背景技術(shù)：
：發(fā)明領(lǐng)域此公開一般涉及氟化烯烴的合成方法。相關(guān)技術(shù)描述由于蒙特利爾議定書規(guī)定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(cfc)和氫氯氟烴(hcfc)，因此在過去幾十年來，碳氟化合物產(chǎn)業(yè)一直致力于尋找替代制冷劑。許多應(yīng)用的解決方案是將氫氟烴(hfc)化合物商業(yè)化以用作制冷劑、溶劑、滅火劑、發(fā)泡劑和推進(jìn)劑。目前應(yīng)用最廣泛的這些新型化合物例如hfc制冷劑、hfc-134a和hfc-125具有零臭氧損耗潛勢(shì)，因此不會(huì)受到由于蒙特利爾議定書而目前規(guī)定將其逐漸淘汰的影響。除了臭氧損耗問題以外，全球變暖是與此眾多應(yīng)用相關(guān)的另一個(gè)環(huán)境問題。因此，需要既滿足低臭氧損耗標(biāo)準(zhǔn)又具有低全球變暖潛勢(shì)的組合物。據(jù)信某些氫氟烯烴符合這兩個(gè)目標(biāo)。因此，需要可提供不包含氯且具有低全球變暖潛勢(shì)的鹵代烴和氟代烯烴的制備方法。hfc-1234yf(cf3cf＝ch2)和hfc-1234ze(cf3ch＝chf)均具有零臭氧損耗和低全球變暖潛勢(shì)而已被視為潛在的制冷劑。美國專利公布no.2006/0106263a1公開了通過cf3cf2ch3或cf3chfch2f的催化蒸汽相脫氟化氫制備hfc-1234yf，以及cf3ch2chf2的催化蒸汽相脫氟化氫制備hfc-1234ze(e-和z-異構(gòu)體的混合物)的方法。通常使用脫氟化氫催化劑，在蒸汽蒸氣相中實(shí)施氫氟烴的催化脫氟化氫以制備氫氟烯烴。蒸汽相脫氟化氫催化劑是本領(lǐng)域熟知的。這些催化劑包括但不限于氧化鋁、氟化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁載金屬化合物、氟化氧化鋁載金屬化合物；氧化鉻、氟化氧化鉻、和立方三氟化鉻；鎂、鋅以及鎂和鋅和/或鋁混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化氧化鑭；碳、酸洗碳、活性炭、三維基質(zhì)含碳材料；以及承載在碳上的金屬化合物。所述金屬化合物是至少一種金屬的氧化物、氟化物和氟氧化物，所述金屬選自鈉、鉀、銣、銫、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、鉻、鐵、鈷、銠、鎳、銅、鋅，以及它們的混合物。在替代方案中，可以在液相條件下，通過與苛性堿(例如氫氧化鉀或氫氧化鈉)的水溶液或醇溶液反應(yīng)進(jìn)行脫氟化氫。hfc-245fa的催化脫氟化氫通常產(chǎn)生hfc-1234ze的e-異構(gòu)體以及z-異構(gòu)體的混合物。根據(jù)所選擇的具體催化劑，z-異構(gòu)體的量可以在15至23％之間變化。使用苛性堿或其它強(qiáng)堿的水溶液在液相中進(jìn)行脫氟化氫，也會(huì)產(chǎn)生這兩種異構(gòu)體的混合物。盡管這兩種異構(gòu)體的比例多少會(huì)受到溫度的影響，但通常形成約13至15％的z-異構(gòu)體。由于e-異構(gòu)體對(duì)于制冷應(yīng)用是最有用的，因此在將e-異構(gòu)體與z-異構(gòu)體中離后，z-異構(gòu)體通常在單獨(dú)的步驟中異構(gòu)化為e-異構(gòu)體，或通過加入氟化氫轉(zhuǎn)化回245fa。這兩種替代方案都需要額外的步驟，且均會(huì)導(dǎo)致成本增加。因此生產(chǎn)hfc-1234ze和hfc-1234yf時(shí)，需要選擇性更高且更有效的制造方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明描述了制備具有式cf3ch＝chf的氟丙烷的方法，該方法包括：使在氣相中的1，1，1，3，3-五氟丙烷和z-1，3，3，3-四氟丙烯的混合物(任選地在含氧氣體的存在下)與催化劑接觸，以形成包含z-1，3，3，3-四氟丙烷、e-1，3，3，3-四氟丙烯和任選地未反應(yīng)的1，1，1，3，3-五氟丙烷的混合物，所述催化劑包含至少-種選自氟化cr2o3或氟化氧化鋁上的cr/ni的催化劑；將e-1，3，3，3-四氟丙烯與z-異構(gòu)體和任何未反應(yīng)的1，1，1，3，3-五氟丙烷(如果存在)分離，以及將所述z-1，3，3，3-四氟丙烯與額外的1，1，1，3，3-五氟丙烷導(dǎo)回到反應(yīng)器中。以上綜述和下列具體實(shí)施方式僅是示例性和說明性的，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，本發(fā)明如所附權(quán)利要求中所限定。具體實(shí)施方式本發(fā)明描述了制備具有式cf3ch＝chf的氟丙烷的方法，該方法包括：使在氣相中的1，1，1，3，3-五氟丙烷和z-1，3，3，3-四氟丙烯的混合物(任選地在含氧氣體的存在下)與催化劑接觸，以形成包含z-1，3，3，3-四氟丙烷、e-1，3，3，3-四氟丙烯和任選地未反應(yīng)的1，1，1，3，3-五氟丙烷的混合物，所述催化劑包含至少一種選自氟化cr2o3或氟化氧化鋁上的cr/ni的催化劑；將e-1，3，3，3-四氟丙烯與z-異構(gòu)體和任何未反應(yīng)的1，1，1，3，3-五氟丙烷(如果存在)分離，以及將所述z-1，3，3，3-四氟丙烯與額外的1，1，1，3，3-五氟丙烷導(dǎo)回到反應(yīng)器中。脫氟化氫反應(yīng)是本領(lǐng)域所熟知的。hfc-245fa的脫氟化氫也已有特別研究。并且氣相和液相工藝也均為已知。1，3，3，3-四氟丙烯(hfo-1234ze)中同時(shí)存在圍繞雙鍵的z-異構(gòu)體和e-異構(gòu)體。已知?dú)庀嗪鸵合喾椒ňa(chǎn)生z和e-異構(gòu)體的混合物，其中e-異構(gòu)體占多數(shù)。根據(jù)溫度和選擇的催化劑的不同，生產(chǎn)z-異構(gòu)體的選擇性可以在約10％至約23％之間變化。在1atm的壓力下，e-異構(gòu)體的沸點(diǎn)為約-19℃，而z-異構(gòu)體的沸點(diǎn)則為約+9℃。在多數(shù)應(yīng)用中，e-異構(gòu)體為優(yōu)選的。為了使通常不需要的z-異構(gòu)體形式的產(chǎn)率損失最小化，需要加入異構(gòu)化步驟以將z-異構(gòu)體異構(gòu)化成為e-異構(gòu)體，或者加入氟化步驟以將z-1234ze轉(zhuǎn)化回hfc-245fa。上文已描述了許多方面和實(shí)施方案，它們僅為示例性的，而非限制性的。在閱讀完本說明書后，技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，其他方面和實(shí)施方案也是可能的。根據(jù)下列具體實(shí)施方式和權(quán)利要求，任何一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的其他特征和有益效果將顯而易見。脫氟化氫方法為本領(lǐng)域所已知，并且優(yōu)選在氣相中進(jìn)行。脫氟化氫反應(yīng)可以在任何合適的反應(yīng)容器或反應(yīng)器中進(jìn)行，但是其優(yōu)選應(yīng)由耐氟化氫腐蝕作用的材料構(gòu)成，例如鎳及其合金，包括哈氏合金、蒙乃爾合金和因康鎳合金，或容器內(nèi)襯有氟聚合物。這些容器可以為用脫氟化氫催化劑填充的單管或多管。用于該方法的有效催化劑包括基于鉻的催化劑例如氟化氧化鉻，該催化劑可以是無載體的，或負(fù)載在載體(例如活性炭、石墨、氟化石墨或氟化氧化鋁)上。鉻催化劑可以單獨(dú)使用，或者在選自鎳、鈷、錳或鋅鹽的助催化劑的存在下使用。在一個(gè)實(shí)施方案中，鉻催化劑是高表面積鉻氧化物或氟化氧化鋁上的鉻/鎳催化劑(cr/ni/alf3)，這類催化劑的制備方法在歐洲專利ep486,333中報(bào)道。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑是氟化的翠鉻綠(guignet’sgreen)催化劑。鉻催化劑優(yōu)選在使用前活化，通常采用以下方法：將催化劑在氮?dú)饬飨录訜岬?50至400℃，持續(xù)一段時(shí)間，然后在hf和氮?dú)饣蚩諝饬飨略偌訜岽呋瘎┮欢螘r(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的氟化物活化翠鉻綠催化劑中的翠鉻綠通過以下方法制備：使硼酸與堿金屬重鉻酸鹽在500℃至800℃下反應(yīng)(熔融)，然后水解反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述翠鉻綠含有硼、堿金屬和水合水。常用的堿金屬重鉻酸鹽是na和/或k的重鉻酸鹽。反應(yīng)之后的步驟通常是在空氣中冷卻反應(yīng)產(chǎn)物、粉碎該固體以產(chǎn)生粉末、隨后水解、過濾、干燥、研磨和篩選。翠鉻綠為藍(lán)綠色，但是主要作為綠色顏料，因此該顏料通常被稱為翠鉻綠。當(dāng)用作催化劑時(shí)，它也被稱為翠鉻綠，如美國專利no.3,413,363中所公開的。在美國專利no.6,034,289中，公開了優(yōu)選為α形式的cr2o3催化劑，并且還公開了作為商購綠色顏料的翠鉻綠，該翠鉻綠的組成如下：79至83％的cr2o3、16至18重量％的h2o、1.5至2.7％可轉(zhuǎn)化為α形式(第3欄第3行)的b2o5(跨第2和第3欄的句子)。美國專利no.7,985,884介紹了在實(shí)施例1中公開的翠鉻綠組合物中翠鉻綠的堿金屬的含量：54.5％的cr、1.43％的b、3400ppm的na和120ppm的k。所述催化劑的物理形狀不是關(guān)鍵性的，并且可包括例如丸粒、擠出物、粉末或顆粒。催化劑的氟化物活化優(yōu)選在催化劑的最終形狀下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在含氧氣體的存在下，將hfc-245fa和至少約10重量％的hfo-1234ze中z-異構(gòu)體的混合物進(jìn)料到脫氟化氫反應(yīng)器中，可以抑制額外的z-異構(gòu)體形成，使得通過脫氟化氫轉(zhuǎn)化的hfc-245fa基本上僅產(chǎn)生e-hfo-1234ze。進(jìn)料少于約10％將導(dǎo)致部分抑制額外z-1234ze的形成。進(jìn)料大于約10重量％的z-1234ze則會(huì)導(dǎo)致存在必須要分離和再循環(huán)的額外材料。抑制z-異構(gòu)體產(chǎn)物的進(jìn)一步形成所必需的z-1234ze的量在一定程度上取決于轉(zhuǎn)化率。245fa的轉(zhuǎn)化率為70％時(shí)，進(jìn)料中需要含約10至11％的z-異構(gòu)體。轉(zhuǎn)化率為80％時(shí)，進(jìn)料中需要含約13％的z-異構(gòu)體。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)容器可以保持在200℃和375℃之間的溫度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)容器可以保持在250℃和350℃之間的溫度。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)容器可以保持在275℃和325℃之間的溫度。反應(yīng)壓力可低于大氣壓、等于大氣壓或高于大氣壓。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在14psig至約100psig的壓力下進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在14psig至約60psig的壓力下進(jìn)行。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在40psig至約85psig的壓力下進(jìn)行。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在50psig至75psig的壓力下進(jìn)行。一般來說，將反應(yīng)器中的壓力增加到大氣壓以上，會(huì)有助于增加反應(yīng)物在該過程中的接觸時(shí)間。接觸時(shí)間延長(zhǎng)必然會(huì)提高工藝中的轉(zhuǎn)化程度，而不必提高溫度。根據(jù)反應(yīng)器的溫度和接觸時(shí)間，來自反應(yīng)器的產(chǎn)物混合物將含有不同量的未反應(yīng)hfc-245fa。然后從z-1，3，3，3-四氟丙烯、氟化氫和任何未反應(yīng)的hfc-245fa中分離出e-1，3，3，3-四氟丙烯，然后另外三種物質(zhì)則與多余的hfc-245fa一起，再循環(huán)回到反應(yīng)器中。氟化氫可以通過洗滌除去，通過使反應(yīng)器流出物通過苛性堿水溶液，或者可以通過蒸餾除去氟化氫。在一個(gè)實(shí)施方案中，將反應(yīng)器進(jìn)料在蒸發(fā)器中預(yù)熱到約30℃至約100℃的溫度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，將反應(yīng)器進(jìn)料在蒸發(fā)器中預(yù)熱到約30℃至約80℃的溫度。在一些實(shí)施方案中，使用惰性稀釋氣體作為氫氟氯丙烷的載氣。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述載氣選自氮?dú)?、氬氣、氦氣或二氧化碳。如本文所用，術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其他變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或此類工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其他要素。此外，除非明確規(guī)定相反的意思，否則“或”是指包含性的而非排他性的“或”。例如，下列任一種情況都表示條件a或b得到滿足：a為真(或存在a)且b為假(或不存在b)，a為假(或不存在a)且b為真(或存在b)，a和b都為真(或既存在a，又存在b)。連接短語“由...組成”不包括任何沒有指定的元素、步驟或成分。如果是在權(quán)利要求中，除非另有說明，則除了常見的相關(guān)雜質(zhì)外，這類短語將限制權(quán)利要求為不包含所提及材料以外的材料。當(dāng)短語“由...組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求正文的條款中，而不是緊接在前序之后時(shí)，該短語限定只在該條款中列出的要素；其他要素不排除于作為整體的權(quán)利要求。連接短語“主要由...組成”用于限定組合物、方法，其包括除了照字面公開的那些內(nèi)容之外的材料、步驟、特征、組分或元素，前提條件是這些另外包括的材料、步驟、特征、組分或元素不會(huì)對(duì)受權(quán)利要求書保護(hù)的本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)基本特征和新穎特征，特別是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明任意方法的所期望結(jié)果的行動(dòng)模式造成實(shí)質(zhì)的影響。術(shù)語“基本上由...組成”居于“包含”和“由...組成”的中間。而且，采用“一個(gè)”或“一種”來描述本文所述的要素和組件。這樣做只是為了方便，并給出本發(fā)明范圍的一般意義。除非意思明顯相反，否則該描述應(yīng)當(dāng)理解為包括一個(gè)/種或至少一個(gè)/種，并且單數(shù)也包括復(fù)數(shù)的意思。除非另外規(guī)定，否則本文所用的全部科技術(shù)語的含義都與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的一致。盡管與本文描述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可用于實(shí)踐或測(cè)試本發(fā)明的實(shí)施方案，但下文描述了合適的方法和材料。本文提及的所有出版物、專利申請(qǐng)、專利以及其他參考文獻(xiàn)全文均以引用方式并人本文，除非引用具體的段落。如發(fā)生矛盾，以本說明書及其所包括的定義為準(zhǔn)。此外，描述的材料、方法和實(shí)施例只是示例性的，而非限制性的。實(shí)施例本文所述的概念將在以下實(shí)施例中進(jìn)一步描述，所述實(shí)施例不限制權(quán)利要求中描述的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1實(shí)施例1示出了，在z-hfc-1234ze的存在下，245fa在cr2o3表面上發(fā)生的脫氟化氫反應(yīng)。向鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中填充10cc(8gm)cr2o3催化劑(johnsonmathey)，該催化劑制法如下：將擠出物形式的氧化鉻粉碎，并經(jīng)12/20目網(wǎng)格篩分。向反應(yīng)管中加料后，將催化劑床的溫度升至300℃，并且用氮?dú)?30cc/min)吹掃200分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf以20cc/min的流量供料60分鐘。將溫度升至325℃，保持300分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf流量升至30cc/min，供料30分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?2cc/min，并且將hf流量升至48cc/min，供料60分鐘。接著停止氮?dú)饬?，并且將hf流量升至48cc/min，供料30分鐘。然后將反應(yīng)器溫度降至250℃，保持30分鐘。之后關(guān)閉hf，并且用30cc/min的氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器。然后將反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在300℃，關(guān)閉氮?dú)饬?，并?.44ml/小時(shí)的速率加入cf3ch2chf2或含不同量z-1234ze的cf3ch2chf2。反應(yīng)器中的接觸時(shí)間為45秒。在50℃下蒸發(fā)cf3ch2chf2。使部分反應(yīng)器流出物通過一系列閥門，并且通過gcms分析。z-1234ze、245fa和e-1234ze的量以摩爾百分?jǐn)?shù)表示。結(jié)果匯總于表1中。表1所添加的z-ze的百分此(％)07.510.9引入組分100/092.5/7.589/11245fa轉(zhuǎn)化率(％)71.269.372產(chǎn)物中的z-ze(％)10.710.311.2245fa回收率(％)28.828.424.9％e-ze60.560.363.9e-ze產(chǎn)率(％)60.565.371.7e-ze選擇率(％)8594.299.7實(shí)施例2實(shí)施例2示出了，在z-hfc-1234ze的存在下，245fa在cr2o3表面上發(fā)生的脫氟化氫反應(yīng)。向鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中填充10cc(8gm)cr2o3催化劑(翠鉻綠)，該催化劑制法如下：將擠出物形式的氧化鉻粉碎，并經(jīng)12/20目網(wǎng)格篩分。向反應(yīng)管中加料后，將催化劑床的溫度升至300℃，并且用氮?dú)?30cc/min)吹掃200分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf以20cc/min的流量供料60分鐘。將溫度升至325℃，保持300分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf流量升至30cc/min，供料30分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?2cc/min，并且將hf流量升至48cc/min，供料60分鐘。接著停止氮?dú)饬?，并且將hf流量升至48cc/min，供料30分鐘。然后將反應(yīng)器溫度降至250℃，保持30分鐘。之后關(guān)閉hf，并且用30cc/min的氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器。然后將反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在300℃，關(guān)閉氮?dú)饬鳎⒁?.44ml/小時(shí)的速率加入cf3ch2chf2或含不同量z-1234ze的cf3ch2chf2。反應(yīng)器中的接觸時(shí)間為45秒。在50℃下蒸發(fā)cf3ch2chf2。使部分反應(yīng)器流出物通過一系列閥門，并且通過gcms分析。z-1234ze、245fa和e-1234ze的量以摩爾百分?jǐn)?shù)表示。結(jié)果匯總于表2中。表2所添加的z-ze的百分此(％)010.9引入組分100/089/11245fa轉(zhuǎn)化率(％)69.971.8產(chǎn)物中的z-ze(％)10.710.9245fa回收率(％)30.125.1％e-ze59.264e-ze產(chǎn)率(％)59.271.9e-ze選擇率(％)84.7100實(shí)施例3實(shí)施例3示出了，在z-hfc-1234ze的存在下，245fa在cr2o3表面上發(fā)生的脫氟化氫反應(yīng)。向鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中填充10cc(8gm)cr2o3催化劑(johnsonmathey)，該催化劑制法如下：將擠出物形式的氧化鉻粉碎，并經(jīng)12/20目網(wǎng)格篩分。向反應(yīng)管中加料后，將催化劑床的溫度升至300℃，并且用氮?dú)?30cc/min)吹掃200分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf以20cc/min的流量供料60分鐘。將溫度升至325℃，保持300分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf流量升至30cc/min，供料30分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?2cc/min，并且將hf流量升至48cc/min，供料60分鐘。接著停止氮?dú)饬鳎⑶覍f流量升至48cc/min，供料30分鐘。然后將反應(yīng)器溫度降至250℃，保持30分鐘。之后關(guān)閉hf，并且用30cc/min的氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器。然后將反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在300℃，關(guān)閉氮?dú)饬?，并?.44ml/小時(shí)的速率加入cf3ch2chf2或含不同量z-1234ze的cf3ch2chf2。反應(yīng)器中的接觸時(shí)間為45秒。在50℃下蒸發(fā)cf3ch2chf2。使部分反應(yīng)器流出物通過一系列閥門，并且通過gcms分析。z-1234ze、245fa和e-1234ze的量以摩爾百分?jǐn)?shù)表示。結(jié)果匯總于表3中。表3所添加的z-ze的百分比(％)010.9引入組分100/089/11245fa轉(zhuǎn)化率(％)7371.3產(chǎn)物中的z-ze(％)11.411.0245fa回收率(％)27.025.5％e-ze61.663.5e-ze產(chǎn)率(％)61.672.5e-ze選擇率(％)84100實(shí)施例4實(shí)施例4示出了，在z-hfc-1234ze的存在下，245fa在cr2o3表面上發(fā)生的脫氟化氫反應(yīng)。向鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中填充10cc(8gm)cr2o3催化劑(newportcr)，該催化劑制法如下：將擠出物形式的氧化鉻粉碎，并經(jīng)12/20目網(wǎng)格篩分。向反應(yīng)管中加料后，將催化劑床的溫度升至300℃，并且用氮?dú)?30cc/min)吹掃200分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf以20cc/min的流量供料60分鐘。將溫度升至325℃，保持300分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf流量升至30cc/min，供料30分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?2cc/min，并且將hf流量升至48cc/min，供料60分鐘。接著停止氮?dú)饬?，并且將hf流量升至48cc/min，供料30分鐘。然后將反應(yīng)器溫度降至250℃，保持30分鐘。之后關(guān)閉hf，并且用30cc/min的氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器。然后將反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在300℃，關(guān)閉氮?dú)饬?，并?.44ml/小時(shí)的速率加入cf3ch2chf2或含不同量z-1234ze的cf3ch2chf2。反應(yīng)器中的接觸時(shí)間為45秒。在50℃下蒸發(fā)cf3ch2chf2。使部分反應(yīng)器流出物通過一系列閥門，并且通過gcms分析。z-1234ze、245fa和e-1234ze的量以摩爾百分?jǐn)?shù)表示。結(jié)果匯總于表4中。表4所添加的z-ze的百分比(％)010.7引入組分100/089.3/10.7245fa轉(zhuǎn)化率(％)72.270.2產(chǎn)物中的z-ze(％)10.410.5245fa回收率(％)27.826.6％e-ze61.862.9e-ze產(chǎn)率(％)61.870.4e-ze選擇率(％)85.5100實(shí)施例5實(shí)施例5示出了，在z-hfc-1234ze的存在下，245fa在氟化氧化鋁表面上發(fā)生的脫氟化氫反應(yīng)。向鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中填充已如下制得的10cc(6.1gm)al2o3催化劑(購自西格瑪奧德里奇公司)。將擠出物形式的al2o3粉碎，并經(jīng)12/20目網(wǎng)格篩分。向反應(yīng)管中加料后，將催化劑床的溫度升至300℃，并且用氮?dú)?30cc/min)吹掃200分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf以20cc/min的流量供料60分鐘。將溫度升至325℃，保持300分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?0cc/min，并且將hf流量升至30cc/min，供料30分鐘。然后將氮?dú)饬髁拷抵?2cc/min，并且將hf流量升至48cc/min，供料60分鐘。接著停止氮?dú)饬?，并且將hf流量升至48cc/min，供料30分鐘。然后將反應(yīng)器溫度降至250℃，保持30分鐘。之后關(guān)閉hf，并且用30cc/min的氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器。然后將反應(yīng)器溫度穩(wěn)定在300℃，關(guān)閉氮?dú)饬?，并?.44ml/小時(shí)的速率加入cf3ch2chf2或含不同量z-1234ze的cf3ch2chf2。反應(yīng)器中的接觸時(shí)間為45秒。在50℃下蒸發(fā)cf3ch2chf2。使部分反應(yīng)器流出物通過一系列閥門，并且通過gcms分析。z-1234ze、245fa和e-1234ze的量以摩爾百分?jǐn)?shù)表示。結(jié)果匯總于表5中。表5應(yīng)注意到，上文一般性描述或?qū)嵤├兴枋龅男袨椴皇撬卸际潜匦璧?，一部分具體行為不是必需的，而且除了所描述的那些以外，還可實(shí)施一種或更多種其他行為。此外，所列行為的順序不一定是實(shí)施它們的順序。在上述說明書中，已參考具體的實(shí)施方案描述了所述概念。然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到，在不脫離所附權(quán)利要求中所述的本發(fā)明的范圍的情況下，可進(jìn)行各種修改和變化。因此，說明書和附圖應(yīng)被認(rèn)為是示例性的而非限制性的，并且所有此類修改均旨在包括于本發(fā)明的范圍內(nèi)。以上已針對(duì)具體的實(shí)施方案描述了有益效果、其他優(yōu)點(diǎn)及問題的解決方案。然而，有益效果、優(yōu)點(diǎn)、問題的解決方案、以及可致使任何有益效果、優(yōu)點(diǎn)或解決方案產(chǎn)生或變得更顯著的任何特征不可解釋為是任何或所有權(quán)利要求的關(guān)鍵的、必需的或基本的特征。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，為清楚起見，本文不同實(shí)施方案的上下文中所描述的某些特點(diǎn)也可在單個(gè)實(shí)施方案中以組合方式提供。反之，為簡(jiǎn)明起見，在單個(gè)實(shí)施方案的上下文中所描述的多個(gè)特征也可單獨(dú)或以任何子組合的方式提供。此外，在所述范圍內(nèi)提出的數(shù)值包括該范圍內(nèi)的每個(gè)值。當(dāng)前第1頁12