專利名稱：：交聯(lián)聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新型交聯(lián)聚合物以及其在潤(rùn)滑組合物中的應(yīng)用。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備新型交聯(lián)聚合物的方法。
背景技術(shù)：
：100011聚合物作為在潤(rùn)滑粘度的油中的流變改性劑(或粘度改性劑)或分散劑的用途已經(jīng)為人熟知。典型的聚合物包括物理特性為具有高和低溫度粘度以及剪切穩(wěn)定性的聚甲基丙烯酸酯。對(duì)于典型的線型聚合物來說這些特性與聚合物的分子量有關(guān)。因此，對(duì)于潤(rùn)滑組合物可用的分子量范圍是有限的。例如，選擇聚合物的分子量最優(yōu)化剪切性能時(shí)，可能會(huì)導(dǎo)致無法接受的低溫年度或降低了燃油經(jīng)濟(jì)性。00021在克服線型聚合物的限制的嘗試中，國(guó)際申請(qǐng)WO06/478398，W()06/47393,WO96/23012Al和歐洲專利申請(qǐng)EP979834A2和EP936225Al中公開了星形聚合物。WO06/478398，WO06/47393中的星形聚合物是由RAFT，ATRP或氮氧化物為媒介的穩(wěn)定自由基聚合制備的，而WO96/23012和EP936225中公開的星形聚合物是由陰離子聚合制備的。需要有一種聚合物，其適用于潤(rùn)滑組合物，同時(shí)具有可接受的粘度參數(shù)改進(jìn)特性，可接受的清潔度，可接受的剪切穩(wěn)定性，可接受的就增稠性能而言的粘度指數(shù)，以及可接受的分歉性中至少一種性能。進(jìn)一步，需要通過相對(duì)于常規(guī)聚合物的制備復(fù)雜度較低的方法制備的聚合物，例如，不使用特別的或非商品的催化劑/引發(fā)劑，純化溶劑或低于室溫的溫度。本發(fā)明提供的聚合物就具有上述的特性。發(fā)明概述在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了一種制備聚合物混合物的方法，該方法包括(1)加入如下原料并且在45。C或更高的溫度下反應(yīng)(i)0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子；(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少的碳原子；(iv)自由基引發(fā)劑，以及(v)任選的鏈轉(zhuǎn)移劑；以形成交聯(lián)聚合物；并且(2)在步驟l中加入或制備常規(guī)聚合物。0012在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了一種制備聚合物混合物的方法，該方法包括(1)制備常規(guī)聚合物(2)在步驟l的常規(guī)聚合物中，加入如下原料并且在45。C或更高的溫度下反應(yīng)(i)0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子；(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少的碳原子；(iv)自由基引發(fā)劑，以及(v)任選的鏈轉(zhuǎn)移劑；以形成交聯(lián)聚合物。1()()131在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了上述交聯(lián)聚合物作為粘度改性劑的用途。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，提供了上述交聯(lián)聚合物在潤(rùn)滑劑中作為粘度改性劑的用途。發(fā)明詳述交聯(lián)聚合物可為無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。在一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)聚合物的交聯(lián)之間的鏈段可含有均聚物，無規(guī)共聚物或嵌段共聚物結(jié)構(gòu)。|00191在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，進(jìn)一步提供了一種通過上述步驟獲得(或可以獲得)的交聯(lián)聚合物。在其他實(shí)施方式中，常規(guī)聚合物可為線性聚合物；或星形聚合物；或者是線性聚合物和星形聚合物的混合物。常規(guī)聚合物更詳細(xì)地定義為常規(guī)的、如下文定義的非交聯(lián)的粘度改性劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，常規(guī)聚合物可通過將同樣的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體如上文(ii)和/或(iii)中反應(yīng)獲得。100251典型地，反應(yīng)物在步驟(1)中在進(jìn)行步驟(2)之前應(yīng)反應(yīng)了至少50%或至少80%。在一個(gè)實(shí)施方式中，步驟(l)的反應(yīng)物已經(jīng)全部反應(yīng)完全，導(dǎo)致最終的反應(yīng)產(chǎn)品在步驟(2)中已相對(duì)沒有針對(duì)步驟(2)反應(yīng)產(chǎn)品的反應(yīng)活性。在另一個(gè)實(shí)施方式中，步驟(1)中的反應(yīng)物在步驟(2)前只是部分反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中，方法不包括陰離子聚合，這是由于其需要基本無水的惰性氣體，高純度溶劑，低反應(yīng)溫度以及使用金屬(例如堿金屬)負(fù)碳離子引發(fā)劑。|00331典型地交聯(lián)聚合物可基本不含有至完全不含有核(得到的交聯(lián)聚合物不是星形聚合物)。在一個(gè)實(shí)施方式中，不是星形聚合物。10034j在一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)聚合物可基本不含有至完全不含有金屬或珪。二-或更高官能度的交聯(lián)單體1()0351本申請(qǐng)的一個(gè)重要特點(diǎn)就是交聯(lián)聚合物為輕度交聯(lián)。輕度交聯(lián)聚合物是由0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體衍生獲得。二-或更高官能度的交聯(lián)單體存在的量能夠減少形成膠凝聚合物的可能性。在一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)聚合物沒有膠凝，意即聚合物沒有達(dá)到膠凝點(diǎn)。0036j本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解當(dāng)用于制備交聯(lián)聚合物的交聯(lián)單體濃度較高時(shí)，就可能需要更高濃度的自由基引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑。較高濃度的自由基引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑會(huì)降低形成膠凝聚合物的可能性。對(duì)自由基引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度的合適的調(diào)整對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說就是很明顯的。10037]在另一個(gè)實(shí)施方式中，二-或更高官能度的交聯(lián)單體的基于交聯(lián)聚合物可能的范圍為0.05重量％-6重量％，0.075重量％-3重量％，或者高于3重量％-5.5重量％。00381二-或更高官能度的交聯(lián)單體包括可自由基聚合的部分。這些部分可含有相對(duì)于自由勤目同或不同的活性。這些部分典型地包括不飽和基團(tuán)。部分的例子包括(曱基)丙烯酸、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、共輒雙鍵，或者上述的混合物。10039j在另一個(gè)實(shí)施方式中，二-或更高官能度的交聯(lián)單體含有多官能的季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯，多官能(甲基)丙烯酸酯，二乙烯非丙烯酸單體(例如，二乙烯苯)，多官能(曱基)丙烯酸單體(例如多醇或多胺的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯)。在一個(gè)實(shí)施方式中，官能交聯(lián)單體含有三官能或更高的交聯(lián)單體。10(M0j多價(jià)的(甲基)丙烯酸單體包括二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或上述的反應(yīng)性等同物，或多胺或聚酰胺(比如多胺的酰胺，例如甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺)或上述的反應(yīng)性等同物。100"l二-或更高官能度的交聯(lián)單體包括二乙烯基苯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、八曱基丙烯酸三季戊四醇酯，八丙烯酸三季戊四醇酯，四曱基丙烯酸五季戊四醇酯、四丙烯酸五季戊四醇酯、分子量為200-4000的聚乙二醇的二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，二丙烯酸聚己內(nèi)酯二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、l，l，l-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二曱基丙烯酸三甘醇酯、1,1,1-三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯或1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯或亞烷基二(甲基)丙烯酰胺。|0042含有烯丙基部分的二-或更高交聯(lián)單體包括烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷二埽丙基醚、烯丙基季戊四醇，或上述的混合物。含有對(duì)自由基不同反應(yīng)活性的部分的二-或更高交聯(lián)單體的例子包括曱基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸丙氧基化烯丙酯(可由Sartomer商購(gòu)獲得，包括〔0513@)、丙烯酸丙氧基化烯丙酯、甲基丙烯酸乙氧基4匕烯丙西旨(可由3BScientificCorporation,AmfinecomInc，和Monomer-Polymer&DajacLaboratoriesInc商購(gòu)獲得)、丙諦酸乙氧基化烯丙酯，或者其混合物。在不同的實(shí)施方式中，烴基取代的(甲基)丙烯酸酯單體和交聯(lián)單體的反應(yīng)活性可以相同，相似或不同。如果烴基取代的(甲基)丙烯酸酯和交聯(lián)單體的反應(yīng)活性不同，差距應(yīng)小于30%，或小于20%，或小于10%。|0047當(dāng)高官能度交聯(lián)單體是多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯，交聯(lián)單體的反應(yīng)活性可以與烴基取代的(甲基)丙烯酸單體的大致相同(參見"PrinciplesofPolymerChemistry",PaulFlory,CornellUniversityPress,1953，391)。本發(fā)明的自由基引發(fā)劑是已知的，并且包括過氧化合物、過氧化物、過氧化氫化物、和偶氮化合物，其能熱分解以提供自由基。其他合適的例子4笛迷在丄Brandrup和E.H.Immergut主編的"PolymerHandbook",第二版，JohnWileyandSons,NewYork(1975)，II-1至11-40中。100691自由基引發(fā)劑的例子包括衍生自自由基生成試劑的那些并且例子包括過氧化苯曱酰、過苯甲酸叔丁酯、間氯過苯甲酸叔丁基酯、叔丁基過氧化物、過氣化二碳酸仲丁酯、偶氮二異丁腈、叔丁基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、叔戊基過氧化物、過氧化枯基、過辛酸叔丁酯、叔丁基-間氯過氧化苯甲酸、偶氮二異戊腈或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，自由基生成試劑可以是叔丁基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、叔戊基過氧化物、過氧化枯基、過辛酸叔丁酯、叔丁基間氯過氧化苯甲酸、偶氮二異戊腈或其混合物中的至少一種。商購(gòu)獲得的自由基引發(fā)劑包括來自CibaSpecialtyChemicals的Trigonox-21。0070自由基引發(fā)劑可以存在于其他實(shí)施方式中，基于烴基取代的(曱基)丙烯酸的單體的總重量為0.01重量％至10重量％或0.05重量％至2重量％。鏈轉(zhuǎn)移劑10071j任選地本發(fā)明需要鏈轉(zhuǎn)移劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，制備交聯(lián)聚合物的過程進(jìn)一步包括至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解對(duì)于某些聚合方法需要的鏈轉(zhuǎn)移劑的具體類型。10072j合適的鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括二甲苯、曱苯、叔十二烷基硫醇、異丙醇或其混合物。10073I在一個(gè)實(shí)施方式中，鏈轉(zhuǎn)移劑適合于RAFT聚合方法。合適的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的詳細(xì)說明在2004年10月25日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/621745，現(xiàn)在是WO2006/047393以及2004年10月25日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/621875，現(xiàn)在是WO2006/047398中7>開。0074j合適的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑例子包括苯甲基l-(2-吡咯烷酮)二硫代羧酸酯、苯曱基(l，2-苯二羰基亞氨基)二硫代羧酸酯、1-吡咯二硫代羧酸-2-腈基-丙-2-酯、l-吡咯二硫代羧酸-2-腈基-丁-2-酯、苯甲基l-咪唑二硫代羧酸酯、N，N畫二甲基-S-(2-氰基-丙誦2曙基)-二硫代氨基甲酸酯、N，N-二乙基-S隱苯基二硫代氨基甲酸酯、氰基甲基l-(2-吡咯烷酮)二疏代羧酸酯、枯基二硫代苯甲酸酯、2-十二烷基硫烷基疏代羰基硫烷基-2-甲基-丙酸丁酯、O-苯基-S-芐基黃原酸酯、N，N-二乙基S(2-乙氧基-羰基-丙-2-基)-二硫代氨基甲酸酯、二硫代苯甲酸、4-氯硫代苯曱酸、O-乙基-S-(l-苯乙基)黃原酸酯、O-乙基-S-(2(乙氧甲羰基)-丙-2-基)黃原酸酯、O-乙基-S-(2-氰基-丙-2-基)黃原酸酯、0-乙基-S-(2-氰基-丙-2-基)黃原酸酯、O-乙基-S-氰基甲基黃原酸酯、O-全氟苯基-S-節(jié)基黃原酸酯、3-千硫基-5，5-二曱基-環(huán)己-2-烯-l-硫酮或苯甲基3，3-二(苯甲石克)-丙-2-烯連二硫酸酯、S，S，-二(a，a，-二取代-a，，-乙酸-三硫代碳酸酯、S，S，-二(a，a，-二取代-a"-乙酸)-三硫代碳酸酯或、S-烷基-S，-(a,a，-二取代-a"-乙酸)-三硫代碳酸酯、苯曱基二硫代苯曱酸酯、1-苯乙基二硫代苯曱酸酯、2-苯基-丙-2-基二硫代苯曱酸酯、1-乙酰氧基乙基二硫代苯甲酸酯、六(疏代苯曱酰基硫代甲基)苯、1，4-二(硫代苯甲?；虼谆?苯、1，2，4，5-四(硫代苯甲酰基硫代甲基)苯、1，4-二(2-硫代苯甲?；虼?丙-2-基苯、l-(甲氧基苯基)乙基二硫代苯甲酸酯、苯甲基二硫代乙酸酯、乙氧基羰基曱基二硫代苯曱酸酯、2-(乙氧基羰基)丙-2-基二硫代苯甲酸酯、2，4，4-三甲基戊-2-基-二硫代苯甲酸酯、2-(4-氯苯基)丙-2-基二硫代苯甲酸酯、3-乙烯基爺基二硫代苯甲酸酯、4-乙烯基節(jié)基二硫代苯曱酸酯、S-苯甲基二乙氧基氧膦基二硫代甲酸酯、叔丁基三硫代過苯甲酸酯、2-苯基丙-2-基4-氯硫代苯曱酸酯、2-苯基-2-丙基l-二硫代萘酸酯、4-氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、二千基四硫代對(duì)苯二酸酯、二千基三硫代碳酸酯、羧曱基二硫代苯曱酸酯或具有二硫代苯曱酸酯端基的聚(環(huán)氧乙烷)，或其混合物。10075j在其他實(shí)施方式中的方法中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的量包括基于單體重量的0-10重量％，或0.5-2重量％。潤(rùn)滑組合物00761本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式提供一種潤(rùn)滑組合物，其包括(a)潤(rùn)滑粘度的油；以及(b)由如下單體得到的交聯(lián)聚合物(i)0.001重量％-7重量°/。的二或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基-取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子，以及(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少的碳原子。10077]本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式提供一種潤(rùn)滑組合物，其包括(a)潤(rùn)滑粘度的油；以及(b)由如下單體得到的交聯(lián)聚合物(i)0.001重量％-7重量％的二或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基-取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有超過8個(gè)碳原子，以及(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少的碳原子；以及(c)常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑10078]在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，潤(rùn)滑組合物進(jìn)一步包括常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑，該調(diào)節(jié)劑不是如上文所述的交聯(lián)粘度調(diào)節(jié)劑或其混合物。典型地常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑可為線性(或基本線性)聚合物或星形聚合物。0079l在一個(gè)實(shí)施方式中，常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑包括苯乙烯-丁二烯的氫化共聚物、聚乙烯、烯烴共聚物，比如乙烯-丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物、氫化異戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氫化烯基芳烴共軛二烯烴共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯以及馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯。在一個(gè)實(shí)施方式中，常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或以上的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中，聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯為線性或星形。在一個(gè)實(shí)施方式中，基于烯烴的聚合物可為支化的。潤(rùn)滑粘度的油也可如美國(guó)石油組織(API)基礎(chǔ)油可互換性指導(dǎo)定義。在其他實(shí)施方式中，潤(rùn)滑粘度的油包括APII、II、III、IV、V、VI族中的油或者上述的混合物，或者APII、II、III族的油或者以上的混合物。如果潤(rùn)滑粘度的油為APIII、III、IV、V、或者VI族的油，則可有最高40重量％或最高潤(rùn)滑油重量5重量％的APII族油。|0085]在一個(gè)實(shí)施方式中，潤(rùn)滑組合物的SAE粘度等級(jí)為XW-Y，其中X可為0-85之間的整數(shù)，并且Y為20-250之間的整數(shù)。在其他實(shí)施方式中，潤(rùn)滑粘度的油的量可為基于潤(rùn)滑組合物的5重量％-99.9重量％，或者25重量％-98.9重量％，或者40重量％-97.9重量％，或者60重量°/。-96.5重量％。附加性能添加劑0088j組合物可進(jìn)一步任選地含有至少一種附加性能添加劑。附加性能添加劑包括金屬減活化劑、清潔劑、*劑、摩擦改性劑、分散劑粘度改性劑、極壓劑、抗磨劑、抗氧化劑、緩蝕劑、消泡劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑、密封膨脹劑或上述的混合物。22[00891在其他實(shí)施方式中，附加性能添加劑的全部組合的量為組合物的0重量％-25重量％，0.01重量％-20重量％，0.1重量％-15重量％，或者0.5重量％-10重量％。雖然可以有一或多種附加性能添加劑，但比較常見的是每種附加性能添加劑之間的量并不相同。實(shí)施例6:通過與EX1相似的方法制備，不同的是鏈轉(zhuǎn)移劑為二硫代苯甲酸枯基酯。反應(yīng)的單體為甲基丙烯酸C^5烷基酯(96g)，甲基丙烯酸2-乙基己酯(41g)、羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(1.19g)、稀釋油(48g)以及Trigonox⑧-21引發(fā)劑(0.40g)，將上述裝入反應(yīng)器，容器中為氮?dú)鈿夥?。容器放入預(yù)先加熱為90°C的油浴中。反應(yīng)混合物在90。C保持12小時(shí)。產(chǎn)物的重均分子量為390000，且PDI為7.5。實(shí)施例ll(EXll):通過在裝有頂置攪拌器、水冷冷凝器、氮?dú)馊肟?、熱電偶以及加熱套?口250ml圓底燒瓶中加入Trigonox⑧-21(2.5g)、甲基丙烯酸Cu-,5烷基酯(80g)、甲基丙烯酸甲酯(20g)、n-十二烷基疏醇(2.5g)、TMPTMA(1.6g)以及礦物油(30g)來制備。反應(yīng)使用氮?dú)飧采w大約20分鐘并同時(shí)伴有攪拌。一部分反應(yīng)混合物加熱至95°C,開始放熱至110°C。反應(yīng)在110°C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)以獲得最終產(chǎn)物。10110JEX7-EX11表征如下EX7EX8EX9EX10EX11Mw306,00038,700436,300182,900220,500Mn46,000358,80026,20010,80016,600Mp63,00052,80027,10013,70014,700PDI6.79.317.016.913.3潤(rùn)滑組合物L(fēng)C10-LC12分別使用EX7、EX8和EX9的聚合物制備?；旌蠞?rùn)滑組合物使其運(yùn)動(dòng)粘度在40°C為大約46mm2/s(或46cSt)。潤(rùn)滑組合物含有TOTAL150N和TOTALTM600N基礎(chǔ)油的混合物以及常規(guī)油添加劑。此外，潤(rùn)滑組合物還含有0.4重量％的聚曱基丙烯酸酯傾點(diǎn)下降劑。0U9潤(rùn)滑組合物L(fēng)C13-LC14分別使用EX10和EX11的聚合物制備?；旌蠞?rùn)滑組合物以使其運(yùn)動(dòng)粘度在40。C為大約46mm2/s(或46cSt)。潤(rùn)滑組合物含有YubaseTM4和YubaseTM6，以及常規(guī)油添加劑。此外，潤(rùn)滑組合物含有0.2重量％的聚曱基丙烯酸酯傾點(diǎn)下降劑。0120通過測(cè)量運(yùn)動(dòng)粘度和布式粘度來評(píng)價(jià)潤(rùn)滑組合物(分別在100°C下使用ASTMD445方法(KV100)和在-40。C下使用D2983(BV-40)來測(cè)量)。同時(shí)使用ASTMD2270方法測(cè)量粘度指數(shù)。使用Orbahn剪切30次(ASTMD6278)或KRL軸承剪切測(cè)試(20小時(shí))來測(cè)量剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)。結(jié)果如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>腳注*引用的聚合物量包括實(shí)施例(EX7-EX11)產(chǎn)品中油的含量|01211總的來說，實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明，與含有線型聚合物的潤(rùn)滑組合物相比，本發(fā)明的聚合物能夠在相同的初始粘度和剪切穩(wěn)定性下，提供具有更高的增稠性能(TE)的潤(rùn)滑組合物。說明書第27/28頁如下文所述，粘度調(diào)節(jié)劑的分子量通過已知的方法來測(cè)量，比如使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的GPC分析。測(cè)量聚合物分子量的方法已廣為熟知。方法的例子為P.J.Flory，"PrinciplesofPolymerChemistry",CornellUniversityPress91953)，第VII章，第266-315頁；或(ii)"Macromolecules，anIntroductiontoPolymerScience",F.A.Bovey和RH.Winslow，Editors,AcademicPress(1979)，第296-312頁。已知上述的某些物質(zhì)可能在最終的配方中互相作用，因此最終配方中的組分可能會(huì)與初始加入的配方不同。由此獲得的產(chǎn)品，包括使用本發(fā)明組合物按其本意獲得的產(chǎn)品，可能并不容易描述。雖然如此，所有改性以及反應(yīng)產(chǎn)物都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)，本發(fā)明包括通過將上述組分混合制得的組合物。01261雖然已對(duì)本發(fā)明做了說明，但應(yīng)理解對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說通過閱讀說明書后^f艮明顯可對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種改變。因此，由于上述改變落在了附加權(quán)利要求的范圍內(nèi)，此處公開的本發(fā)明能夠包括上述改變。權(quán)利要求1.一種潤(rùn)滑組合物，其包括(a)潤(rùn)滑粘度的油，以及(b)由含有如下的單體制得的交聯(lián)聚合物(i)0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子；(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少的碳原子；以及(iv)0重量％-10重量％的含氮單體。2.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中交聯(lián)聚合物的重均分子量為2000-5000000。3.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中交聯(lián)聚合物的分子量分布為1.5-20。4，權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中交聯(lián)聚合物含有無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。5.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中二-或更高官能度的交聯(lián)單體包括三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯，或其反應(yīng)性等同物，或上述的混合物。6.^5l利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中(b)(ii)和(b)(iii)為(甲基)丙烯酸單體，包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺及其混合物，或其反應(yīng)性等同物。7.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，烴基取代的(甲基)丙烯酸單體(b)(ii)的烴基含有9-30個(gè)碳原子。8.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中烴基取代的(甲基)丙烯酸單體(b)(iii)的烴基含有1-8個(gè)碳原子。9.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物，進(jìn)一步含有常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑。10.權(quán)利要求9的潤(rùn)滑組合物，其中常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑包括苯乙烯-丁二烯的氫化共聚物、聚烯烴、烯烴共聚物如乙烯-丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、氫化異戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氫化烯基芳烴共軛二烯烴共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯以及馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯。11.權(quán)利要求10的潤(rùn)滑組合物，其中常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯，或其混合物。12.權(quán)利要求11的潤(rùn)滑組合物，其中聚曱基丙烯酸酯或聚丙烯酸酯為線型。13.權(quán)利要求9的潤(rùn)滑組合物，其中常規(guī)粘度調(diào)節(jié)劑的量為1重量%-50重量％。14.權(quán)利要求1的組合物，其進(jìn)一步含有至少一種附加的性能添加劑，附加的性能添加劑選自由金屬減活化劑、清潔劑、M劑、摩擦改性劑、分散劑粘度改性劑、極壓劑、抗磨劑、抗氧化劑、緩蝕劑、消泡劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑、密封膨脹劑或上述的混合物組成的組。15.—種制備交聯(lián)聚合物的方法，包括在45°C或更高溫度下反應(yīng)下述物質(zhì)(i)0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子；(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少的碳原子；(iv)自由基引發(fā)劑；以及(v)任選的鏈轉(zhuǎn)移劑；以形成交聯(lián)聚合物。16.權(quán)利要求15的方法，進(jìn)一步包括在交聯(lián)聚合物中加入或制備常規(guī)聚合物。17.權(quán)利要求15的方法，其中該方法包括在常規(guī)聚合物中制備交聯(lián)聚合物。18.權(quán)利要求16或17的方法，其中交聯(lián)聚合物與常規(guī)聚合物之間的重量比為10:90-70:30。19.通過權(quán)利要求15-18中任何一項(xiàng)的方法獲得的聚合物。20.權(quán)利要求15的方法，其中交聯(lián)聚合物通過自由基聚合或可控自由基聚合制備。21.權(quán)利要求20的方法，其中可控自由基聚合包括由可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和氮氧化物為媒介的穩(wěn)定自由基聚合組成的組中的至少一種。22.權(quán)利要求15的方法，其中溫度為80。C-150。C。23.—種用于潤(rùn)滑傳送、齒輪、液壓設(shè)備或內(nèi)燃機(jī)的方法，其中包括向其提供包含權(quán)利要求1的組合物的潤(rùn)滑劑。24.—種交聯(lián)聚合物，由下述單體制得(i)0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子；(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)經(jīng)基含有8個(gè)或更少的碳原子；以及(iv)0重量％-10重量％的含氮單體。25.權(quán)利要求24的交聯(lián)聚合物的用途，作為粘度調(diào)節(jié)劑。26.權(quán)利要求24的交聯(lián)聚合物的用途，在潤(rùn)滑劑中作為粘度調(diào)節(jié)劑。27.權(quán)利要求1的組合物，其中二-或更高官能度的交聯(lián)單體至少含有選自由(甲基)丙烯酸、烯丙基、烯基、苯乙烯基、共軛雙鍵及其混合物組成的組的至少一個(gè)部分。全文摘要本發(fā)明提供了一種潤(rùn)滑組合物，其含有(a)潤(rùn)滑粘度的油，以及(b)由含有如下的單體衍生出的交聯(lián)聚合物(i)0.001重量％-7重量％的二-或更高官能度的交聯(lián)單體；(ii)30重量％或更高的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有多于8個(gè)碳原子；(iii)0重量％-40重量％的烴基取代的(甲基)丙烯酸單體，其中每個(gè)烴基含有8個(gè)或更少碳原子。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備交聯(lián)聚合物的方法以及在潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑組合物中使用交聯(lián)聚合物的方法。文檔編號(hào)C10M145/14GK101548002SQ200780041652公開日2009年9月30日申請(qǐng)日期2007年11月6日優(yōu)先權(quán)日2006年11月8日發(fā)明者B·J·朔貝爾,D·C·維斯格,J·約翰遜,M·鮑姆,穎王申請(qǐng)人:盧布里佐爾公司