拉伸測(cè)試裝置(型號(hào)5544拉伸測(cè)試器或等效物)收集膜數(shù)據(jù)。關(guān)于各測(cè)量，(在適用情況下)沿縱向(md)測(cè)試最少三個(gè)測(cè)試樣本，各自用可靠的切割工具切割以確保尺寸穩(wěn)定性和再現(xiàn)性。在23℃±2.0℃和35％±5％相對(duì)濕度的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室氛圍中執(zhí)行測(cè)試。關(guān)于拉伸強(qiáng)度或模數(shù)測(cè)定，制備1"寬(2.54厘米)的厚度為3.0密耳±0.15密耳(或76.2微米±3.8微米)的單膜片樣品。隨后將樣品轉(zhuǎn)移至instron拉伸測(cè)試機(jī)進(jìn)行測(cè)試，同時(shí)使在35％相對(duì)濕度環(huán)境中的暴露降到最低。根據(jù)制造商說明，準(zhǔn)備好配備有500牛測(cè)力計(jì)且經(jīng)校準(zhǔn)的拉伸測(cè)試機(jī)。安裝恰當(dāng)?shù)膴A具和表面(instron夾具，具有型號(hào)2702-032表面，其經(jīng)橡膠涂布且25毫米寬，或等效物)。將樣品安裝至拉伸測(cè)試機(jī)中且進(jìn)行分析，從而測(cè)定100％模數(shù)(即達(dá)成100％膜伸長率所需的應(yīng)力)和拉伸強(qiáng)度(即使膜斷裂所需的應(yīng)力)。如通過ts測(cè)試所測(cè)量，根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合的特性由至少約33兆帕的ts值體現(xiàn)。一般來說，期望較高的ts值，因?yàn)楫?dāng)膜為密封件的限制或最弱要素時(shí)，其對(duì)應(yīng)于較堅(jiān)固的小袋密封件。在各種實(shí)施例中，水溶性膜具有至少約33兆帕、34兆帕、35兆帕或40兆帕和/或至多約35兆帕、38兆帕、40兆帕、45兆帕或50兆帕(例如約33兆帕至約48兆帕或約33兆帕至約38兆帕)的ts值?；蛘呋蛄硗猓m合的ts值范圍的上限可為僅具有pvoh樹脂摻合物中的pvoh聚合物和pvoh共聚物的單一pvoh聚合物或pvoh共聚物的對(duì)應(yīng)水溶性膜(例如具有較高ts值的對(duì)應(yīng)單樹脂膜)的ts值。如通過mod測(cè)試所測(cè)量，根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合的特性由至少約12牛/平方毫米的mod值體現(xiàn)。一般來說，較高mod值為所需的，因?yàn)槠鋵?duì)應(yīng)于具有較大硬度和在生產(chǎn)期間或在最終消費(fèi)者包裝中負(fù)載在彼此頂部上時(shí)變形和粘著至彼此的較低可能性的小袋。在各種實(shí)施例中，水溶性膜具有至少約12牛/平方毫米、12.5牛/平方毫米、13牛/平方毫米、14牛/平方毫米或16牛/平方毫米和/或至多約13牛/平方毫米、14牛/平方毫米、15牛/平方毫米、16牛/平方毫米、18牛/平方毫米或20牛/平方毫米(例如約12牛/平方毫米至約16牛/平方毫米或約12.5牛/平方毫米至約15牛/平方毫米)的mod值或者或另外，適合的mod值范圍的上限可為僅具有pvoh樹脂摻合物中的pvoh聚合物和pvoh共聚物的單一pvoh聚合物或pvoh共聚物的對(duì)應(yīng)水溶性膜(例如具有較高mod值的對(duì)應(yīng)單樹脂膜)的mod值。殘余amps因子已觀測(cè)到具有陰離子磺酸胺丙酯(amps)的pvoh共聚物，例如具有2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚單體和其鹽的那些可因年久展現(xiàn)amps基團(tuán)自聚合物的裂解。amps基團(tuán)自聚合物的此斷裂產(chǎn)生膜中的游離磺酸胺丙酯分子。此類分子為表面活性的且可遷移至膜表面，所述分子可在其中形成視覺上不可接受的晶體(即導(dǎo)致非所需膜白化)，可尤其在水封用于形成一小袋時(shí)導(dǎo)致密封問題，且可增強(qiáng)水溶性膜樹脂中的非所需內(nèi)酯環(huán)形成的速率。這些問題隨著pvoh陰離子共聚物中的amps共聚單體的并入含量(例如表示為amps的摩爾％)的增加而相應(yīng)增加。如在下文實(shí)例1-5中所說明，水溶性膜的dc殘余值受膜中的pvoh陰離子共聚物樹脂的陰離子含量強(qiáng)烈影響。pvoh-共-amps共聚物中至多約4摩爾％amps的含量在減少dc殘余物含量中尤其有效。因此，盡管pvoh-共-amps共聚物在減少較高amps含量的膜中的dc殘余物含量中有效，基于共聚物中增加的amps裂解度，此類較高amps含量可為有問題的且合意地經(jīng)避免。認(rèn)識(shí)到需要減少dc殘余和amps含量?jī)烧?，其中兩個(gè)因子理想地為零或接近零。另外認(rèn)識(shí)到兩個(gè)因子均在給定膜內(nèi)具有競(jìng)爭(zhēng)性優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)(例如較高amps含量降低dc殘余但增加關(guān)于amps裂解的問題，且反過來也如此)。另外認(rèn)識(shí)到參數(shù)中的每一者不具有相同重要性且因此根據(jù)其對(duì)膜效能的總體影響憑經(jīng)驗(yàn)權(quán)衡，且參數(shù)之間的相互作用通過根據(jù)方程式i的殘余amps因子(raf)的以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系表征：raf＝(2×dc)+(10×a)。(i)在方程式i中，dc為如通過上文的dc測(cè)試所測(cè)量的膜的dc殘余值(以重量％計(jì))，且a為相對(duì)于膜中的總pvoh聚合物和pvoh共聚物的所有丙烯酰胺基甲基丙磺酸陰離子聚合單體(例如包含其酸、鹽以及任選的酯形式)的并入含量(以摩爾％計(jì))。待評(píng)估raf值的水溶性膜首先根據(jù)上文的dc測(cè)試進(jìn)行分析以測(cè)定dc殘余值。amps并入含量a可基于已知pvoh樹脂調(diào)配物計(jì)算或根據(jù)已知分析技術(shù)測(cè)量(例如通過直接分析pvoh樹脂或通過首先自水溶性膜獲取pvoh樹脂用于后續(xù)分析)。測(cè)定pvoh中的amps并入含量a的適合的方法包含元素分析和質(zhì)子nmr。使用元素分析技術(shù)，相對(duì)于pvoh樹脂聚合物的總元素氮的測(cè)定可與amps含量相關(guān)(即其中amps單體單元包含氮，而乙烯醇和乙酸乙烯酯單體單元不包含)。對(duì)于質(zhì)子nmr，pvoh樣品可如下分析。pvoh樣品粉末使用索氏萃取(soxhletextraction)用甲醇洗滌24小時(shí)，且其隨后在減壓下在環(huán)境溫度下干燥24小時(shí)。其隨后溶解至二甲亞砜-d6中，且質(zhì)子nmr光譜在80℃下使用400兆赫茲質(zhì)子nmr(256掃描標(biāo)準(zhǔn))獲得。pvoh的改質(zhì)量隨后計(jì)算自nmr光譜中的峰值，包含表示乙酸酯基所附接的主鏈的-ch-基團(tuán)的峰值α(4.65ppm-5.15ppm)，表示醇基所附接的主鏈的-ch-基團(tuán)的峰值β(3.60ppm-4.00ppm)，以及表示amps單元的-ch2-基團(tuán)的峰值γ(2.60ppm-2.90ppm)。amps并入含量a使用方程式ii計(jì)算，其中α、β、γ的值為來自質(zhì)子nmr光譜的峰面積積分值：a(mol.％)＝100×(γ/(2α+2β+γ))。(ii)根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合的特性的特點(diǎn)為在約54至約100，或約85至約98，或約92至約98范圍內(nèi)的raf值。在這些范圍內(nèi)，raf值傾向于為具有物理特性(例如如由相對(duì)高ts和/或mod值表示)與化學(xué)特性(例如如由相對(duì)低dc殘余值表示)的良好平衡的水溶性膜的良好指標(biāo)。具有各種范圍之外的低raf值的膜可展現(xiàn)相對(duì)低dc殘余值且也展現(xiàn)相對(duì)較高amps裂解度以及其隨附缺點(diǎn)。具有各種范圍之外的高raf值的膜可展現(xiàn)相對(duì)高dc殘余值。在各種實(shí)施例中，水溶性膜具有至少約54、55、60、70、80、85、90或92和/或至多約95、98、99或100的raf值。老化拉伸強(qiáng)度測(cè)試通過根據(jù)老化拉伸強(qiáng)度(“ats”或“拉伸-老化”)測(cè)試的拉伸強(qiáng)度和任選的模數(shù)(或張應(yīng)力)表征或待對(duì)其進(jìn)行測(cè)試的水溶性膜分析如下。程序包含在100％伸長率下，根據(jù)astmd882(“薄塑料壓片的拉伸特性的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法(standardtestmethodfortensilepropertiesofthinplasticsheeting)”)或等效物，測(cè)定拉伸強(qiáng)度和任選地測(cè)定模數(shù)。使用instron拉伸測(cè)試裝置(型號(hào)5544拉伸測(cè)試器或等效物)收集膜數(shù)據(jù)。能夠產(chǎn)生最少三個(gè)測(cè)試樣本的大小的膜樣品首先通過將膜樣品在最小頂部空間的情況下置放于箔層合小袋中調(diào)節(jié)且熱封閉合。小袋置于35℃烘箱中14天。在14天之后，移出小袋且使其冷卻至23℃。樣本各自通過可靠的切割工具切割以確保尺寸穩(wěn)定性和再現(xiàn)性，且其關(guān)于各測(cè)量沿縱向(md)(在適用情況下)測(cè)試。在23℃±2.0℃和35±5％相對(duì)濕度的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室氛圍中執(zhí)行測(cè)試。關(guān)于拉伸強(qiáng)度或模數(shù)測(cè)定，制備1"寬(2.54厘米)的厚度為3.0密耳±0.15密耳(或76.2微米±3.8微米)的單膜片樣品。隨后將樣品轉(zhuǎn)移至instron拉伸測(cè)試機(jī)進(jìn)行測(cè)試，同時(shí)使在35％相對(duì)濕度環(huán)境中的暴露降到最低。根據(jù)制造商說明，準(zhǔn)備好配備有500牛(n)測(cè)力計(jì)且經(jīng)校準(zhǔn)的拉伸測(cè)試機(jī)。安裝恰當(dāng)?shù)膴A具和表面(instron夾具，具有型號(hào)2702-032表面，其經(jīng)橡膠涂布且25毫米寬，或等效物)。將樣品安放至拉伸測(cè)試機(jī)中且進(jìn)行分析，從而測(cè)定拉伸強(qiáng)度(即使膜斷裂所需的應(yīng)力)和100％模數(shù)(即達(dá)成100％膜伸長率所需的應(yīng)力)。根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合特性以至少約25兆帕、30兆帕或32.5兆帕的如通過ats測(cè)試所測(cè)量的ats值為特征。一般來說，較高ats值為所需的，因?yàn)槠湟话銇碚f對(duì)應(yīng)于較強(qiáng)小袋且較強(qiáng)小袋在膜為密封件的限制或最弱組件時(shí)密封。在各種實(shí)施例中，水溶性膜具有至少約25兆帕、30兆帕、32.5兆帕或35兆帕和/或至多約30兆帕、35兆帕、38兆帕、40兆帕、45兆帕或50兆帕的ats值?？偤兔芊馑毫褱y(cè)試通過根據(jù)總和密封撕裂(“sst”或“總和％密封撕裂”)測(cè)試的密封強(qiáng)度表征或待測(cè)試測(cè)試所述密封強(qiáng)度的水溶性膜分析如下。程序包含以密封件的百分比(或分率)形式測(cè)定密封強(qiáng)度，其中膜在撕開時(shí)撕裂而非形成密封件的膜層剝離。強(qiáng)力密封件展現(xiàn)撕裂結(jié)果(即在密封件剝離之前施加足夠力以撕裂膜)，而薄弱密封件展現(xiàn)剝離結(jié)果(即兩個(gè)密封膜在施加足夠力以撕裂膜之前剝離)。instron拉伸測(cè)試裝置(型號(hào)5544拉伸測(cè)試器或等效物)用于收集膜數(shù)據(jù)且具有網(wǎng)紋輥140/10的esiproof打樣裝置或等效物用于通過水密封兩個(gè)薄片。能夠產(chǎn)生最少五個(gè)測(cè)試樣本的大小的膜樣品首先通過將膜樣本在最小頂部空間的情況下置放于箔層合小袋中調(diào)節(jié)且熱封閉合。小袋置于38℃烘箱中11天。在11天之后，移出小袋且使其冷卻至23℃±2.0℃。sst測(cè)試如下進(jìn)行：通過沿縱向(md)的300毫米維度的情況下切割四個(gè)100毫米×300毫米膜薄片制備測(cè)試樣本。對(duì)于兩個(gè)薄片，將一個(gè)薄片的四個(gè)角粘貼至一表面。在粘貼薄片的頂部上覆蓋另一薄片，因此適當(dāng)表面經(jīng)接觸。在另一粘貼薄片的頂部上，將其余薄片置放于頂部上以使得(1)光澤側(cè)(即鑄造膜的襯底接觸側(cè))與無澤面?zhèn)?即鑄造膜的風(fēng)干側(cè))接觸，即以形成和評(píng)估一無光澤-光澤密封件，或(2)無光澤側(cè)與無澤面接觸(即以形成和評(píng)估無光澤-無光澤密封件)。將各頂部薄片的一個(gè)100毫米末端粘貼固定至底部薄片。經(jīng)由使用140/10網(wǎng)紋輥的esiproof打樣輥穿過各頂部薄片的未固定末端。施用0.5毫升水至刮刀。以恒定速度(75毫米/秒)牽拉輥以涂布上部膜且固定至較低薄片。允許膜焊接10分鐘至15分鐘。使用一帶材沖頭或樣品切割機(jī)沿橫向(td)切割25.4毫米寬樣品。一旦轉(zhuǎn)移至instron測(cè)試機(jī)器，繼續(xù)進(jìn)行測(cè)試以最小化地曝露于環(huán)境。在膜夾具之間設(shè)定6毫米間隔且將十字頭速度設(shè)定于254毫米/分鐘。將標(biāo)本的非密封翼片置放于測(cè)試機(jī)器的夾具中，小心確保標(biāo)本與夾具對(duì)準(zhǔn)且與其平行。起始測(cè)試以施加負(fù)載至翼片以撕裂或分離密封層。如果兩個(gè)翼片中的至少一者在翼片寬度的至少25％中展現(xiàn)撕裂，那么將密封效能記錄為撕裂。否則，將密封效能記錄為剝離。對(duì)于無光澤-光澤密封樣本和無光澤-無光澤密封樣本兩者進(jìn)行測(cè)試，兩種密封配置在形成根據(jù)本發(fā)明的水溶性小袋的密封件中均為常用的。將各類型的密封件的撕裂的密封件的百分比相加以得到sst值。舉例來說，如果100％的無光澤-光澤密封件撕裂且100％的無光澤-無光澤密封件撕裂，那么sst值為200％。根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合特性以至少約50％、100％、150％、170％、180％或190％和/或至多約160％、180％或200％(例如約170％或180％至200％)的sst值為特征。在這些范圍內(nèi)，膜展現(xiàn)高密封強(qiáng)度。老化熔化轉(zhuǎn)變?chǔ)臏y(cè)試通過根據(jù)老化熔化轉(zhuǎn)變?chǔ)臏y(cè)試(“amtd”或“dtm1”)測(cè)試的熔化溫度的增加表征或待測(cè)試所述熔化溫度的增加的水溶性膜分析如下。amtd值為兩周的老化/退火之后的熔化溫度tm1值減去老化之前的tm1值。聚合物的熔點(diǎn)可隨著聚合物中的微晶大小/數(shù)目增加而增加。較低amtd值已與轉(zhuǎn)化方法中的較好密封相關(guān)且相信其表明較少結(jié)晶性生長且從而提供可用于密封的更機(jī)動(dòng)、非晶形區(qū)域。較低amtd值為有利的。關(guān)于老化，膜樣品首先通過在最小頂部空間的情況下置于箔層合小袋中調(diào)節(jié)且熱封閉合。小袋置于35℃烘箱中14天。在14天之后，移出小袋且使其冷卻至室溫(23.0℃±2.0℃)。測(cè)試使用具有50毫升/分鐘氮?dú)鈨艋蛅zero鋁密封盤(購自tainstruments)的tainstrumentsq2000示差掃描熱析儀(dsc)或等效物進(jìn)行以避免緩慢升溫期間的重量損失。將待測(cè)試的膜樣本切成小片以得到約3毫克-5毫克可裝進(jìn)盤中的總樣品(例如約3堆棧，切割膜片)。dsc測(cè)試通過(1)-75.00℃下的平衡，接著(2)以10.00℃/分鐘緩慢升溫至200.00℃進(jìn)行，以產(chǎn)生dsc曲線。在產(chǎn)生曲線后，所有轉(zhuǎn)變根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)熱測(cè)量定分析記錄為tg、tm1和tm2，以及tm1的焓。dsc測(cè)試關(guān)于老化之前的初始膜和在35℃下老化兩周之后的膜進(jìn)行。amtd值隨后計(jì)算為tm1,老化-tm1,初始。根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合特性以約4℃、6℃、8℃、10℃、11℃或12℃或小于12℃和/或至少約0℃、2℃、4℃、6℃或8℃(例如約0℃、2℃或4℃至約11℃或12℃)的amtd值為特征。在這些范圍內(nèi)，膜展現(xiàn)改進(jìn)的密封強(qiáng)度，確切地說在形成為封包或小袋之后。老化粘附測(cè)試通過根據(jù)老化粘附(“aa”或“2w-pa”)測(cè)試的粘附(或粘性)表征或待測(cè)試所述粘附(或粘性)的水溶性膜分析如下。aa測(cè)試值為粘性(粘附)測(cè)試的正曲線下面積。正面積類似于或等效于粘附的功。關(guān)于老化，能夠產(chǎn)生最少三個(gè)測(cè)試樣本的膜樣品首先通過在最小頂部空間的情況下置放于箔層合小袋中調(diào)節(jié)且熱封閉合。小袋置于35℃烘箱中14天。在14天之后，移出小袋且使其冷卻至室溫(23.0℃±2.0℃)。較高aa值為有利的且代表密封強(qiáng)度。測(cè)試使用裝配有糊劑堅(jiān)固鉆機(jī)和用于施水的頂置探針噴槍(badger200-3或)的穩(wěn)定顯微系統(tǒng)(stablemicrosystems)(xt+規(guī)格)質(zhì)構(gòu)分析儀或等效物進(jìn)行。測(cè)試通過以下標(biāo)準(zhǔn)粘性方法參數(shù)進(jìn)行：涂布重量0.04克，凝固時(shí)間10秒，密封力50千克，密封時(shí)間2秒以及固化時(shí)間60秒。通過切割兩個(gè)14厘米×9厘米的膜片，接著使用雙面膠帶將一個(gè)層固定至糊劑堅(jiān)固鉆機(jī)(較低平臺(tái))且將另一個(gè)層固定至上部探針(通過小心地消除任何潛在的起皺)在受控條件(21℃，35％rh)下制備樣品。隨后根據(jù)以下程序測(cè)試三個(gè)標(biāo)本復(fù)本：1.將噴槍置于較低平臺(tái)以上20.5厘米處；2.噴灑水以在下部膜層的中心處施用0.04克；3.降低上部探針直至組合膜層且施加50千克壓力2秒，施水與組合之間的時(shí)間設(shè)定于10秒；4.釋放壓力且維持接觸60秒(弛豫力在100克處)；5.以12毫米/秒的恒定速度使上部探針升高返回；以及6.將‘正面積’記錄為膜標(biāo)本的粘附的功。根據(jù)本發(fā)明的水溶性膜的適合特性以至少約1300克/秒、1900克/秒或2500克/秒和/或至多約3000克/秒、4500克/秒、6000克/秒、8000克/秒、10000克/秒、15000克/秒或20000克/秒的aa值為特征。在這些較低閾值含量以上(例如在也通過上限界定的范圍內(nèi))，膜展現(xiàn)改進(jìn)的密封強(qiáng)度。實(shí)例比較實(shí)例1至比較實(shí)例5：?jiǎn)螛渲?shí)例1至實(shí)例5表示各自分別包含單一pvoh聚合物或pvoh共聚物樹脂a-e的形成的水溶性膜。樹脂a和樹脂b為無陰離子共聚單體且具有不同4％溶液粘度的部分水解pvoh聚合物。樹脂c為包含1.82摩爾％并入含量的陰離子順丁烯二酸單甲酯(鈉鹽)共聚單體的部分水解pvoh共聚物(即樹脂c為一具有乙烯醇、乙酸乙烯酯以及順丁烯二酸單甲酯(鈉鹽)單體單元的pvoh三元共聚物)。樹脂d和樹脂e為分別包含1.77摩爾％和3.70摩爾％并入含量的陰離子2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(鈉鹽)共聚單體的部分水解pvoh共聚物(即樹脂d和e為具有乙烯醇、乙酸乙烯酯以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(鈉鹽)單體單元的pvoh三元共聚物)。膜包含(i)其對(duì)應(yīng)樹脂(100重量份部分/一百樹脂重量份(phr))，(ii)甘油塑化劑(約20phr-22phr)，(iii)丙二醇塑化劑(約10phr-12phr)，(iv)山梨糖醇塑化劑(約5phr-6phr)，(v)改質(zhì)淀粉填充劑(約2phr-4phr)，(vi)表面活性劑和其它加工助劑(約5phr-7phr)，以及殘余水(約9phr-10phr)。前述水性組合物經(jīng)澆鑄以形成3.0密耳±0.15密耳(或76.2微米±3.8微米)膜樣品，其通過以上方法測(cè)試其dc殘余值、ts值以及mod值。表1概述實(shí)例1至實(shí)例5的樹脂和膜特性。在表1中，膜的陰離子共聚單體(ac)含量相對(duì)于膜中的所有pvoh樹脂(即排除其塑化劑和其它非樹脂組分)按摩爾計(jì)提供，且ac值另外指示其對(duì)應(yīng)于amps共聚單體單元(a)或順丁烯二酸單甲酯共聚單體單元(m)。表1.比較實(shí)例1至比較實(shí)例5的樹脂和膜數(shù)據(jù)實(shí)例6至實(shí)例11：雙樹脂摻合物膜實(shí)例6至實(shí)例11表示各自包含pvoh聚合物或pvoh共聚物樹脂a-e中的兩者的摻合物的形成的水溶性膜。特定摻合物包含pvoh樹脂a和pvoh樹脂e(實(shí)例6)、pvoh樹脂a和pvoh樹脂c(實(shí)例7)、pvoh樹脂a和pvoh樹脂d(實(shí)例8)、pvoh樹脂b和pvoh樹脂e(實(shí)例9)、pvoh樹脂a和pvoh樹脂b(實(shí)例10)以及pvoh樹脂c和pvoh樹脂e(實(shí)例11)。摻合物膜包含100phr組合的兩種樹脂，其在如在下文表2至表7中所闡述的相對(duì)重量比例范圍內(nèi)形成給定摻合物，而塑化劑和其它添加劑以如關(guān)于比較實(shí)例1至比較實(shí)例5所述的量和類型存在。前述摻合物膜組合物的水性組合物經(jīng)澆鑄以形成3.0密耳±0.15密耳(或76.2微米±3.8微米)膜樣品，其通過以上方法測(cè)試其dc殘余值、ts值以及mod值。表2至表7概述實(shí)例6至實(shí)例11的樹脂和膜特性。表2至表7中的每一者的第一條目和最后條目表示膜調(diào)配物的單樹脂限制(例如與比較實(shí)例1至比較實(shí)例5中類似地表示)，而其余的值表示雙樹脂摻合物調(diào)配物。在表2至表7中，膜的陰離子共聚單體(ac)含量相對(duì)于膜中的所有聚合物樹脂(即包含存在的兩種樹脂，但排除其塑化劑和其它非樹脂組分)按摩爾計(jì)提供，且ac值另外指示其對(duì)應(yīng)于amps共聚單體單元(a)或順丁烯二酸單甲酯共聚單體單元(m)。表2.實(shí)例6(a/e摻合物)的樹脂和膜數(shù)據(jù)表3.實(shí)例7(a/c摻合物)的樹脂和膜數(shù)據(jù)表4.實(shí)例8(a/d摻合物)的樹脂和膜數(shù)據(jù)表5.實(shí)例9(b/e摻合物)的樹脂和膜數(shù)據(jù)表6.實(shí)例10的樹脂和膜數(shù)據(jù)(a/b摻合物)表7.實(shí)例11(c/e摻合物)的樹脂和膜數(shù)據(jù)實(shí)例6至實(shí)例11說明當(dāng)pvoh樹脂摻合物考慮到其特定摻合物成分、摻合物成分的相對(duì)量或兩者選擇時(shí)，包含具有至少一些pvoh陰離子共聚物的pvoh樹脂摻合物的水溶性膜可展現(xiàn)一實(shí)質(zhì)上有利但競(jìng)爭(zhēng)性的物理特性和化學(xué)特性的組合。舉例來說，如上文所指出，尤其適合于小袋中組合物傳遞應(yīng)用的膜展現(xiàn)以下中的至少一者：(a)減少或消除洗滌應(yīng)用中的物品的膜殘余的約48重量％或小于48重量％的dc殘余值，(b)產(chǎn)生不大可能在儲(chǔ)存或洗滌期間過早破裂的強(qiáng)力小袋密封件的至少約33兆帕的ts值，以及(c)產(chǎn)生不大可能在使用之前變形和/或粘著在一起的硬性小袋的至少約12牛/平方毫米的mod值。合意地，膜符合dc殘余標(biāo)準(zhǔn)(a)和ts/mod標(biāo)準(zhǔn)(b)、(c)中的至少一者。更合意地，膜符合所有三種標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)。然而，如比較實(shí)例1至比較實(shí)例5的單樹脂膜數(shù)據(jù)中所說明，所需dc值通常與所需ts值和/或mod值競(jìng)爭(zhēng)。舉例來說，比較實(shí)例5(樹脂e)的膜具有合意低的dc殘余值，但具有不佳ts值。相反，比較實(shí)例1至比較實(shí)例4(樹脂a至樹脂d)的膜具有改進(jìn)的ts值，但具有不佳dc殘余值。由于比較實(shí)例1至比較實(shí)例5中的單樹脂膜中的每一者在三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)中的至少一個(gè)中不合格，先驗(yàn)地未知是否可獲得具有就三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)中的至少兩個(gè)且優(yōu)選其中的每一個(gè)的來說有利的特性的pvoh樹脂摻合物膜。如實(shí)例6至實(shí)例11中所示，已出乎意料地發(fā)現(xiàn)某些含有具有至少一種pvoh陰離子共聚物的pvoh樹脂摻合物的水溶性膜符合標(biāo)準(zhǔn)(a)至標(biāo)準(zhǔn)(c)中的兩個(gè)或三個(gè)。在表2至表7中，標(biāo)記有“*”的膜特性滿足其對(duì)應(yīng)的臨限值含量。從數(shù)據(jù)中，可見包含兩種pvoh陰離子共聚物的pvoh樹脂摻合物(如通過實(shí)例11的c/e摻合物例示)關(guān)于介于約25/75至約90/10(w/w，分別地)范圍內(nèi)的c/e摻合物比率總體上符合所有三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)。類似地，可見包含pvoh陰離子共聚物和pvoh均聚物的pvoh樹脂摻合物(如通過實(shí)例6和實(shí)例9的分別的a/e摻合物和b/e摻合物例示)關(guān)于介于約30/70至約70/30(w/w，分別地)范圍內(nèi)的a/e摻合物比率和b/e摻合物比率總體上符合標(biāo)準(zhǔn)(a)至標(biāo)準(zhǔn)(c)中的至少兩者。盡管約25/75至約90/10的c/e摻合物的范圍產(chǎn)生物理特性和化學(xué)特性的優(yōu)良組合，認(rèn)識(shí)到如果三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)也可在膜摻合物中的amps的較低含量下實(shí)現(xiàn)將為更優(yōu)選的。另外出人意料地，觀測(cè)到甚至在amps減少至小于約1.6摩爾％作為第四標(biāo)準(zhǔn)(d)的情況下，所有四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)可關(guān)于介于約60/40至約40/90(w/w，分別地)范圍內(nèi)的c/e摻合物比率符合，如實(shí)例11中所示。實(shí)例6至實(shí)例11另外說明raf值的值作為具有如通過三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)反映的物理和化學(xué)特性的所需組合的水溶性膜的選擇指標(biāo)。舉例來說，對(duì)于具有介于約54至約100范圍內(nèi)的raf值的膜，發(fā)現(xiàn)90.5％的例示膜(21個(gè)測(cè)試的摻合物膜中的19個(gè))符合標(biāo)準(zhǔn)(a)以及標(biāo)準(zhǔn)(b)和標(biāo)準(zhǔn)(c)中的至少一個(gè)。類似地，對(duì)于具有約54至約100的范圍之外的raf值的膜，發(fā)現(xiàn)78.0％的例示膜(41個(gè)測(cè)試的摻合物膜中的32個(gè))不符合標(biāo)準(zhǔn)(a)以及標(biāo)準(zhǔn)(b)和標(biāo)準(zhǔn)(c)中的至少一個(gè)，且例示膜中無一者符合所有三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(c)。約85至約98的較窄raf范圍表明甚至更優(yōu)選膜，尤其為符合所有四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)(即另外符合小于約1.6摩爾％的低amps標(biāo)準(zhǔn))，因此減少amps基團(tuán)斷裂和膜劣化的可能性的那些膜。在此狀況下，對(duì)于具有介于約85至約98范圍內(nèi)的raf值的膜，發(fā)現(xiàn)100％的例示膜(4個(gè)測(cè)試的摻合物膜中的4個(gè))符合所有四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)。類似地，對(duì)于具有約85至約98的范圍之外的raf值的膜，發(fā)現(xiàn)100％的例示膜(58個(gè)測(cè)試的摻合物膜中的58個(gè))未能滿足所有四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(a)-(d)。實(shí)例12：雙樹脂摻合物膜實(shí)例12表示一系列水溶性膜，其基于pvoh共聚物和三種不同塑化劑，包含甘油、山梨糖醇以及二丙二醇的摻合物。pvoh共聚物摻合物為包含順丁烯二酸單甲酯(鈉鹽)共聚單體(mmm)的第一部分水解pvoh共聚物和包含丙烯酰胺基甲基丙磺酸(鈉鹽)共聚單體(amps)的第二部分水解pvoh共聚物的可變比率摻合物。膜包含(i)其對(duì)應(yīng)pvoh共聚物樹脂(每一百樹脂重量份100重量份(phr))，(ii)甘油塑化劑(16.2phr)，(iii)山梨糖醇塑化劑(10.4phr)，(iv)二丙二醇塑化劑(10.4phr)，(v)改質(zhì)淀粉填充劑(約2phr-4phr)，(vi)表面活性劑和其它加工助劑(約5phr-7phr)以及(vii)殘余水?？偹芑瘎┴?fù)載為37phr。共聚物摻合物中的pvoh-共-mmm的量在0重量％至100重量％范圍內(nèi)。前述水性組合物經(jīng)澆鑄以形成3.0密耳±0.15密耳(或76.2微米±3.8微米)膜樣品，其通過以上方法測(cè)試其ats值、aa值、amtd值、sst值。表8概述實(shí)例12的膜特性，且其顯示包含pvoh共聚物摻合物的膜經(jīng)一系列共聚物摻合物組合物達(dá)成有利特性組合。表8.實(shí)例12的膜數(shù)據(jù)實(shí)例12的圖2顯示amtd值和ats值兩者的反應(yīng)均為隨pvoh-共-mmm(％m)含量非線性的。此非線性反應(yīng)為相對(duì)于來自混合定律(rom)的線性內(nèi)插基線的實(shí)質(zhì)上有利的偏差。經(jīng)約20重量％至80重量％pvoh-共-mmm的范圍存在amtd值的實(shí)質(zhì)性減少且經(jīng)約20重量％至50重量％pvoh-共-mmm的范圍存在ats值的實(shí)質(zhì)性增加。實(shí)例12的圖3顯示pvoh-共-mmm/pvoh-共-amps的80重量％/20重量％摻合物顯示相比于所有其它測(cè)試比率的出人意料地良好的sst值。盡管60％的sst值相比于最大可能200％sst值較低，80重量％/20重量％摻合物在實(shí)例12的系列中由于相對(duì)良好效能而突出。實(shí)例13：說明性組合物表9至表17顯示可與本文所述的物品組合的說明性組合物。舉例來說，打算為非限制性實(shí)例的以下組合物可囊封于本文所述的水溶性膜中，例如小袋中。漂白添加劑可包含表9中呈現(xiàn)的成分。表9a重量％過碳酸鈉25漂白活化劑17碳酸鈉15檸檬酸鈉10沸石10硫酸鈉15酶2光學(xué)增亮劑2雜項(xiàng)至1001四乙?；叶妨钕匆虑鍧崉┛砂?0中呈現(xiàn)的成分。表10液體洗衣清潔劑可包含表11中呈現(xiàn)的成分。表111優(yōu)選las也包括一包括約9個(gè)至約15個(gè)碳原子的烷基，呈直鏈配置。清潔劑可包含表12中呈現(xiàn)的調(diào)配物。表12組合物可包含表13中呈現(xiàn)的調(diào)配物。表13op重量％重量％陽離子軟化劑活性劑165.065.0脂肪酸21.81.8tmpd314.714.7椰油酰胺6eo44.054.05香料52.5香料微膠囊---1.25顏料0.0010.001己二醇65.635.6乙醇65.635.61二(酰氧基乙基)(2-羥基乙基)甲基銨硫酸甲酯，其中?；苌圆糠謿浠婊ㄖ舅?。2部分氫化芥花脂肪酸。32,2,4-三甲基-1,3-戊二醇4peg6椰子脂肪酸的椰油酰胺-聚乙二醇酰胺。5羥基乙烷二膦酸的鈉鹽6供貨商的軟化活性劑內(nèi)包含的材料。多隔室小袋可含有多種效益劑。以非限制性實(shí)例的方式，雙組分或三組分小袋可在獨(dú)立罩殼中含有表14中呈現(xiàn)的配制物，其中劑量為對(duì)應(yīng)罩殼中的調(diào)配物的量。表141硫酸單-[2-(3,4-二氫-異喹啉-2-基)-1-(2-乙基-己氧甲基)-乙基]酯，如us7169744中所述2pap＝苯二甲酰基-氨基-過氧己酸，呈70％活性濕濾餅形式3聚亞乙基亞胺(mw＝600)，每-nh具有20個(gè)乙氧基化物基團(tuán)。4乙氧基化噻吩，eo(r1+r2)＝55ra＝儲(chǔ)備堿度(克naoh/劑量)在多組分小袋的另一實(shí)施例中，對(duì)應(yīng)罩殼可用液體和固體效益劑填充。兩個(gè)隔室小袋(其中一個(gè)外殼用液體填充且一個(gè)用固體填充)的非限制性實(shí)例包含表15和表16中呈現(xiàn)的調(diào)配物的組合。表15.1.直鏈c11-13烷基苯磺酸2.(雙(c2h5o)(c2h4o)n)(ch3)-n+-cxh2x-n+-(ch3)-雙((c2h5o)(c2h4o)n)，其中n＝15至30，且x＝3至8。3.無規(guī)接枝共聚物為具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈的聚乙酸乙烯酯接枝聚環(huán)氧乙烷共聚物。聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60和每50個(gè)環(huán)氧乙烷單元不超過1個(gè)接枝點(diǎn)。表16可由專業(yè)人員使用的硬表面清潔組合物可包含表17中呈現(xiàn)的調(diào)配物。表17.成分名稱重量％c10烷基醇-8-乙氧基化物55.0直鏈烷基苯磺酸9.0單乙醇胺2.41,2丙二醇9.0甘油7.5c1218烷基脂肪酸2.5顏料0.1香料2.2水平衡給出以上描述僅為清楚理解，且不應(yīng)自其理解為不必要的限制，因?yàn)楸景l(fā)明范圍內(nèi)的修改可對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見。在整個(gè)本說明書和隨后的權(quán)利要求書中，除非本文另有規(guī)定，否則“包括(comprise)”一詞和變型(如“包括(comprises/comprising)”)應(yīng)理解為暗示包含所述整體或步驟或整體或步驟的群組但不排除任何其它整體或步驟或步驟或整體或步驟的群組。在整個(gè)本說明書中，除非以其它方式描述，否則當(dāng)將組合物描述為包含組分或物質(zhì)時(shí)，預(yù)期所述組合物也可基本上由所述組分或物質(zhì)的任何組合組成或由所述組合組成。同樣，除非以其它方式描述，否則當(dāng)將方法描述為包含特定步驟時(shí)，預(yù)期所述方法也可基本上由所述步驟的任何組合組成或由所述組合組成。在不存在非特定揭露于本文中的任何要素或步驟的情況下，可適當(dāng)?shù)貙?shí)踐本文所說明性揭露的本發(fā)明。本文中所揭露的方法和其個(gè)別步驟的實(shí)踐可手動(dòng)地和/或借助于電子設(shè)備或由電子設(shè)備提供的自動(dòng)化來執(zhí)行。盡管已參考特定實(shí)施例描述工藝，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員將易于了解，可使用與所述方法相關(guān)的行為的其它執(zhí)行方式。舉例來說，除非以其它方式描述，否則在不背離方法的范圍或精神的情況下，可改變各種步驟的次序。另外，可將個(gè)別步驟中的一些進(jìn)行組合、省略或進(jìn)一步再分成其它步驟。本文中所引用的所有專利、公開案以及參考文獻(xiàn)在此以引用的方式全部并入本文中。在本發(fā)明與所并入的專利、公開案以及參考文獻(xiàn)之間發(fā)生沖突的情況下，應(yīng)以本發(fā)明為準(zhǔn)。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12