本發(fā)明涉及一種聚合物組合物以及一種電力電纜,其中,聚合物組合物和電力電纜可在高壓(hv)和超高壓(ehv)電纜應(yīng)用(例如,高壓直流(hvdc)或高壓交流(hvac)應(yīng)用和超高壓直流(ehvdc)或超高壓交流應(yīng)用(ehvac))中特別有用。
背景技術(shù):
:在高壓(hp)法中制備的聚烯烴廣泛用于聚合物必須滿足高機(jī)械和/或電氣需要的高要求聚合物應(yīng)用中。例如在電力電纜應(yīng)用中,特別在中壓(mv)并且尤其在高壓(hv)和超高壓(ehv)電纜應(yīng)用中,所述聚合物組合物的電性能具有顯著的重要性。此外,如交流(ac)和直流(dc)電纜應(yīng)用之間的情況,在不同的電纜應(yīng)用中,電性能的重要性可能不同。電纜的交聯(lián)一般的電力電纜包括至少由內(nèi)半導(dǎo)電層、絕緣層和外半導(dǎo)電層順序包圍的導(dǎo)體。電纜通常通過在導(dǎo)體上擠出所述層來制造。然后,通常將所述層的一層或多層中的聚合物材料交聯(lián)以改善電纜該層中的聚合物的例如耐熱性和抗變形性、蠕變性能、機(jī)械強(qiáng)度、耐化學(xué)性以及抗磨性。在聚合物互聚物的交聯(lián)反應(yīng)中,主要形成交聯(lián)(橋)。交聯(lián)可以使用例如自由基生成化合物(如過氧化物)實(shí)現(xiàn)。通常在導(dǎo)體上的層擠出之前或期間,將自由基生成劑加入到層材料中。形成分層電纜之后,接著使電纜經(jīng)過交聯(lián)步驟以引發(fā)自由基形成,并且進(jìn)而引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)。過氧化物是在聚合物工業(yè)中使用的非常常見的自由基生成化合物,用于所述聚合物改性。所得過氧化物的分解產(chǎn)物可包括不需要的易揮發(fā)的副產(chǎn)物,因?yàn)樗鼈儗﹄娎|的電性能可能具有負(fù)面影響。因此,在交聯(lián)和冷卻步驟之后,通常將易揮發(fā)的分解產(chǎn)物(如甲烷,例如當(dāng)使用的是例如過氧化二異丙苯時(shí))減少到最小或除去。該除去步驟通常稱為脫氣步驟。所述脫氣步驟耗時(shí)耗能,并且因此在電纜制造工藝中是代價(jià)高昂的操作。并且,尤其是當(dāng)生產(chǎn)大尺寸的電力電纜時(shí),使用的電纜生產(chǎn)線和所需生產(chǎn)速率會為電纜材料帶來限制。導(dǎo)電率dc導(dǎo)電率是例如高壓直流(hvdc)電纜的絕緣材料的重要材料性質(zhì)。首先,這種性質(zhì)的強(qiáng)溫度和電場依賴性將影響電場。第二個(gè)問題是通過在內(nèi)外半導(dǎo)電層之間流動的漏電流在絕緣體內(nèi)將產(chǎn)生熱量。該漏電流取決于絕緣體的電場和導(dǎo)電率。絕緣材料的高導(dǎo)電率在高應(yīng)力/高溫條件下甚至可導(dǎo)致熱逃逸。因此,導(dǎo)電率必須足夠低以避免熱逃逸。因此,在hvdc電纜中,通過漏電流加熱絕緣體。對于特定的電纜設(shè)計(jì),加熱與絕緣體電導(dǎo)率×(電場)2成比例。因此,如果電壓增加,將產(chǎn)生更多的熱量。wo2006081400公開了一種納米復(fù)合材料組合物,其包含具有至多100nm的粒度的納米粒子填料。所述組合物可以用在電力電纜應(yīng)用的絕緣層中來調(diào)節(jié)熱或電性能以防止電纜層中熟知的且不需要的水樹。對增加直流電力電纜,例如直流dc電力電纜,的電壓有很高的需求,并且因此,持續(xù)需要發(fā)現(xiàn)具有更低導(dǎo)電率的替代聚合物組合物。該聚合物組合物還應(yīng)當(dāng)適當(dāng)?shù)鼐哂懈咭箅娏﹄娎|實(shí)施方式所需的良好機(jī)械性能。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明涉及一種聚合物組合物,其包含:聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b),其中,所述聚烯烴(a)可通過高壓法可獲得,所述高壓法包括以下步驟:(i)在壓縮機(jī)中在壓力下壓縮一種或多種單體,使用壓縮機(jī)潤滑劑進(jìn)行潤滑,(ii)在聚合區(qū)中聚合單體,任選地與一種或多種共聚單體一起,(iii)從未反應(yīng)的產(chǎn)物中分離獲得的聚烯烴(a),并且在回收區(qū)中回收分離的聚烯烴(a),其中,在步驟(i)中,所述壓縮機(jī)潤滑劑包括非礦物油。出乎意料地,當(dāng)將可通過包含非礦物油的高壓法獲得的聚烯烴(a)與無機(jī)填料(b)混合時(shí),與(a)單獨(dú)的聚烯烴的電性能相比,所得聚合物組合物顯示出改善的機(jī)械性能。即,本發(fā)明所述的聚合物組合物具有減小的(例如低的)導(dǎo)電率。如在本文可互換使用的“減小的”或“低的”導(dǎo)電率指由在“測定方法”部分所述的dc電導(dǎo)率法獲得的值低,即減小。低的導(dǎo)電率(也稱為dc電導(dǎo)率)有利于最小化(例如在dc電力電纜的絕緣層中)不需要的熱量形成。因此,低導(dǎo)電率使得所述聚合物組合物對于dc電力電纜應(yīng)用非常理想。施加到所述電力電纜的電壓是直流(dc)電壓。dc電力電纜被定義為在任意電壓水平下工作(通常在高于1kv的電壓下工作)的傳輸能量的dc電纜。此外,所述聚合物組合物是dc電力電纜的非常有利的層材料,其可以是例如低壓(lv)、中壓(mv)、高壓(hv)或超高壓(ehv)dc電纜,眾所周知,這些術(shù)語表示工作電壓的水平。所述聚合物組合物可以適用于在高于36kv的電壓下工作的直流電力電纜(如hvdc電纜)的層材料。對于hvdc電纜,所述工作電壓在本文被定義為地面和高壓電纜的導(dǎo)體之間的電壓。所述聚合物組合物可以適合地用于在40kv或更高的電壓下,甚至在50kv或更高的電壓下工作的hvdc電力電纜的層。此外,所述聚合物組合物可以例如用于在60kv或更高的電壓下工作的hvdc電力電纜的層。本發(fā)明還適合于非常高要求的電纜應(yīng)用,并且可以用于在高于70kv的電壓下工作的hvdc電力電纜的層。上限沒有限制。實(shí)際上限可以高至900kv。本發(fā)明有利于用于在75至400kv(例如75至350kv)工作的hvdc電力電纜應(yīng)用。還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明甚至有利于用于在400至850kv工作的高要求超hvdc電力電纜應(yīng)用。hvdc電力電纜在本文指hvdc電力電纜,例如,如在本文所定義的電壓下工作的hvdc電力電纜,或超高h(yuǎn)vdc電力電纜,例如,如在本文所定義的工作電壓下工作的超高h(yuǎn)vdc電力電纜。在此應(yīng)當(dāng)理解的是,存在于本發(fā)明所述的聚合物組合物中的所述無機(jī)填料(b)和其用量具有降低聚合物組合物的電導(dǎo)率的作用。因此,所述聚合物組合物不同于,并且不包括其中以增加半導(dǎo)電組合物的電導(dǎo)率并且因此降低電阻率的量使用無機(jī)填料(如炭黑)的半導(dǎo)電聚合物組合物。所述聚合物組合物可以是熱塑性的(即未交聯(lián)的)或可交聯(lián)的。在本發(fā)明的實(shí)施方式中,如在此所述的,公開了一種聚合物組合物,其中,所述非礦物油是聚亞烷基二醇(pag)。pag可以是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或環(huán)氧辛烷的均聚物,或者環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和/或環(huán)氧辛烷的共聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,pag可以是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或環(huán)氧辛烷的均聚物,或者環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的共聚物。當(dāng)根據(jù)在“測定方法”部分描述的使用1mm厚的基板樣品的dc電導(dǎo)率法測量時(shí),所述聚合物組合物具有的電導(dǎo)率為,例如140fs/m以下,例如135fs/m以下,例如130fs/m以下,例如125fs/m以下,例如120fs/m以下,例如115fs/m以下,例如0.01至110fs/m以下,例如0.05至105fs/m以下。因此,本發(fā)明還涉及一種方法,其用于通過使用本發(fā)明所述的聚合物組合物制造至少一個(gè)層例如絕緣層而減小(即提供低的)電力電纜(例如dc電力電纜)的聚合物組合物的導(dǎo)電率。此外,基于所述聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)的組合量,所述的聚合物組合物以70重量%(wt%)或,例如80wt%或,例如85至99.95wt%,例如90.0至99.9wt%,例如95.0至99.9wt%,例如96.0至99.9wt%的量包含所述聚烯烴(a)。所述聚烯烴(a)可以是任意適合的聚烯烴,例如在高壓聚合法中和例如在引發(fā)劑的存在下聚合的聚乙烯,例如在高壓聚合法中和在引發(fā)劑的存在下聚合的低密度聚乙烯(ldpe)聚合物,例如選自任選不飽和的ldpe均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體的任選不飽和的ldpe共聚物的ldpe,例如選自任選不飽和的ldpe均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體的任選不飽和的ldpe共聚物的ldpe?!霸谙N聚合催化劑的存在下聚合的聚乙烯”也經(jīng)常被稱為“低壓聚乙烯”以將其與ldpe清楚地區(qū)分開。兩種措辭在聚烯烴領(lǐng)域中是熟知的?!暗兔芏染垡蚁保琹dpe,是在高壓聚合法中產(chǎn)生的聚乙烯。通常在高壓法中,乙烯和任選另外的共聚單體的聚合在引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。ldpe聚合物的含義是熟知的,并且記載在文獻(xiàn)中。所述無機(jī)填料(b)可以是任意無機(jī)填料,例如選自可用于絕緣層的常規(guī)(例如市售的)無機(jī)填料。在“無機(jī)填料(b)”部分進(jìn)一步描述所述無機(jī)填料(b)。無機(jī)填料(b)的量取決于所述填料的性質(zhì),例如密度。原則是,與相同組合物但不含有所述無機(jī)填料(b)相比,無機(jī)填料(b)以減少所述聚合物組合物的導(dǎo)電率的量存在。找到這種“dc電導(dǎo)率降低”的量在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能范圍內(nèi),并且可以通過使用在“測定方法”部分所定義的dc電導(dǎo)率法測定。此外,基于所述聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)的組合量,所述無機(jī)填料(b)的量為至多30wt%,例如至多20wt%,例如0.05至15wt%,例如0.1至10.0wt%,例如0.1至5.0wt%,例如0.1至4.0wt%。在此描述的無機(jī)填料(b)的量指純(=凈)無機(jī)填料化合物本身的量,如純的sio2。所述聚烯烴(a)和所述無機(jī)填料(b)以及它們的進(jìn)一步的性質(zhì)和示例性實(shí)施方式稍后在文中進(jìn)一步描述。此外,本發(fā)明所述的聚合物組合物是例如可交聯(lián)的?!翱山宦?lián)的”指所述聚合物組合物(其可以例如包含在電纜層中)可以在其最終應(yīng)用中在使用之前使用交聯(lián)劑交聯(lián)??山宦?lián)的聚合物組合物進(jìn)一步包含交聯(lián)劑。例如,所述聚合物組合物的聚烯烴(a)是交聯(lián)的。此外,所述交聯(lián)的聚合物組合物或交聯(lián)的聚烯烴(a)例如分別用自由基生成劑通過自由基反應(yīng)交聯(lián)。所述交聯(lián)的聚合物組合物具有本領(lǐng)域中熟知的典型的網(wǎng)絡(luò),即,互聚物交聯(lián)(橋)。對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是,所述交聯(lián)的聚合物組合物可以是并且在本文被定義為如上下文所述或由上下文顯而易見的具有在交聯(lián)之前或之后存在于所述聚合物組合物或聚烯烴(a)中的特征。例如,除非另有說明,在交聯(lián)之前限定所述聚合物組合物中的交聯(lián)劑的量或組成特性,如聚烯烴(a)的mfr、密度和/或不飽和度。“交聯(lián)的”指交聯(lián)步驟為所述交聯(lián)的聚合物組合物(由方法得到的產(chǎn)品)提供了進(jìn)一步的技術(shù)特征,這使得與現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)一步區(qū)分。當(dāng)交聯(lián)時(shí),所述聚合物組合物也具有有利的低導(dǎo)電率。在實(shí)施方式中,當(dāng)所述聚合物組合物不包含交聯(lián)劑時(shí),在“測定方法”部分描述的導(dǎo)電率從未交聯(lián)的所述聚合物組合物(即,不含有交聯(lián)劑并且不與交聯(lián)劑交聯(lián))的樣品中測量。在實(shí)施方式中,當(dāng)所述聚合物組合物是可交聯(lián)的并且包含交聯(lián)劑時(shí),則所述導(dǎo)電率從交聯(lián)的聚合物組合物的樣品中測量(即,聚合物組合物的樣品與初始存在于聚合物組合物中的交聯(lián)劑首先交聯(lián),然后從獲得的交聯(lián)樣品中測量所述導(dǎo)電率)。從未交聯(lián)的或交聯(lián)的聚合物組合物樣品進(jìn)行的電導(dǎo)率測量在“測定方法”部分描述。所述交聯(lián)劑(如果存在)的量可以例如在在本文給出的范圍內(nèi)變化。詞語“無交聯(lián)劑”在本文指所述聚合物組合物不包含被加入到所述聚合物組合物中用于交聯(lián)所述聚合物組合物的目的的任意交聯(lián)劑。出乎意料地,其中將包含聚烯烴(a)的交聯(lián)的聚合物組合物與所述無機(jī)填料(b)混合,并且其中聚烯烴(a)是通過包括使用包含非礦物油的壓縮機(jī)潤滑劑的高壓法可獲得的所述聚合物組合物,與單獨(dú)的交聯(lián)聚烯烴(a)的導(dǎo)電率相比具有減小的導(dǎo)電率。所述交聯(lián)還有助于,例如,該聚合物組合物的機(jī)械性能以及耐熱性和抗變形性。因此,所述聚合物組合物,例如,包含交聯(lián)劑,例如過氧化物。所述聚合物組合物,例如,包含過氧化物的量為至多110mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如至多90mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0至75mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于50mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于40mmol–o-o-/k聚合物組合物。在示例性實(shí)施方式中,所述聚合物組合物包含過氧化物的量為少于37mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于35mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.1至34mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.5至33mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如5.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如7.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如10.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物。單位“mmol–o-o-/kg聚合物組合物”在本文指交聯(lián)之前當(dāng)從所述聚合物組合物測量時(shí)每kg聚合物組合物的過氧化物官能團(tuán)的含量(mmol)。例如基于所述聚合物組合物的總量(100wt%),眾所周知,35mmol–o-o-/kg聚合物組合物對應(yīng)于0.95wt%的過氧化二異丙苯。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中,當(dāng)根據(jù)在“測定方法”部分描述的使用1mm厚基板樣品的dc電導(dǎo)率法測量時(shí),所述聚合物組合物的dc電導(dǎo)率是0.01至150fs/m,例如0.01至140fs/m,例如0.05至130fs/m,例如0.05至125fs/m,例如0.05至120fs/m,例如0.05至115fs/m。在該實(shí)施方式中,例如,所述聚合物組合物是可交聯(lián)的,并且在交聯(lián)之前包含的過氧化物少于50mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于40mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于37mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于35mmol–o-o-/kg聚合物組合物。如果可交聯(lián),那么所述聚合物組合物可包含一種類型的過氧化物或兩種或多種不同類型的過氧化物,在這種情況下,在本文所述的–o-o-/kg聚合物組合物的量(以mmol為單位)是各個(gè)過氧化物類型的–o-o-/kg聚合物組合物的量的總和。作為適合的有機(jī)過氧化物的非限制性實(shí)例,可以提及二叔戊基過氧化物、2,5-二(叔丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、2,5-二(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、叔丁基異丙苯基過氧化物、二(叔丁基)過氧化物、過氧化二異丙苯、丁基-4,4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二苯甲酰、雙(叔丁基過氧異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲?;^氧)己烷、1,1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、1,1-二(叔戊基過氧)環(huán)己烷或它們的任意混合物,例如,所述過氧化物選自2,5-二(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、二(叔丁基過氧異丙基)苯、過氧化二異丙苯、叔丁基異丙苯基過氧化物、二(叔丁基)過氧化物或它們的混合物,例如,所述過氧化物是過氧化二異丙苯。此外,除了所述聚烯烴(a)、無機(jī)填料(b)和所述任選的過氧化物之外,本發(fā)明所述的聚合物組合物可含有另外的組分,如聚合物組分和/或添加劑,例如在聚合物領(lǐng)域中公知的添加劑,如抗氧化劑、防焦劑(sr)、交聯(lián)助促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、阻燃添加劑、水樹抑制添加劑、酸或離子清除劑、無機(jī)填料和電壓穩(wěn)定劑中的任何一種。所述聚合物組合物包含例如常規(guī)用于w&c應(yīng)用的添加劑,如一種或多種抗氧化劑和任選的一種或多種防焦劑或交聯(lián)助促進(jìn)劑,例如至少一種或多種抗氧化劑。添加劑的用量是常規(guī)的并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。作為抗氧化劑的非限制性實(shí)例,例如,可以提及立體受阻酚或半受阻酚、芳族胺、脂族立體受阻胺、有機(jī)亞磷酸酯或亞膦酸酯、硫代化合物和它們的混合物。本發(fā)明所述的聚合物組合物中聚烯烴(a)的量通常是所述聚合物組合物中存在的聚合物組分總重的至少35wt%,例如至少40wt%,例如至少50wt%,例如至少75wt%,例如至少80wt%至100wt%和,例如至少85wt%至100wt%。示例性聚合物組合物由聚烯烴(a)作為唯一的聚合物組分組成。該措辭指所述聚合物組合物不包含另外的聚合物組分,而是所述聚烯烴(a)作為唯一的聚合物組分。然而,這里應(yīng)當(dāng)理解為,除了所述聚烯烴(a)組成之外,所述聚合物組合物可包含另外的組分,如可以任選地與載體聚合物以混合物形式(即所謂的母料)加入的添加劑。并且,所述無機(jī)填料可以以母料的形式加入。在這樣的情況下,載體介質(zhì)不計(jì)算為聚合物組分的量。如在聚烯烴(a)部分進(jìn)一步描述的,在任選的交聯(lián)之前,所述聚合物組合物,例如所述聚烯烴(a),可以任選地是不飽和的(含有碳-碳雙鍵)。本發(fā)明還獨(dú)立地提供了聚合物組合物的亞組,其包含聚烯烴(a),其為如在本文中所述的定義,無機(jī)填料(b),和過氧化物,其量為少于37mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如少于35mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.1至34mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.5至33mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如5.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如7.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如10.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物。該亞組是,例如,可交聯(lián)的,并且當(dāng)交聯(lián)后,提供大大降低的導(dǎo)電率。所述聚合物組合物的亞組是新的且被例示的。此外,在該聚合物的亞組中以本文所述的量包含所述聚烯烴(a)以及無機(jī)填料(b),所述聚烯烴(a)任選和例如是不飽和的。本發(fā)明所述的聚合物組合物的獨(dú)立的亞組也是存在于在本文所述的本發(fā)明的電力電纜的至少一層(例如至少絕緣層)中的本發(fā)明所述的聚合物組合物的示例性亞組。具有低導(dǎo)電率的本發(fā)明所述的聚合物組合物的獨(dú)立的亞組通常對電力電纜應(yīng)用是非常理想的。電力電纜被定義為在任意電壓水平下工作,通常在高于1kv的電壓下工作的傳輸能量的電纜。施加到所述電力電纜的電壓可以是交流(ac)、直流(dc)或瞬變(脈沖)電壓。示例性電力電纜是ac或dc電力電纜,例如在本文所述的dc電力電纜。通常,例如,在本文所述的本發(fā)明的聚合物組合物及其亞組用于制造絕緣層。以下適用于所述聚合物組合物的聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)組分的示例性實(shí)施方式、性質(zhì)和亞組獨(dú)立地是可概括的,以便它們可以以任意順序或組合使用,以進(jìn)一步定義聚合物組合物和使用所述聚合物組合物制造的電纜的示例性實(shí)施方式。此外,除非另有說明,顯而易見的是,給出的聚烯烴(a)的描述適用于先前任選交聯(lián)的聚烯烴(a)。聚烯烴(a)作為所述聚烯烴(a)的適合的聚烯烴可以是任意聚烯烴,如任意常規(guī)的聚烯烴,其可以用于電纜(例如電力電纜)的電纜層(例如絕緣層)中。作為所述聚烯烴(a)的適合的聚烯烴自身是例如熟知的,并且可以是例如市售的,或可以根據(jù)或類似于化學(xué)文獻(xiàn)中描述的已知聚合方法制備。因此,所述聚烯烴(a)是例如,在高壓法中制備的聚乙烯,例如在高壓法中制備的低密度聚乙烯ldpe。ldpe聚合物的含義是熟知的并且記載在文獻(xiàn)中。盡管術(shù)語ldpe是低密度聚乙烯的縮寫,該術(shù)語不被理解為限制密度范圍,而是涵蓋了具有低、中和更高密度的ldpe樣高壓(hp)聚乙烯。與在烯烴聚合催化劑的存在下制備的pe相比,術(shù)語ldpe僅描述和區(qū)分具有典型特征(如不同的支化結(jié)構(gòu))的hp聚乙烯的性質(zhì)。在本文稱為聚烯烴,例如聚乙烯時(shí),這意欲指均聚物和共聚物,例如乙烯均聚物和共聚物。所述聚烯烴共聚物可含有一種或多種共聚單體。如熟知的“共聚單體”指可共聚的共聚單體單元。在聚烯烴(a)是乙烯與至少一種共聚單體的共聚物的情況下,那么適合的這種其他共聚單體選自非極性共聚單體或極性共聚單體,或者它們的混合物。在此描述了與高壓法中制備的聚乙烯相關(guān)的示例性的其他非極性共聚單體和極性共聚單體。作為所述聚烯烴(a)的聚乙烯聚合物可以是在高壓(hp)聚合法中例如在引發(fā)劑的存在下聚合的聚乙烯。所述聚烯烴(a)可以是在高壓(hp)聚合法中制備的低密度聚乙烯(ldpe)聚合物。值得注意的是,在高壓(hp)法中制備的聚乙烯在本文通常被稱為ldpe并且所述術(shù)語在聚合物領(lǐng)域中具有熟知的含義。盡管術(shù)語ldpe是低密度聚乙烯的縮寫,所述術(shù)語不被理解為限制密度范圍,而是涵蓋了具有低、中和更高密度的ldpe樣高壓(hp)聚乙烯。與在烯烴聚合催化劑的存在下制備的pe相比,術(shù)語ldpe僅描述和區(qū)分具有典型特征(如不同的支化結(jié)構(gòu))的hp聚乙烯的性質(zhì)。示例性聚烯烴(a)可以是ldpe聚合物,其可以是乙烯的低密度均聚物(在此稱為ldpe均聚物)或乙烯與一種或多種共聚單體的低密度共聚物(在此稱為ldpe共聚物)。如在此所述的,ldpe共聚物的一種或多種共聚單體例如選自極性共聚單體、非極性共聚單體或選自極性共聚單體和非極性共聚單體的混合物。此外,作為所述聚烯烴(a)的ldpe均聚物或ldpe共聚物可以任選地是不飽和的。作為所述聚烯烴(a)的ldpe共聚物的極性共聚單體,可以使用含有羥基、烷氧基、羰基、羧基、醚基或酯基,或者它們的混合的共聚單體。此外,例如含有羧基和/或酯基的共聚單體用作所述極性共聚單體。此外,例如,ldpe共聚物的極性共聚單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙酸酯,或者它們的混合物。如果存在于所述ldpe共聚物中,所述極性共聚單體例如選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯,或者它們的混合物。此外,例如,如果存在,所述極性共聚單體選自丙烯酸c1-至c6-烷基酯、甲基丙烯酸c1-至c6-烷基酯或乙酸乙烯酯。例如,作為所述聚烯烴(a)的極性ldpe共聚物是乙烯與丙烯酸c1-至c4-烷基酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)或乙酸乙烯酯,或者它們的混合物的共聚物。作為所述聚烯烴(a)的ldpe共聚物的非極性共聚單體,可以使用除了在本文描述的極性共聚單體之外的共聚單體,例如,所述非極性共聚單體是除了含有羥基、烷氧基、羰基、羧基、醚基或酯基的共聚單體之外的非極性共聚單體。一組示例性非極性共聚單體包括單不飽和(=一個(gè)雙鍵)共聚單體,例如烯烴,例如α-烯烴,例如c3至c10α-烯烴,如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、1-辛烯、1-壬烯;多不飽和(=超過一個(gè)雙鍵)共聚單體;含硅烷基團(tuán)的共聚單體;或者它們的任意混合物,例如由單不飽和(=一個(gè)雙鍵)共聚單體,例如烯烴,例如α-烯烴,例如c3至c10α-烯烴,如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、1-辛烯、1-壬烯;多不飽和(=超過一個(gè)雙鍵)共聚單體;含硅烷基團(tuán)的共聚單體;或者它們的任意混合物組成。在此進(jìn)一步描述了與不飽和ldpe共聚物相關(guān)的多不飽和共聚單體。如果所述ldpe聚合物是共聚物,其例如包含0.001至50wt.-%,例如0.05至40wt.-%,例如少于35wt.-%,例如少于30wt.-%,例如少于25wt.-%的一種或多種共聚單體。所述聚合物組合物,例如至少其所述聚烯烴(a)組分,例如所述ldpe聚合物,可以任選地是不飽和的,即所述聚合物組合物,例如所述聚烯烴(a),例如所述ldpe聚合物,可包含碳-碳雙鍵(-c=c-)。“不飽和的”在本文指所述聚合物組合物,例如所述聚烯烴(a),含有碳-碳雙鍵/1000個(gè)碳原子的總量為至少0.1;至少0.2;至少0.3或至少0.4/1000個(gè)碳原子。眾所周知,除了別的以外,一般可以通過所述聚烯烴組分、低分子量(mw)化合物(如交聯(lián)助促進(jìn)劑或防焦添加劑)或者它們的任意組合向聚合物組合物提供不飽和。雙鍵的總量在本文指從已知和故意添加以促成不飽和的來源中測定的雙鍵。如果選擇兩種或多種以上雙鍵來源來用于提供不飽和,那么所述聚合物組合物中雙鍵的總量指在雙鍵來源中存在的雙鍵的總和。顯而易見的是,對每個(gè)選擇的來源使用用于校準(zhǔn)的特征模型化合物以實(shí)現(xiàn)定量紅外(ftir)測定。任意雙鍵測量在可選的交聯(lián)之前進(jìn)行。如果所述聚合物組合物(在可選的交聯(lián)之前)是不飽和的,則其例證了不飽和至少起源于不飽和的聚烯烴(a)組分。所述不飽和的聚烯烴(a)是不飽和的聚乙烯,例如不飽和ldpe聚合物,例如不飽和ldpe均聚物或不飽和ldpe共聚物。當(dāng)在作為所述不飽和聚烯烴的所述ldpe聚合物中存在多不飽和共聚單體時(shí),則所述ldpe聚合物是不飽和ldpe共聚物。在示例性實(shí)施方式中,術(shù)語“碳-碳雙鍵的總量”由所述不飽和的聚烯烴(a)定義,并且如果沒有另外說明,指起源于乙烯基、亞乙烯基和反1,2-亞乙烯基(如果存在)的雙鍵的組合量。自然地,所述聚烯烴(a)不一定需要含有在本文所述的所有三種類型的雙鍵。然而,當(dāng)存在時(shí),三種類型中的任意一種都計(jì)算入“碳-碳雙鍵的總量”。如在“測定法”部分所指出的那樣測量每個(gè)類型的雙鍵的量。如果ldpe均聚物是不飽和的,則所述不飽和可以,例如,通過鏈轉(zhuǎn)移劑(cta)(如丙烯)和/或通過聚合條件來提供。如果ldpe共聚物是不飽和的,則所述不飽和可以通過以下方法的一種或多種來提供:通過鏈轉(zhuǎn)移劑(cta),通過一種或多種多不飽和共聚單體或通過聚合條件。眾所周知,選擇的聚合條件(如峰值溫度和壓力)對不飽和程度具有影響。在不飽和ldpe共聚物的情況下,例如其為乙烯與至少一種多不飽和共聚單體和任選地與其他共聚單體(如極性共聚單體,其例如選自丙烯酸酯或乙酸酯共聚單體)的不飽和ldpe共聚物。此外,不飽和ldpe共聚物是乙烯與至少多不飽和共聚物的不飽和ldpe共聚物。適合于所述不飽和聚烯烴(a)的多不飽和共聚單體,例如,由具有至少8個(gè)碳原子的直鏈碳鏈組成并且至少4個(gè)碳原子在非共軛雙鍵之間,其中至少一個(gè)非共軛雙鍵是端基,例如所述多不飽和共聚單體是二烯,例如包含至少8個(gè)碳原子、第一碳-碳雙鍵為端基并且第二碳-碳雙鍵與第一個(gè)為非共軛的二烯。示例性二烯選自c8-至c14-非共軛二烯或它們的混合物,例如選自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、9-甲基-1,8-癸二烯或它們的混合物。此外所述二烯選自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯或它們的任意混合物,而不限于在此所述的二烯。眾所周知,例如丙烯可以用作共聚單體或用作鏈轉(zhuǎn)移劑(cta)或者兩者,從而其可有助于碳-碳雙鍵的總量,例如乙烯基的總量。在此,當(dāng)也可以起共聚單體作用的化合物(如丙烯)用于cta來提供雙鍵時(shí),則所述可共聚的共聚單體不計(jì)算入共聚單體含量。如果所述聚烯烴(a),例如所述ldpe聚合物,是不飽和的,則其具有,例如,超過0.1、超過0.2、超過0.3、超過0.4或任選地超過0.5/1000個(gè)碳原子的起源于乙烯基、亞乙烯基和反1,2-亞乙烯基(如果存在)的碳-碳雙鍵的總量。存在于所述聚烯烴中的碳-碳雙鍵的量的上限沒有限制,并且可以例如少于5.0/1000個(gè)碳原子,例如少于3.0/1000個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方式中,例如其中需要更高的交聯(lián)水平與低的過氧化物含量,所述不飽和ldpe中的起源于乙烯基、亞乙烯基和反1,2-亞乙烯基(如果存在)的碳-碳雙鍵的總量為,例如,高于0.40/1000個(gè)碳原子,例如高于0.50/1000個(gè)碳原子,例如高于0.60/1000個(gè)碳原子。所述聚烯烴(a)是在此所述的不飽和ldpe并且至少含有乙烯基,并且乙烯基的總量為例如高于0.05/1000個(gè)碳原子,例如高于0.08/1000個(gè)碳原子,并且例如高于0.11/1000個(gè)碳原子,例如乙烯基的總量為低于4.0/1000個(gè)碳原子。在交聯(lián)之前,所述聚烯烴(a)含有總量超過0.20/1000個(gè)碳原子,例如超過0.30/1000個(gè)碳原子的乙烯基。此外,所述聚烯烴是例如不飽和的并且至少含有乙烯基,并且乙烯基的總量為,例如,高于0.01/1000個(gè)碳原子,例如高于0.05/1000個(gè)碳原子,例如高于0.08/1000個(gè)碳原子,并且例如高于0.11/1000個(gè)碳原子。此外,乙烯基的總量為,例如,低于4.0/1000個(gè)碳原子。在交聯(lián)之前,所述聚烯烴含有總量例如超過0.20/1000個(gè)碳原子,例如超過0.30/1000個(gè)碳原子,以及例如超過0.40/1000個(gè)碳原子的乙烯基。在一些高要求的實(shí)施方式中,例如在電力電纜中,例如在dc電力電纜中,至少一個(gè)層(例如絕緣層)包含含有總量超過0.50/1000個(gè)碳原子的乙烯基的ldpe聚合物,例如ldpe共聚物。在本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方式中,聚烯烴可以是飽和ldpe均聚物或者乙烯與一種或多種共聚單體的飽和ldpe共聚物;或者不飽和ldpe聚合物,其選自不飽和ldpe均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體的不飽和ldpe共聚物,例如不飽和ldpe均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體(其是例如至少一種多不飽和共聚單體,例如在本文所述的二烯)和任選地與其他共聚單體的不飽和ldpe共聚物,并且具有如在此所述的起源于乙烯基、亞乙烯基和反1,2-亞乙烯基(如果存在)的碳-碳雙鍵的總量,例如具有在本文所述的乙烯基的總量。所述不飽和ldpe聚合物對于本發(fā)明的電力電纜例(如dc電力電纜)的絕緣層是非常有用的。在示例性實(shí)施方式中,所述聚烯烴(a)是如在本文所述的不飽和ldpe聚合物,并且所述聚合物組合物含有如在本文所述的本發(fā)明的示例性“低”過氧化物含量。與示例性“低”過氧化物含量結(jié)合的較高雙鍵含量進(jìn)一步有助于低導(dǎo)電率。例如如果需要高的電纜生產(chǎn)速率或更長的擠出時(shí)間或者兩者,那么也例示所述實(shí)施方式。所述實(shí)施方式還有助于層(例如絕緣層)材料所需的期望的機(jī)械性能和/或耐熱性。用于所述聚合物組合物的示例性聚烯烴(a)是乙烯與至少一種多不飽和共聚單體(例如在本文所述的二烯)和任選地與其他共聚單體的不飽和ldpe共聚物,并且具有如在本文所述的起源于乙烯基、亞乙烯基和反1,2-亞乙烯基(如果存在)的碳-碳雙鍵的總量,例如具有在本文所述的乙烯基的總量。所述不飽和ldpe共聚物對于本發(fā)明對于用作電力電纜(例如dc電力電纜)的絕緣層中示例的聚合物組合物的聚烯烴(a)是非常有用的。通常并且例如在導(dǎo)線和電纜(w&c)應(yīng)用中,例如ldpe聚合物的聚烯烴(a)的密度高于860kg/m3,例如,例如ldpe均聚物或共聚物的聚烯烴(a)的密度不高于960kg/m3,并且例如是900至945kg/m3。例如ldpe聚合物的聚烯烴(a)的mfr2(2.16kg,190℃)是例如0.01至50g/10min,例如0.01至40.0g/10,例如是0.1至20g/10min,并且例如是0.2至10g/10min。因此,本發(fā)明所述的聚烯烴(a)是ldpe聚合物,其例如在高壓法下通過自由基引發(fā)的聚合(稱為高壓(hp)自由基聚合)而制備。hp反應(yīng)器可以是例如熟知的管式或高壓釜反應(yīng)器或它們的組合,例如管式反應(yīng)器。高壓(hp)聚合和根據(jù)所需的最終應(yīng)用用于進(jìn)一步調(diào)整聚烯烴的其它性能的工藝條件的調(diào)整是熟知的并且在文獻(xiàn)中描述,并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地使用。合適的聚合溫度范圍為至多400℃,例如80至350℃,以及壓力為70mpa以上,例如100至400mpa,例如100至350mpa。至少在壓縮階段后和/或在管式反應(yīng)器之后可以測量壓力。在所有步驟期間可以在幾個(gè)點(diǎn)測量溫度。壓縮機(jī)潤滑劑在用于制備聚合物組合物的示例性聚烯烴的聚合法中使用的壓縮機(jī)潤滑劑包括非礦物油。在本發(fā)明的實(shí)施方式中,如在本文所述的公開了聚合物組合物,其中所述非礦物油是聚亞烷基二醇(pag)。pag可以是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或環(huán)氧辛烷的均聚物,或者環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和/或環(huán)氧辛烷的共聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,pag可以是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或環(huán)氧辛烷的均聚物,或者環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的共聚物。所述非礦物油例如可以以10至250ppm或者20至200ppm的量包含在聚烯烴(a)中。所述壓縮機(jī)潤滑劑可包含本領(lǐng)域中熟知的其他組分,如潤滑添加劑、增粘劑、抗氧化劑、其他添加劑,或者它們的混合物。方法所述高壓(hp)法是用于制備聚合物組合物的聚烯烴(例如選自ldpe均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體的ldpe共聚物的低密度聚乙烯(ldpe)聚合物)的示例性方法。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于在高壓法中聚合聚烯烴的方法,所述方法包含以下步驟:(a)在壓縮機(jī)中在壓力下壓縮一種或多種單體,其中,使用壓縮機(jī)潤滑劑進(jìn)行潤滑,(b)在聚合區(qū)中聚合單體,任選地與一種或多種共聚單體一起,(c)從未反應(yīng)的產(chǎn)物中分離獲得的聚烯烴,并且在回收區(qū)中回收分離的聚烯烴,其中,在步驟(a)中,所述壓縮機(jī)潤滑劑包括非礦物油,所述非礦物油包括其示例性實(shí)施方式。因此,本發(fā)明所述的聚烯烴是例如在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合(稱為高壓自由基聚合)而制備的。示例性聚烯烴是在本文所述的ldpe均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體的ldpe共聚物。通過本發(fā)明所述的方法獲得的ldpe聚合物例如提供了如在本文所述的有益的電性能。根據(jù)所需的最終應(yīng)用,高壓(hp)聚合和用于進(jìn)一步調(diào)整聚烯烴的其它性能的工藝條件的調(diào)整是熟知的并且在文獻(xiàn)中描述,并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地使用。本發(fā)明所述的方法的壓縮步驟a):使單體(例如乙烯)與一種或多種任選的共聚單體進(jìn)料至壓縮機(jī)區(qū)域的一個(gè)或多個(gè)壓縮機(jī)以將單體壓縮直到所需的聚合壓力,并能夠在控制的溫度下處理大量的單體。用于該方法的典型壓縮機(jī)(即超壓縮機(jī))可以是往復(fù)式壓縮機(jī)或膜片式壓縮機(jī)。壓縮機(jī)區(qū)域通常包括可以串聯(lián)或并聯(lián)工作的一個(gè)或多個(gè)壓縮機(jī)(即超壓縮機(jī))。本發(fā)明所述的壓縮機(jī)潤滑劑在存在于壓縮機(jī)區(qū)域中的至少一個(gè)(例如所有)超壓縮機(jī)中用于氣缸潤滑。壓縮步驟a)通常包括2-7個(gè)壓縮步驟,通常具有中間冷卻區(qū)。溫度通常較低,通常在小于200℃的范圍內(nèi),例如小于100℃。任何再循環(huán)的單體(例如乙烯)和任選的共聚單體可以根據(jù)壓力在可行點(diǎn)加入。所述方法的聚合步驟b):示例性的高壓聚合在包含一個(gè)或多個(gè)聚合反應(yīng)器的聚合區(qū)實(shí)施,例如至少一個(gè)管式反應(yīng)器或高壓釜反應(yīng)器,例如管式反應(yīng)器。聚合反應(yīng)器(例如管式反應(yīng)器)可包含一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器區(qū),其中如在hp領(lǐng)域中熟知的可以存在和/或調(diào)整不同的聚合條件。以已知的方式提供一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器區(qū)域,所述反應(yīng)器區(qū)域具有用于進(jìn)料單體和任選的共聚單體的裝置,以及用于加入引發(fā)劑和/或其他組分(如cta)的裝置。此外,聚合區(qū)可以包括在聚合反應(yīng)器之前或合并至聚合反應(yīng)器的預(yù)熱段。在一個(gè)示例性hp方法中,單體(例如乙烯)例如在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下任選地與一種或多種共聚單體一起在示例性管式反應(yīng)器中聚合。管式反應(yīng)器:使反應(yīng)混合物進(jìn)料至管式反應(yīng)器。管式反應(yīng)器可以作為單進(jìn)料系統(tǒng)(也稱為前進(jìn)料)運(yùn)行,其中,使來自壓縮區(qū)的總單體流股進(jìn)料至反應(yīng)器的第一反應(yīng)區(qū)的入口?;蛘?,管式反應(yīng)器可以是多進(jìn)料系統(tǒng),其中,將例如來自壓縮區(qū)的單體、任選的共聚單體或其他組分(如cta)分別或以任意組合分成兩個(gè)流股或多個(gè)流股,并且將分流進(jìn)料引入管式反應(yīng)器中以沿著反應(yīng)器進(jìn)入不同的反應(yīng)區(qū)。例如,使總單體量的10-90%進(jìn)料至第一反應(yīng)區(qū),并且使另外90-10%的剩余單體量任選地進(jìn)一步分開,并且每一份沿著反應(yīng)器的不同位置注入。并且引發(fā)劑的進(jìn)料可以被分成兩個(gè)流股或多個(gè)流股。此外,在多進(jìn)料系統(tǒng)中,單體(/共聚單體)和/或任選另外的組分(如cta)的分流流股與引發(fā)劑的分流流股可以分別或同時(shí)都具有相同或不同的組分或者組分的濃度。在用于制備本發(fā)明所述的聚烯烴的管式反應(yīng)器中例示了用于單體和任選的共聚單體的單進(jìn)料系統(tǒng)。管式反應(yīng)器的第一部分是調(diào)節(jié)單體(例如乙烯)和任選的共聚單體的進(jìn)料的溫度;通常的溫度低于200℃,如100-200℃。然后加入自由基引發(fā)劑。作為自由基引發(fā)劑,可以使用在升高的溫度下分解成自由基的任意化合物或其混合物??捎玫淖杂苫l(fā)劑(例如過氧化物)是市售的。聚合反應(yīng)是放熱的。沿著通常設(shè)置有幾個(gè)單獨(dú)的注射泵的反應(yīng)器可以有幾個(gè)自由基引發(fā)劑注入點(diǎn),例如1-5個(gè)注入點(diǎn)。如已經(jīng)提及的,單體(例如乙烯)和任選的共聚單體在前面加入,并且任選地,單體進(jìn)料可以分開以在該過程的任意時(shí)間,在管式反應(yīng)器的任意區(qū)域從一個(gè)或多個(gè)注入點(diǎn)(例如1-5個(gè)注入點(diǎn)),在有或沒有單獨(dú)的壓縮機(jī)的情況下加入單體和/或任選的共聚單體。此外,一種或多種cta例如用于所述聚烯烴的聚合過程。示例的cta可以選自一種或多種非極性cta和一種或多種極性cta,或者它們的任意混合物。非極性cta(如果存在)例如選自i)一種或多種不含極性基團(tuán)的化合物,所述極性基團(tuán)選自腈基(cn)、硫基、羥基、烷氧基、醛基(hc=o)、羰基、羧基、醚或酯基,或者它們的混合。非極性cta例如選自一種或多種非芳族、直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基,任選地含有雜原子如o、n、s、si或p。非極性cta例如選自5至12個(gè)碳原子的一種或多種環(huán)狀α-烯烴或3至12個(gè)碳原子的一種或多種直鏈或支鏈的α-烯烴,例如選自3至6個(gè)碳原子的一種或多種直鏈或支鏈α-烯烴。示例的非極性cta是丙烯。極性cta(如果存在)例如選自i)一種或多種含有極性基團(tuán)的化合物,所述極性基團(tuán)選自腈基(cn)、硫基、羥基、烷氧基、醛基(hc=o)、羰基、羧基、醚或酯基,或者它們的混合;ii)一種或多種芳香性有機(jī)化合物,或者iii)它們的任意混合物。此外,任何這樣的極性cta具有例如至多12個(gè)碳原子,例如至多10個(gè)碳原子,例如至多8個(gè)碳原子。示例性的選擇包括具有至多12個(gè)碳原子(例如至多8個(gè)碳原子)并且具有至少一個(gè)腈基(cn)、硫基、羥基、烷氧基、醛基(hc=o)、羰基、羧基或酯基的直鏈或支鏈烷烴。此外,極性cta(如果存在)例如選自i)一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)羥基、烷氧基、hc=o、羰基、羧基和酯基,或者它們的混合的化合物,例如選自一種或多種醇、醛和/或酮化合物。示例性極性cta(如果存在)是具有至多12個(gè)碳原子,例如至多8個(gè)碳原子,尤其至多6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇、醛或酮,例如異丙醇(ipa)、甲基乙基酮(mek)和/或丙醛(pa)。示例性cta的量沒有限制,并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)最終聚合物的所需的最終性質(zhì)來調(diào)整。因此,示例性鏈轉(zhuǎn)移劑可以在反應(yīng)器的任意注入點(diǎn)加入到聚合物混合物中。加入的一種或多種cta可以在聚合期間的任意時(shí)間從一個(gè)或多個(gè)注入點(diǎn)實(shí)施。在聚烯烴的聚合是在包含如在本文所述的一種或多種極性cta和如在本文所述的一種或多種非極性cta的cta混合物的存在下進(jìn)行的情況下,則基于極性cta和非極性cta進(jìn)入反應(yīng)器的組合量,極性cta與非極性cta的以重量%表示的進(jìn)料比為例如,1至99wt%的極性cta和1至99wt%的非極性cta。單體、共聚單體和任選的cta的添加可包括并且通常包括新鮮和再循環(huán)的進(jìn)料。反應(yīng)器例如通過水或蒸汽連續(xù)冷卻。最高溫度稱為峰值溫度,并且反應(yīng)開始溫度稱為起始溫度。合適的溫度范圍至多400℃,例如80至350℃,并且壓力范圍為700巴以上,例如1000至4000巴,例如1000至3500巴。至少在壓縮階段后和/或在管式反應(yīng)器之后可以測量壓力。在所有步驟中可以在幾個(gè)點(diǎn)測量溫度。高溫高壓一般會增加產(chǎn)量。使用由本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇的各種溫度曲線將允許控制聚合物鏈的結(jié)構(gòu),即長鏈支化和/或短鏈支化、密度、支化因子、共聚單體的分布、mfr、粘度、分子量分布等。反應(yīng)器常規(guī)地用閥門(所謂的生產(chǎn)控制閥)結(jié)束。該閥門調(diào)節(jié)反應(yīng)器壓力并將反應(yīng)混合物從反應(yīng)壓力減壓至分離壓力。所述方法的回收步驟c):分離:壓力通常降至大約100至450巴,并且使反應(yīng)混合物進(jìn)料至分離容器中,其中大部分未反應(yīng)的(通常為氣態(tài)的)產(chǎn)物從聚合物流股中除去。未反應(yīng)的產(chǎn)物包含例如單體或任選的共聚單體,并且回收大部分未反應(yīng)的組分。聚合物流股任選地在第二分離容器中在低壓(通常小于1巴)下進(jìn)一步分離,在第二分離容器中回收更多的未反應(yīng)產(chǎn)物。通常,從氣體中除去低分子化合物,即蠟。氣體通常在再循環(huán)之前被冷卻和清洗。分離的聚合物的回收:分離后,所得聚合物通常為聚合物熔體的形式,其通常在布置成與hp反應(yīng)器系統(tǒng)連接的造粒段(例如造粒擠出機(jī))中混合并造粒。任選地,添加劑(如抗氧化劑)可以以已知的方式加入到該混煉機(jī)中以得到聚合物組合物。通過高壓自由基聚合生產(chǎn)乙烯(共)聚合物的進(jìn)一步細(xì)節(jié)一般可以在theencyclopediaofpolymerscienceandengineering,vol.6(1986),pp383-410和encyclopediaofmaterials:scienceandtechnology,2001elsevierscienceltd.:“polyethylene:high-pressure,r.klimesch,d.littmannandf.-o.pp.7181-7184中找到。關(guān)于所聚合的聚合物(例如ldpe聚合物)的聚合物性質(zhì)(例如mfr),所述性質(zhì)可以通過在聚合期間使用例如鏈轉(zhuǎn)移劑,或通過調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度或壓力(其也在一定程度上對不飽和度有影響)來調(diào)節(jié)。當(dāng)制備乙烯的不飽和ldpe共聚物時(shí),那么眾所周知,c-c雙鍵含量可以例如在一種或多種多不飽和共聚單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、工藝條件或它們的任意組合的存在下通過聚合乙烯來調(diào)節(jié),例如根據(jù)不飽和ldpe共聚物所需的c-c雙鍵的性質(zhì)和量使用單體(例如乙烯)和多不飽和共聚單體和/或鏈轉(zhuǎn)移劑之間的所需進(jìn)料比。除了其他的以外,wo9308222描述了乙烯與多不飽和單體(如α,ω-鏈二烯)的高壓自由基聚合,以增加乙烯共聚物的不飽和。由此,除了其他的以外,未反應(yīng)的雙鍵在通過聚合引入多不飽和共聚單體的位置上向所形成的聚合物鏈提供側(cè)鏈乙烯基。因此,不飽和可以以無規(guī)共聚方式沿聚合物鏈均勻分布。并且例如wo9635732描述了乙烯和某種類型的多不飽和α,ω-二乙烯基硅氧烷的高壓自由基聚合。此外,已知,例如丙烯可以用作鏈轉(zhuǎn)移劑以提供所述雙鍵。分離后,所得ldpe通常為聚合物熔體的形式,其通常在布置成與hp反應(yīng)器系統(tǒng)連接的造粒段(如造粒擠出機(jī))中混合并造粒。任選地,可以以已知的方式在該混煉機(jī)中加入添加劑,例如抗氧化劑。無機(jī)填料(b)所述無機(jī)填料(b)可以是適合于絕緣層的任意無機(jī)填料,例如任意常規(guī)的無機(jī)填料,如市售無機(jī)填料。此外,所述無機(jī)填料(b)例如選自無機(jī)氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、氮化物、碳化物、高嶺土、滑石、硼酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦或鈦酸鹽、二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋯、玻璃纖維、玻璃顆?;蛩鼈兊娜我饣旌衔?。作為無機(jī)填料(b)的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、氮化物、碳化物、硼酸鹽、鈦酸鹽、硅酸鹽和二氧化硅示例性化合物:氧化物的非限制性實(shí)例是sio2、mgo、tio2、zno、氧化鋇、氧化鈣、鍶或氧化物,或者它們的任意混合物,例如是sio2、mgo、tio2、zno,或者它們的任意混合物。氫氧化物的非限制性實(shí)例是氫氧化鎂或氫氧化鈣,或者它們的混合物,例如氫氧化鎂,或者它們的任意混合物。碳酸鹽的非限制性實(shí)例是碳酸鈣或碳酸鈣鎂,或者它們的任意混合物。氮化物的非限制性實(shí)例是氮化鋁。碳化物的非限制性實(shí)例是碳化硅。硼酸鹽的非限制性實(shí)例是硼酸鈉或硼酸鈣,或者它們的任意混合物。鈦酸鹽的非限制性實(shí)例是鈦酸鍶鋇、鈦酸鋇或鈦酸鍶,或者它們的任意混合物。硅酸鹽的非限制性實(shí)例是硅酸鎂鋁、硅酸鈣鎂或硅酸鋯,或者它們的任意混合物。二氧化硅的非限制性實(shí)例是石英或無定形二氧化硅(如氣相二氧化硅或沉淀二氧化硅),或者它們的任意混合物。所述無機(jī)填料(b)例如選自無機(jī)氧化物、氮化物、碳化物、高嶺土、滑石、硼酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦或鈦酸鹽、二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋯、玻璃纖維、玻璃顆?;蛩鼈兊娜我饣旌衔?。示例性無機(jī)填料(b)是無機(jī)氧化物,例如選自sio2、mgo、tio2或zno或者它們的任意混合物的無機(jī)氧化物,例如選自sio2、tio2或mgo或者它們的任意混合物的無機(jī)氧化物。無機(jī)填料(b)可以通過引入例如用于改性填料的表面性能(如用于改變填料的電性能或改善分散性)的功能部分而改性(例如官能化)。這樣的改性是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的,并且例如在本文
背景技術(shù):
部分引用的wo2006081400中進(jìn)行了討論。此外,適用于本發(fā)明的無機(jī)填料(b)可以是無機(jī)填料(b)本身的形式,或者本領(lǐng)域熟知的包含無機(jī)填料(b)和載體介質(zhì)的混合物的形式。所述無機(jī)填料(b)本身通常為固體粉末形式。根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物組合物的一個(gè)實(shí)施方式包含聚烯烴(a),以及包含無機(jī)填料(b)和載體介質(zhì)的母料(mb)。應(yīng)當(dāng)理解的是,在母料(mb)實(shí)施方式的情況下,如在此所述的無機(jī)填料(b)的量不意味著存在于聚合物組合物中的mb的量,而是無機(jī)填料(b)本身的量,即,基于純無機(jī)填料(b)本身和所述聚烯烴(a)的組合量。如果將無機(jī)填料(b)加入載體介質(zhì)中,則所述載體介質(zhì)可以是例如液體或固體粉末產(chǎn)物,例如固體產(chǎn)物。在液體載體的情況下,所述填料通常懸浮于液體中。在固體載體的情況下,所述混合物是固體產(chǎn)物,其可包含固體無機(jī)填料(b)顆粒和固體載體顆粒?;蛘撸鰺o機(jī)填料可以與載體聚合物混合,并且將所得混合物造粒為mb粒料。mb在無機(jī)填料領(lǐng)域中是熟知的。本發(fā)明所述的聚合物組合物的最終用途和最終應(yīng)用如在本文所述的,本發(fā)明所述的聚合物組合物可以用于制造直流(dc)電力電纜的層。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種直流(dc)電力電纜,其包括至少由內(nèi)半導(dǎo)電層、絕緣層和外半導(dǎo)電層順序包圍的導(dǎo)體,其中至少絕緣層包含在本文所述的聚合物組合物,例如由在本文所述的聚合物組合物組成,所述聚合物組合物包含:聚烯烴(a),和無機(jī)填料(b)。因此,所述電力電纜的內(nèi)半導(dǎo)電層包括第一半導(dǎo)電組合物,例如由第一半導(dǎo)電組合物組成,所述絕緣層包含絕緣組合物,例如由絕緣組合物組成,并且所述外半導(dǎo)電層包含第二半導(dǎo)電組合物,例如由第二半導(dǎo)電組合物組成。因此,至少所述絕緣組合物包含在本文所述的本發(fā)明的聚合物組合物(包括其示例性亞組),例如由在本文所述的本發(fā)明的聚合物組合物(包括其示例性亞組)組成。術(shù)語“導(dǎo)體”在此指,導(dǎo)體包含一個(gè)或多個(gè)導(dǎo)線。此外,電纜可包含一個(gè)或多個(gè)這樣的導(dǎo)體,例如導(dǎo)體是電導(dǎo)體并且包含一個(gè)或多個(gè)金屬導(dǎo)線。第一和第二半導(dǎo)電組合物可以是不同的或相同的,并且包含聚合物,其是例如聚烯烴或聚烯烴和導(dǎo)電填料(例如炭黑)的混合物。合適的聚烯烴是例如在低壓法中生產(chǎn)的聚乙烯或在hp法中生產(chǎn)的聚乙烯(ldpe)。在本文所述的關(guān)于聚烯烴(a)的一般聚合物描述也適用于半導(dǎo)電層的合適的聚合物。炭黑可以是在電力電纜的半導(dǎo)電層中(例如在直流電力電纜的半導(dǎo)電層中)使用的任意常規(guī)的炭黑,例如炭黑具有以下性質(zhì)之一或,例如,全部:a)至少5nm的初級粒徑,其定義為根據(jù)astmd3849-95a,分散程序d的數(shù)均粒徑,b)根據(jù)astmd1510的至少30mg/g的碘值,和/或c)根據(jù)astmd2414測量的至少30ml/100g的吸油值。炭黑的非限制性實(shí)例是例如乙炔炭黑、爐炭黑和科琴(ketjen)炭黑,例如爐炭黑和乙炔炭黑。例如基于半導(dǎo)電組合物的重量,所述聚合物組合物包含10至50wt%的炭黑。本發(fā)明所述的dc電力電纜是例如可交聯(lián)的,其中如在本文所述的,至少所述絕緣層包含所述聚合物組合物,例如由所述聚合物組合物組成,所述聚合物組合物包含:聚烯烴(a)和如在本文所述的,無機(jī)填料(b),以及交聯(lián)劑,例如過氧化物,其用量為至多110mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如至多90mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如1.0至75mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于50mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于40mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于37mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于35mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.1至34mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.5至33mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如5.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如7.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如10.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物。自然地,對于聚合物組合物或?qū)τ谄渚巯N(a)和無機(jī)填料(b)組分的在本文所述的性質(zhì)的進(jìn)一步示例性亞組,在本文所述的其它性質(zhì)、變體和實(shí)施方式類似地應(yīng)用于本發(fā)明的直流電力電纜。眾所周知,電纜可以任選地包括另外的層,例如圍繞絕緣層的層或者外部半導(dǎo)電層(如果存在),如屏蔽層、護(hù)套層、其他保護(hù)層或它們的任意組合。本發(fā)明還提供了一種用于制造如在本文所述的電力電纜(例如直流電力電纜)的方法,所述電力電纜例如是可交聯(lián)的,由此該方法包括以下步驟:-將包含第一半導(dǎo)電組合物的內(nèi)半導(dǎo)電層、包含絕緣組合物的絕緣層和包含第二半導(dǎo)電組合物的外半導(dǎo)電層以此順序,例如通過(共)擠出,施加在導(dǎo)體上,其中,所述絕緣層的絕緣組合物包含所述聚合物組合物,例如由所述聚合物組合物組成,所述聚合物組合物包含聚烯烴(a),和如在本文所述的,無機(jī)填料(b),以及任選地,以及例如,交聯(lián)劑,例如是過氧化物,其用量至多110mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如至多90mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0至75mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于50mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于40mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于37mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如小于35mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.1至34mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如0.5至33mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如5.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如7.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物,例如10.0至30mmol–o-o-/kg聚合物組合物。例如,所述聚合物組合物包含所述交聯(lián)劑,并且所述方法包括在交聯(lián)條件下在交聯(lián)劑的存在下,例如以在此所述的用量,交聯(lián)至少所述絕緣層的聚合物組合物的另外步驟,并且任選地,并且例如在交聯(lián)條件下在交聯(lián)劑的存在下,交聯(lián)內(nèi)半導(dǎo)電層的第一半導(dǎo)電組合物和外半導(dǎo)電層的第二半導(dǎo)電組合物中的至少一個(gè)(例如兩者)。此外,生產(chǎn)可交聯(lián)dc電力電纜,例如可交聯(lián)的hvdc電力電纜,其中所述方法包括以下步驟:(a)-提供并在擠出機(jī)中混合(例如熔融混合)任選地和例如可交聯(lián)的第一半導(dǎo)電組合物,其包含用于內(nèi)半導(dǎo)電層的聚合物、炭黑和任選的其它組分,-提供并在擠出機(jī)中混合(例如熔融混合)用于絕緣層的本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物,-提供并在擠出機(jī)中混合(例如熔融混合)任選地和例如可交聯(lián)的第二半導(dǎo)電組合物,其包含用于外半導(dǎo)電層的聚合物、炭黑和任選的其它組分,(b)例如通過共擠出施加在導(dǎo)體上,-由步驟(a)獲得的第一半導(dǎo)電組合物的熔體混合物形成內(nèi)半導(dǎo)電層,-由步驟(a)獲得的本發(fā)明的聚合物組合物的熔體混合物形成絕緣層,-由步驟(a)獲得的第二半導(dǎo)電組合物的熔體混合物形成外半導(dǎo)電層,和(c)任選地在交聯(lián)劑的存在下和在交聯(lián)條件下交聯(lián),所得電纜的絕緣層的聚合物組合物、內(nèi)半導(dǎo)電層的第一半導(dǎo)電組合物和外半導(dǎo)電層的第二半導(dǎo)電組合物中的一種或多種,例如至少絕緣層的聚合物組合物,例如絕緣層的聚合物組合物、內(nèi)半導(dǎo)電層的第一半導(dǎo)電組合物和任選地和例如外半導(dǎo)電層的第二半導(dǎo)電組合物。熔融混合指至少在所得混合物的主要聚合物組分的熔點(diǎn)之上混合,并且例如且不限于,在高于聚合物組分的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)至少15℃的溫度下進(jìn)行。如本領(lǐng)域中熟知的,術(shù)語“(共)擠出”在此指在兩層或更多層的情況下,所述層可以在單獨(dú)的步驟中擠出,或者可以在相同的擠出步驟中共擠出至少兩層或所有層。術(shù)語“(共)擠出”在此也指使用一個(gè)或多個(gè)擠出頭同時(shí)形成所有或部分層。例如,三重?cái)D出可用于形成三層。在使用多于一個(gè)擠出頭形成層的情況下,則例如可以使用兩個(gè)擠出頭擠出層,第一個(gè)擠出頭用于形成內(nèi)半導(dǎo)電層和絕緣層的內(nèi)部,并且第二個(gè)頭用于形成外絕緣層和外半導(dǎo)電層。眾所周知,本發(fā)明所述的聚合物組合物和任選的和示例性第一和第二半導(dǎo)電組合物可以在電纜生產(chǎn)過程之前或期間生產(chǎn)。此外,在引入電纜生產(chǎn)過程的(熔融)混合步驟a)之前,本發(fā)明所述的聚合物組合物和任選的和示例性第一和第二半導(dǎo)電組合物可各自獨(dú)立地包含最終組合物的部分或全部組分。所提供的本發(fā)明的聚合物組合物和示例性第一和第二半導(dǎo)電組合物的(熔融)混合步驟(a)例如在電纜擠出機(jī)中進(jìn)行。電纜生產(chǎn)過程的步驟a)可任選地包括單獨(dú)的混合步驟,例如在布置成連接電纜生產(chǎn)線的電纜擠出機(jī)并在其之前的混煉機(jī)中。在前述單獨(dú)的混煉機(jī)中的混合可以通過在有或沒有外部加熱(用外源加熱)的情況下混合所述組分來進(jìn)行。在本發(fā)明所述的聚合物組合物的聚烯烴(a)或無機(jī)填料(b)中的一種,或者任選的和示例性過氧化物,以及任選的其它組分的一部分或全部(如另外的添加劑),以及第一或第二半導(dǎo)電組合物的一部分或全部組分在電纜生產(chǎn)過程中分別加入到聚烯烴中的情況下,則所述加入可以在混合步驟(a)中的任意階段(例如在電纜擠出機(jī)之前的任選單獨(dú)的混煉機(jī)處或在電纜擠出機(jī)的任何點(diǎn)處)進(jìn)行。如果在(熔融)混合步驟(a)期間加入無機(jī)填料(b),則如本領(lǐng)域熟知的,可將其加入到聚烯烴(a)本身中或以在本文所述的母料(mb)的形式加入。無機(jī)填料(b)對聚合物組合物的其它組分(如聚烯烴(a))的分散可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)節(jié),例如通過改變無機(jī)填料的表面性能,使用無機(jī)填料(b)的mb或通過優(yōu)化聚合物組合物的混合步驟中的剪切速率?;旌喜襟E(a)的條件可以由技術(shù)人員根據(jù)所使用的無機(jī)填料(b)(通常為市售產(chǎn)品)來調(diào)整以實(shí)現(xiàn)組分的均勻分散。因此,例如至少本發(fā)明所述的聚合物組合物的聚合物組分,和任選地,任選的第一和第二半導(dǎo)電組合物以粉末(powder)、細(xì)粒(grain)或粒料(pellets)的形式提供給電纜生產(chǎn)過程。粒料在此通常指通過后反應(yīng)器改性(post-reactormodificatio)由反應(yīng)器制成的聚合物(直接從反應(yīng)器獲得)形成為固體顆粒狀聚合物產(chǎn)物的任意聚合物產(chǎn)物。熟知的后反應(yīng)器改性是在造粒設(shè)備中將聚合物產(chǎn)物和任選的添加劑的熔體混合物造粒成固體粒料。粒料可以是任意尺寸和形狀。此外,聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)可以在加入電纜生產(chǎn)過程之前混合在一起。因此,聚合物組合物可以是固體粉末、細(xì)?;蛄A袭a(chǎn)品(例如粒料產(chǎn)品)形式的預(yù)混合物。然后,將該預(yù)混合物(例如每個(gè)粒料都包含聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)兩者的粒料)提供給電纜生產(chǎn)過程的(熔融)混合步驟(a)。或者,聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)中的每一個(gè)可以單獨(dú)提供給電纜生產(chǎn)過程的(熔融)混合步驟(a),其中,在步驟(a)中將這些組分共混在一起。例如,聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)都在相同的粉末、細(xì)?;蛄A袭a(chǎn)品中,例如在本文所述的粒料產(chǎn)品中,該預(yù)制混合物用于電纜生產(chǎn)過程。所有或部分任選的添加劑可以存在于任意這樣的粉末、細(xì)粒或粒料中或單獨(dú)添加。如在本文提及的,所述聚合物組合物例如包含交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑為例如過氧化物。所述交聯(lián)劑可以在電纜生產(chǎn)過程之前或在(熔融)混合步驟(a)中加入。例如,并且例如,所述交聯(lián)劑和任選的另外的組分(例如添加劑)可以已經(jīng)存在于聚烯烴(a)或無機(jī)填料(b)中,或者如果使用無機(jī)填料(b)的母料,在用于電纜生產(chǎn)過程的生產(chǎn)線之前存在于所述mb中。所述交聯(lián)劑可以是例如與聚烯烴(a)或無機(jī)填料(b)或兩者,或者它們的混合物以及任選的其它組分混合的熔體,然后將熔體混合物造粒?;蛘?,并且例如,將所述交聯(lián)劑加入(例如浸漬)到固體聚合物顆粒中,例如,到聚烯烴(a)組分的粒料中,例如到聚合物組合物的粒料中。如果使用交聯(lián)劑交聯(lián)所述聚合物組合物,則例如在引入到電纜生產(chǎn)過程的(熔融)混合步驟(a)之前,將其加入到包含聚烯烴(a)和無機(jī)填料(b)的聚合物組合物的粒料中。然后稍后可以將預(yù)制粒料用于電纜生產(chǎn)。例如,由熔融混合步驟(a)獲得的聚合物組合物的熔體混合物由作為唯一聚合物組分的本發(fā)明所述的聚烯烴(a)組成。然而,應(yīng)當(dāng)理解的是無機(jī)填料(b)和/或任選的和示例性添加劑可以即以自身或以與載體聚合物的混合物形式(即以所謂的母料形式)添加到聚合物組合物中。在電纜生產(chǎn)過程的示例性實(shí)施方式中,制造了可交聯(lián)的dc電力電纜,例如可交聯(lián)的hvdc電力電纜,其中絕緣層包含本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物,例如由本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物組合物組成,所述可交聯(lián)聚合物組合物進(jìn)一步以在本文所述用量包含過氧化物,并且其中至少所得電纜的可交聯(lián)絕緣層在步驟c)中在交聯(lián)條件下交聯(lián)。此外,在這樣可交聯(lián)的實(shí)施方式中,提供交聯(lián)的dc電力電纜,例如交聯(lián)的hvdc電力電纜。絕緣層的聚合物組合物的交聯(lián)例如在在本文所述用量的過氧化物的存在下進(jìn)行,并且內(nèi)半導(dǎo)電的第一半導(dǎo)電組合物的任選的和示例性交聯(lián)在交聯(lián)劑的存在下,例如在自由基生成劑(其為例如過氧化物)的存在下進(jìn)行。所述交聯(lián)劑可以在引入交聯(lián)步驟c)之前易經(jīng)存在于任選的第一和第二半導(dǎo)電組合物中,或者在交聯(lián)步驟中引入。過氧化物是用于所述任選的第一和第二半導(dǎo)電組合物的示例性交聯(lián)劑,并且例如在將組合物用于如在本文所述的電纜生產(chǎn)過程之前包括在半導(dǎo)電組合物的粒料中。交聯(lián)可以在升高的溫度下進(jìn)行,如眾所周知的,所述溫度根據(jù)交聯(lián)劑的類型選擇。例如,高于150℃,例如160至350℃的溫度是典型的,但不限于此。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方式公開了一種交聯(lián)聚合物組合物,其中聚合物組合物暴露于固化過程,在該過程中,所述聚合物組合物的最高溫度例如高于150℃,例如160至350℃,例如小于280℃,例如250℃以下,或例如180℃以下。本發(fā)明更進(jìn)一步的實(shí)施方式公開了一種交聯(lián)聚合物組合物,其中聚合物組合物暴露于固化過程,在該過程中,所述聚合物組合物的最高溫度為270℃以下,260℃以下,250℃以下,240℃以下,230℃以下,220℃以下,210℃以下,200℃以下,190℃以下,或180℃以下。本發(fā)明還進(jìn)一步的實(shí)施方式公開了一種交聯(lián)聚合物組合物,其中聚合物組合物暴露于固化過程,在該過程中,所述聚合物組合物的最高溫度為270℃以下,265℃以下,260℃以下,255℃以下,250℃以下,245℃以下,240℃以下,235℃以下,230℃以下,225℃以下,220℃以下,215℃以下,210℃以下,205℃以下,200℃以下,195℃以下,190℃以下,185℃以下,或180℃以下。本發(fā)明更進(jìn)一步的實(shí)施方式公開了一種交聯(lián)聚合物組合物,其中聚合物組合物暴露于固化過程,在該過程中,所述聚合物組合物的最高溫度為250℃以下,245℃以下,240℃以下,235℃以下,230℃以下,225℃以下,220℃以下,215℃以下,210℃以下,205℃以下,200℃以下,195℃以下,190℃以下,185℃以下,或180℃以下。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式公開了一種交聯(lián)聚合物組合物,其中聚合物組合物暴露于固化過程,其中所述聚合物組合物的最高溫度為180℃或更低。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式公開了一種交聯(lián)聚合物組合物,其中聚合物組合物暴露于固化過程,其中所述聚合物組合物的最高溫度為至少150℃,或者至少160℃。加工溫度和裝置是本領(lǐng)域公知的,例如,常規(guī)的混合機(jī)和擠出機(jī),例如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī),適用于本發(fā)明的方法。本發(fā)明進(jìn)一步提供了交聯(lián)直流(dc)電力電纜,例如交聯(lián)hvdc電力電纜,其中內(nèi)半導(dǎo)電層包含任選交聯(lián)的第一半導(dǎo)電組合物,例如由任選交聯(lián)的第一半導(dǎo)電組合物組成,所述絕緣層的聚合物組合物包含在本文所述的本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物,例如由在本文所述的本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物組成,并且所述外半導(dǎo)電層包含任選交聯(lián)的第二半導(dǎo)電組合物,例如由任選交聯(lián)的第二半導(dǎo)電組合物組成,例如,其中所述內(nèi)半導(dǎo)電層包含交聯(lián)的第一半導(dǎo)電組合物,例如由交聯(lián)的第一半導(dǎo)電組合物組成,所述絕緣層的聚合物組合物包含在本文所述交聯(lián)的本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物,例如由在本文所述交聯(lián)的本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物組成,并且所述外半導(dǎo)電層包含交聯(lián)的第二半導(dǎo)電組合物,例如由交聯(lián)的第二半導(dǎo)電組合物組成。在絕緣層中包含本發(fā)明所述的未交聯(lián)的或例如交聯(lián)的聚合物組合物的未交聯(lián)的或和例如交聯(lián)的電力電纜具有,除了其他的以外,-優(yōu)越的電性能-如果本發(fā)明的聚合物組合物是交聯(lián)的,那么交聯(lián)之前示例性的低過氧化物含量能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定的高速擠出,可以由于在擠出機(jī)和/或?qū)又薪档?或沒有)聚合物組合物焦燒(不需要的事先交聯(lián))的風(fēng)險(xiǎn)而導(dǎo)致在更高的擠出速率和質(zhì)量下更長的穩(wěn)定生產(chǎn)周期,-如果本發(fā)明所述的聚合物組合物是交聯(lián)的,則示例性的低過氧化物含量導(dǎo)致更少量的由交聯(lián)劑形成的任何不需要的副產(chǎn)物(即分解產(chǎn)物)。因此,可以減少任何的脫氣步驟,這將加速整個(gè)電纜生產(chǎn)過程,-出乎意料地,當(dāng)不交聯(lián)或用示例性的較低過氧化物含量進(jìn)行交聯(lián)時(shí),電力電纜在機(jī)械性能上是足夠的。本發(fā)明的示例性直流電力電纜是hvdc電力電纜,例如根據(jù)所需的最終電纜應(yīng)用,如hvdc電力電纜在用于hvdc電纜或超hvdc電纜的本文所述的電壓下工作。此外,如在本文所述的,本發(fā)明所述的電力電纜,例如dc電力電纜,例如hvdc電力電纜是交聯(lián)的。當(dāng)從電纜的絕緣層的橫截面測量時(shí),dc電力電纜(例如hvdc電力電纜)的絕緣層的厚度通常為2mm或,例如至少3mm,例如至少5至100mm,例如5至50mm,并且常規(guī)地為5至40mm,例如5至35mm。內(nèi)和外半導(dǎo)電層的厚度通常小于絕緣層的厚度,并且在hvdc電力電纜中可以是例如大于0.1mm,如0.3至20mm,例如0.3至10mm。所述內(nèi)半導(dǎo)電層的厚度為例如0.3-5.0mm,例如0.5-3.0mm,例如0.8-2.0mm。所述外半導(dǎo)電層的厚度為例如0.3至10mm,如0.3至5mm,例如0.5至3.0mm,例如0.8至3.0mm。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的并且在技能之內(nèi)的是,dc電纜的層的厚度取決于最終應(yīng)用電纜的預(yù)期電壓水平,并且可以相應(yīng)地選擇。測定方法除非在說明書或?qū)嶒?yàn)部分另有說明,否則以下方法用于性能測定。wt%:重量%熔體流動速率熔體流動速率(mfr)根據(jù)iso1133測定,并且以g/10min表示。mfr是聚合物的流動性的指示,并因此是加工性的指示。熔體流動速率越高,聚合物的粘度越低。mfr對于聚乙烯在190℃下測定,對于聚丙烯在230℃下測定。mfr可以在不同的負(fù)荷(例如2.16kg(mfr2)或21.6kg(mfr21))下測定。共聚單體含量a)聚丙烯無規(guī)共聚物中的共聚單體含量:使用定量傅里葉變換紅外(ftir)光譜來量化共聚單體的量。通過與通過定量核磁共振(nmr)光譜測定的共聚單體含量的相關(guān)性來實(shí)現(xiàn)校準(zhǔn)?;趶亩?3c-nmr光譜獲得的結(jié)果的校準(zhǔn)程序以很好記載在文獻(xiàn)中的常規(guī)方式進(jìn)行。共聚單體的量(n)通過下式測定為重量百分比(wt%):n=k1(a/r)+k2其中,a是由共聚單體譜帶界定的最大吸光度,r是定義為參考峰的峰高的最大吸光度,k1和k2是通過校準(zhǔn)獲得的線性常數(shù)。用于乙烯含量定量的譜帶根據(jù)是否乙烯含量是無規(guī)的(730cm-1)或嵌段樣(如在多相pp共聚物中)(720cm-1)而選擇。使用4324cm-1處的吸光度作為參考譜帶。b)通過nmr光譜對線性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯中的α-烯烴含量進(jìn)行定量分析:在基本歸屬后,通過定量13c核磁共振(nmr)光譜測定共聚單體含量(j.randalljms-rev.macromol.chem.phys.,c29(2&3),201-317(1989)。調(diào)整實(shí)驗(yàn)參數(shù)以確保該特定任務(wù)的定量光譜測量。具體而言,使用brukeravanceiii400光譜儀采用溶液狀態(tài)nmr光譜。通過使用微量恒溫儀(heatblock)和旋轉(zhuǎn)管式烘箱在140℃下在10mm樣品管中將約0.200g的聚合物溶解在2.5ml氘代四氯乙烯中來制備均勻的樣品。使用以下采集參數(shù)記錄帶有noe(功率門限(powergated))的質(zhì)子解耦13c單脈沖nmr光譜:90度的翻轉(zhuǎn)角,4個(gè)虛擬掃描,4096個(gè)瞬變,采集時(shí)間為1.6s,光譜寬度為20khz,溫度為125℃,雙層waltz質(zhì)子解耦方案和弛豫延遲為3.0s。使用以下處理參數(shù)處理生成的fid:零填充到32k數(shù)據(jù)點(diǎn)并使用高斯窗口函數(shù)切趾;使用限于目標(biāo)區(qū)域的五階多項(xiàng)式進(jìn)行自動零階和一階相位校正和自動基線校正?;诒绢I(lǐng)域熟知的方法,使用代表性位點(diǎn)的信號積分的簡單校正比率來計(jì)算量。c)低密度聚乙烯(ldpe)中極性共聚單體的共聚單體含量(1)含有>6wt.%的極性共聚單體單元的聚合物基于用定量核磁共振(nmr)光譜校準(zhǔn)的傅里葉變換紅外光譜(ftir)測定法,以已知的方式測定共聚單體含量(wt%)。下面例示了乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物的極性共聚單體含量的測定。制備聚合物的薄膜樣品用于進(jìn)行ftir測量:對乙烯丙烯酸丁酯共聚物和乙烯丙烯酸乙酯共聚物使用0.5-0.7mm的厚度,并且對乙烯丙烯酸甲酯共聚物使用0.10mm的膜厚,重量百分比為>6wt%。使用specac薄膜壓機(jī)在150℃,約5噸,1-2分鐘下壓制薄膜,然后用冷水以未控制的方式冷卻。測定所得薄膜樣品的精確厚度。在用ftir分析后,對要分析的峰繪制吸光度模式的基線。共聚單體的吸收峰用聚乙烯的吸收峰標(biāo)準(zhǔn)化(例如,丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯在3450cm-1處的峰高除以聚乙烯在2020cm-1處的峰高)。如下所述,以常規(guī)方式進(jìn)行nmr光譜校準(zhǔn)程序,這在文獻(xiàn)中有很好的記載。為了測定丙烯酸甲酯的含量,制備了0.10mm厚的薄膜樣品。分析后,3455cm-1處的丙烯酸甲酯的峰的最大吸光度減去2475cm-1處的基線的吸光度值(a丙烯酸甲酯-a2475)。然后2660cm-1處的聚乙烯峰的最大吸收峰減去2475cm-1處的基線的吸光度值(a2660-a2475)。然后以常規(guī)方式計(jì)算(a丙烯酸甲酯-a2475)和(a2660-a2475)之間的比,這在文獻(xiàn)中有很好的記載。重量-%可以通過計(jì)算轉(zhuǎn)換為mol-%。這在文獻(xiàn)中有很好的記載。通過nmr光譜對聚合物中共聚物含量進(jìn)行定量基本歸屬后,通過定量核磁共振(nmr)光譜測定共聚單體含量(例如“nmrspectraofpolymersandpolymeradditives”,a.j.brandoliniandd.d.hills,2000,marceldekker,inc.newyork)。調(diào)整實(shí)驗(yàn)參數(shù)以確保該特定任務(wù)的定量光譜的測量(例如“200andmorenmrexperiments:apracticalcourse”,s.bergerands.braun,2004,wiley-vch,weinheim)。以本領(lǐng)域已知的方式使用代表性位點(diǎn)的信號積分的簡單校正比率計(jì)算量。(2)含有6wt.%以下極性共聚單體單元的聚合物基于用定量核磁共振(nmr)光譜校準(zhǔn)的傅立葉變換紅外光譜(ftir)測定法,以已知方式測定共聚單體含量(wt.%)。下面例示了乙烯丙烯酸丁酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物的極性共聚單體含量的測定。對于ft-ir測量,如在本文方法1)部分所述制備厚度為0.05至0.12mm的薄膜樣品。測定所得薄膜樣品的精確厚度。在用ft-ir分析后,對要分析的峰繪制吸光度模式的基線。將共聚單體的峰(例如,丙烯酸甲酯在1164cm-1處以及丙烯酸丁酯在1165cm-1處)的最大吸光度減去1850cm-1處的基線的吸光度值(a極性共聚單體-a1850)。然后2660cm-1處的聚乙烯峰的最大吸收峰減去1850cm-1處的基線的吸光度值(a2660-a1850)。然后計(jì)算(a共聚單體-a1850)和(a2660-a1850)之間的比。如在本文方法1)部分所述,以常規(guī)方式進(jìn)行nmr光譜校準(zhǔn)程序,這在文獻(xiàn)中有很好的記載。重量-%可以通過計(jì)算轉(zhuǎn)換為mol-%。這在文獻(xiàn)中有很好的記載。下面例示了由在此所述的方法(1)或(2)獲得的極性共聚單體含量如何可以根據(jù)其量轉(zhuǎn)化為每g極性共聚單體的微摩爾或mmol:毫摩爾(mmol)和微摩爾計(jì)算已經(jīng)如在此所述的進(jìn)行。例如,如果1g含有20wt%丙烯酸丁酯的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)聚合物,則該材料含有0.20/m丙烯酸丁酯(128g/mol)=1.56x10-3mol。(=1563微摩爾)。極性共聚物中的極性共聚單體單元的含量c極性共聚單體以mmol/g(共聚物)表示。例如,含有20wt.%丙烯酸丁酯共聚單體單元的極性聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)聚合物具有1.56mmol/g的c極性共聚單體。所使用的分子量是:m丙烯酸丁酯=128g/摩爾,m丙烯酸乙酯=100g/摩爾,m丙烯酸甲酯=86g/摩爾)。密度低密度聚乙烯(ldpe):密度根據(jù)iso1183-2測量。樣品制備按照iso1872-2表3q(壓縮成型)實(shí)行。低聚合法聚乙烯:根據(jù)iso1183/1872-2b測量聚合物的密度。測定聚合物組合物或聚合物中雙鍵量的方法通過紅外光譜法量化碳-碳雙鍵的量使用定量紅外(ir)光譜來量化碳-碳雙鍵(c=c)的量。具體地,使用固態(tài)透射ftir光譜儀(perkinelmer2000)。通過事先測定在已知結(jié)構(gòu)的代表性低分子量模型化合物中的c=c官能團(tuán)的摩爾消光系數(shù)來實(shí)現(xiàn)校準(zhǔn)。給定的含有c=c官能團(tuán)的物種的量(n)根據(jù)下式定義為每千個(gè)總碳原子的碳-碳雙鍵數(shù)(c=c/1000c):n=(ax14)/(exlxd)其中a是定義為峰高的最大吸光度,e是所討論基團(tuán)的摩爾消光系數(shù)(l·mol-1·mm-1),l是薄膜厚度(mm),d是材料的密度(g·cm-1)。對于含有不飽和的體系,考慮了三種含有c=c的官能團(tuán),每種都具有特征c=c-h面外彎曲振動模式,并且每個(gè)校準(zhǔn)到導(dǎo)致各自的消光系數(shù)的不同模型化合物:·經(jīng)約910cm-1的乙烯基(r-ch=ch2)基于1-癸烯[癸-1-烯],得到e=13.13l·mol-1·mm-1·在約888cm-1的乙烯叉基(rr'c=ch2)基于2-甲基-1-庚烯[2-甲庚-1-烯],得到e=18.24l·mol-1·mm-1·在約965cm-1的反乙烯撐基(r-ch=ch-r')基于反-4-癸烯[(e)-癸-4-烯],得到e=15.14l·mol-1·mm-1這種吸收的具體波數(shù)取決于該物種的具體化學(xué)結(jié)構(gòu)。當(dāng)針對非脂族不飽和基團(tuán)時(shí),摩爾消光系數(shù)取與使用脂族小分子類似物測定的它們相關(guān)的脂族不飽和基團(tuán)相同的摩爾消光系數(shù)。摩爾消光系數(shù)根據(jù)astmd3124-98和astmd6248-98中給出的程序測定。使用裝備有0.1mm路徑長度的液體池的ftir光譜儀(perkinelmer2000)以4cm-1的分辨率對標(biāo)準(zhǔn)溶液記錄溶液狀態(tài)紅外光譜。摩爾消光系數(shù)(e)通過下式確定為l·mol-1·mm-1:e=a/(cxl)其中a是定義為峰高的最大吸光度,c為濃度(mol·l-1),l為樣品池厚度(mm)。使用在二硫化碳(cs2)中的至少三個(gè)0.18mol·l-1溶液,并確定摩爾消光系數(shù)的平均值。直流電導(dǎo)率法在70℃和30kv/mm平均電場下從由為未交聯(lián)樣品的聚合物組合物組成的1mm基板樣品測量電導(dǎo)率(方法)。基板由測試聚合物組合物的粒料壓縮成型。最終的基板由測試聚合物組合物組成,并且厚度為1mm且直徑為330mm。電導(dǎo)率測量可以使用不包含或包含任選的交聯(lián)劑的測試聚合物組合物進(jìn)行。在不使用交聯(lián)劑的情況下,則根據(jù)在此所述的方法1制備樣品,并且使用以下程序從未交聯(lián)基板樣品中測量電導(dǎo)率。如果測試聚合物組合物包含交聯(lián)劑,則在制備基板樣品期間發(fā)生交聯(lián)。在交聯(lián)樣品的情況下,根據(jù)在此所述的方法(非脫氣樣品)制備樣品。根據(jù)以下程序從所得交聯(lián)基板樣品中測量電導(dǎo)率。交聯(lián)劑如果存在于交聯(lián)前的聚合物組合物中,則是例如在本文所述的過氧化物。將該基板在130℃下擠壓成型12分鐘,同時(shí)將壓力從2mpa逐漸升高至20mpa。此后,5分鐘后將溫度升高并且達(dá)到180℃,或250℃。然后將溫度保持恒定在180℃,或者250℃保持15分鐘,在此期間,基板通過過氧化物(如果存在于測試聚合物組合物中)完全交聯(lián)。最后,當(dāng)釋放壓力時(shí),使用冷卻速率15℃/min降低溫度,直到達(dá)到室溫。方法:未交聯(lián)樣品或未脫氣的交聯(lián)樣品(交聯(lián)的未脫氣樣品)的制備。在壓力釋放后立即將基板包裹在金屬箔中,以防止揮發(fā)性物質(zhì)的損失。將高電壓源連接到上部電極,以在測試樣品上施加電壓。用靜電計(jì)測量通過樣品所得的電流。測量單元是具有黃銅電極的三電極系統(tǒng)。黃銅電極裝備有連接到加熱循環(huán)器的加熱管,以便于在升高的溫度下測量并提供測試樣品的均勻溫度。測量電極的直徑為100mm。硅橡膠裙子放置在黃銅電極邊緣和測試樣品之間,以避免電極圓形邊緣的閃絡(luò)。施加電壓為30kvdc,指30kv/mm的平均電場。溫度為70℃。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中持續(xù)24小時(shí)記錄通過基板的電流。24小時(shí)后的電流用來計(jì)算絕緣體的電導(dǎo)率。在nordicinsulationsymposium2009(nord-is09),gothenburg,sweden,june15-17,2009,第55-58頁:olssonetal,“experimentaldeterminationofdcconductivityforxlpeinsulation”上提供的出版物中已經(jīng)詳細(xì)描述了用于電導(dǎo)率測量的該方法和測量設(shè)置的示意圖。實(shí)驗(yàn)部分實(shí)驗(yàn)性的:制備本發(fā)明和參考文獻(xiàn)所述的聚合物組合物的組分聚烯烴是在高壓反應(yīng)器中制備的低密度聚乙烯。在此描述了本發(fā)明和參考聚合物的制備。ldpe:純化的乙烯通過壓縮和冷卻至90巴的壓力和-30℃的溫度而液化,并分成每個(gè)約14噸/小時(shí)的兩個(gè)相等流股。將cta(甲基乙基酮(mek))、空氣和溶解在溶劑中的商業(yè)過氧化物自由基引發(fā)劑以各自的量加入到兩個(gè)液體乙烯流股中。將兩種混合物分別泵送通過4個(gè)增壓器的陣列以達(dá)到約2100-2300巴的壓力和約40℃的出口溫度。使這兩個(gè)流股分別進(jìn)料到分流進(jìn)料的雙區(qū)管式反應(yīng)器的前端(區(qū)1)(50%)和側(cè)端(區(qū)2)(50%)。將mek以226kg/h的量加入到前流股中以保持約2g/10min的mfr2。前進(jìn)料流股通過加熱段達(dá)到足以使放熱聚合反應(yīng)開始的溫度。在第一和第二區(qū)中,反應(yīng)達(dá)到的峰值溫度分別為251℃和330℃。側(cè)進(jìn)料流股將反應(yīng)冷卻至165-170℃的第二區(qū)的引發(fā)溫度。將空氣和過氧化物溶液以足夠的量加入到兩個(gè)流股中以達(dá)到目標(biāo)峰值溫度。將反應(yīng)混合物通過產(chǎn)物閥減壓、冷卻,并將聚合物與未反應(yīng)的氣體分離。表1:ldpe的聚合物性能基礎(chǔ)樹脂性能ldpemfr2.16kg,在190℃[g/10min]1.90密度[kg/m3]922乙烯基[c=c/1000c]0.33乙烯叉基[c=c/1000c]0.27反乙烯撐基[c=c/1000c]0.07無機(jī)填料:sio2:市售的sio2,即r7200(供應(yīng)商evonik),其是結(jié)構(gòu)改性的并具有甲基丙烯酰硅烷后處理的基于200的氣相二氧化硅,cas號:100402-78-6。表2*出廠數(shù)據(jù)表示典型值(無產(chǎn)品說明書)。比表面積的測定(diniso9277)碳含量測定(diniso3262-20第8段)燒失量的測定(din3262-20)二氧化硅含量的測定(diniso3262-20第6段)填鈰密度的測定(isoiso787/11)mgo:市售的mgo,制品編號44733,供應(yīng)商alfaaesar,未經(jīng)表面處理,cas號:1309-48-4。100nmaps粉末,s.a.>7.3m2/g(由供應(yīng)商提供)。聚合物組合物的混煉:首先將本發(fā)明組合物的無機(jī)填料組分在100℃下干燥過夜,然后用于混煉步驟。除了交聯(lián)劑之外,將測試聚合物組合物的聚合物組分的每種粒料與除了交聯(lián)劑之外的添加劑(如果不存在于粒料中)一起和無機(jī)填料組分(如果存在)分別加入試驗(yàn)規(guī)模擠出機(jī)(buss捏合機(jī)pr46b-11d/h1)。將所得混合物在常規(guī)條件下熔融混合,并使用所公開的設(shè)置以常規(guī)方式擠壓成粒料。buss捏合機(jī)pr46b-11d/h1extr.*=捏合機(jī)將交聯(lián)劑(在此為過氧化物,如果存在)加入到粒料中,并將所得粒料用于實(shí)驗(yàn)部分。聚合物組分、過氧化物、添加劑(ao)的量在表3中給出:表3:本發(fā)明和參考組合物的聚合物組合物和導(dǎo)電率結(jié)果:交聯(lián)劑:過氧化二異丙苯(cas號:80-43-3)ao:抗氧化劑:4,4'-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(cas號:96-69-5)*表3中聚合物組分ldpe和無機(jī)填料的量基于聚合物組分ldpe和無機(jī)填料的組合量。表3中聚合物組分的量為100wt%指單獨(dú)使用聚合物而不使用無機(jī)填料。**過氧化物(wt%)和ao的量基于最終組合物。表3顯示出未脫氣的本發(fā)明組合物的dc電導(dǎo)率有利地是低的,參見本發(fā)明組合物1和2,兩者都具有比具有相同ldpe的參考物明顯更低的dc電導(dǎo)率。測試結(jié)果進(jìn)一步顯示出,當(dāng)包含非礦物油的本發(fā)明的聚合物組合物進(jìn)一步包含無機(jī)填料時(shí),該聚合物組合物保持有利的低dc電導(dǎo)率??偠灾?顯示出本發(fā)明所述的聚合物組合物對于電力電纜應(yīng)用,例如對于dc電纜應(yīng)用,例如對于hvdc電纜應(yīng)用,是非常有利的。當(dāng)前第1頁12