本發(fā)明涉及基于f-240db(1,1,1,2,3-五氯丙烷)的組合物以及還涉及其用途，特別是用于生產(chǎn)f-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)。
背景技術(shù)：
：考慮到新的環(huán)境規(guī)定，f-1234yf是主要關(guān)注的用于制冷和空調(diào)系統(tǒng)的化合物。通過氫氯烯烴或特別地氯代烴的氟化生產(chǎn)氫氟烯烴例如f-1234yf是已知的實(shí)踐。該氟化一般是使用氫氟酸作為氟化劑的催化氟化。在用于獲得f-1234yf的路徑中，特別地，使用f-240db(1,1,1,2,3-五氯丙烷)作為起始化合物是已知的實(shí)踐。在這一點(diǎn)參照例如wo2013/088195。生產(chǎn)具有低的雜質(zhì)含量的f-1234yf是期望的。特別地，應(yīng)當(dāng)將一些有毒的和/或可燃的雜質(zhì)和/或難以從f-1234yf分離的雜質(zhì)的形成最小化。因此需要提供用于獲得令人滿意的純度的f-1234yf組合物的手段。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明首先涉及包括至少99重量％的1,1,1,2,3-五氯丙烷，和包括至少一種選自另外的化合物的列表的組合物，所述另外的化合物列表由三氯丙烷、四氯丙烷、不同于1,1,1,2,3-五氯丙烷的五氯丙烷、六氯丙烷、七氯丙烷、二氯丙烯、三氯丙烯、四氯丙烯、五氯丙烯和六氯丙烯組成，所述化合物以小于或等于500ppm的重量含量存在于組合物中。根據(jù)一個實(shí)施方式，所述化合物以小于或等于250ppm；優(yōu)選小于或等于150ppm；更特別地小于或等于100ppm；更特別地小于或等于50ppm；且理想地小于或等于10ppm的重量含量存在于組合物中。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自所述另外的化合物列表的多種化合物，所述多種化合物中的每一種以小于或等于500ppm；優(yōu)選小于或等于250ppm；優(yōu)選小于或等于150ppm；更特別地小于或等于100ppm；更特別地小于或等于50ppm；且理想地小于或等于10ppm的重量含量存在于組合物中。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自所述另外的化合物列表的多種化合物，所有所述列表的化合物的總重量含量小于或等于1000ppm；優(yōu)選小于或等于500ppm；優(yōu)選小于或等于250ppm；優(yōu)選小于或等于150ppm；更特別地小于或等于100ppm；更特別地小于或等于50ppm；且理想地小于或等于10ppm。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括至少99.5重量％，優(yōu)選至少99.8重量％，和更特別地優(yōu)選至少99.9重量％的1,1,1,2,3-五氯丙烷。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自由1,1,1,3-四氯丙烷、3,3,3-三氯丙烯和1,1,3-三氯丙烯組成的組的至少一種化合物；且這些化合物中的每一種在組合物中的重量含量小于或等于100ppm，優(yōu)選小于或等于50ppm；和，任選地，組合物中該組化合物的總重量含量小于或等于100ppm，優(yōu)選小于或等于50ppm。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自三氯丙烯和四氯丙烷的至少一種化合物，這些化合物中的每一種在組合物中的重量含量為小于或等于250ppm，優(yōu)選小于或等于150ppm；和，任選地，組合物中三氯丙烯和四氯丙烷的總重量含量小于或等于250ppm，優(yōu)選小于或等于150ppm。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自五氯丙烯和六氯丙烷的至少一種化合物，這些化合物中的每一種在組合物中的重量含量為小于或等于50ppm，優(yōu)選小于或等于10ppm；和，任選地，組合物中五氯丙烯和六氯丙烷的總重量含量小于或等于50ppm，優(yōu)選小于或等于10ppm。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自六氯丙烯和七氯丙烷的至少一種化合物，這些化合物中的每一種在組合物中的重量含量為小于或等于50ppm，優(yōu)選小于或等于10ppm；和，任選地，組合物中六氯丙烯和七氯丙烷的總重量含量小于或等于50ppm，優(yōu)選小于或等于10ppm。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自二氯丙烯和三氯丙烷的至少一種化合物，這些化合物中的每一種在組合物中的重量含量為小于或等于50ppm,優(yōu)選小于或等于10ppm；和，任選地，組合物中二氯丙烯和三氯丙烷的總重量含量小于或等于50ppm，優(yōu)選小于或等于10ppm。根據(jù)一個實(shí)施方式，組合物包括選自由1,1,3,3-四氯丙烯、1,3,3,3-四氯丙烯、1,1,1,3,3-五氯丙烷和1,1,2,3,3-五氯丙烷組成的組的至少一種化合物,且組合物中這些化合物中的每一種的重量含量小于或等于500ppm，優(yōu)選小于或等于300ppm；和，任選地，組合物中該組的化合物的總重量含量小于或等于500ppm,優(yōu)選小于或等于300ppm。發(fā)明還涉及生產(chǎn)2,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括：–提供如上所述的組合物；–使該組合物與氫氟酸在氣相中反應(yīng)。根據(jù)一個實(shí)施方式，方法包括單個(single)催化氟化的步驟。根據(jù)一個實(shí)施方式，方法包括兩個相繼的催化氟化步驟，也就是：–使所述組合物與氫氟酸在氣相中反應(yīng)，以制造中間產(chǎn)物；–任選地，純化所述中間產(chǎn)物；和隨后–使中間產(chǎn)物與氫氟酸在氣相中反應(yīng)，以制造2,3,3,3-四氟丙烯；中間產(chǎn)物優(yōu)選為2-氯-3,3,3-三氟丙烯。本發(fā)明使得可克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。其特別的提供了基于f-240db的組合物，其雜質(zhì)的含量使得可由其制造的f-1234yf中的有害雜質(zhì)的存在最小化。具體地，f-1234yf中存在的雜質(zhì)部分地取決于初始存在于用于制造f-1234yf的f-240db中的雜質(zhì)。在氟化反應(yīng)的過程中，f-240db的雜質(zhì)中的一些可轉(zhuǎn)化成f-1234yf中的雜質(zhì)?？刂苀-240db中存在的雜質(zhì)因此使得可間接地(indirectly)控制f-1234yf中存在的雜質(zhì)。只要相比于相對于f-240db的f-240db的雜質(zhì)，f-1234yf的雜質(zhì)會更難以從f-1234yf分離，該間接控制可為有利地。當(dāng)f-1234yf的雜質(zhì)具有與其非常接近的沸點(diǎn)或與其形成共沸物或準(zhǔn)共沸物時，特別是這樣的情形。具體實(shí)施方式現(xiàn)在更詳細(xì)地且以非限制性的方式在下面的說明書中描述發(fā)明。所有表明的含量都是重量含量，除非另有說明。術(shù)語下表給出了一些本發(fā)明中包括的化合物的術(shù)語。當(dāng)上述化合物以兩種順式和反式異構(gòu)體存在時，化合物的名稱(例如f-1234ze)不分優(yōu)先地表示一種形式或另一種形式或兩種形式的混合物。所表明的最大含量為相對于兩種可能形式的總含量。此外，使用上表的符號而不用最后兩個字母時，名稱“f-220”一般地(generically)表示所有七氯丙烷化合物，名稱“f-230”一般地表示所有六氯丙烷化合物，且以此類推。根據(jù)本發(fā)明的組合物本發(fā)明提出基于f-240db的組合物。f-240db的含量大于或等于99％。根據(jù)一些實(shí)施方式，其大于或等于99.1％，或99.2％，或99.3％，或99.4％，或99.5％，或99.6％，或99.7％，或99.8％，或99.9％。根據(jù)本發(fā)明的組合物至少還包括選自另外的化合物列表的至少一種化合物，所述另外的化合物列表由f-220、f-230、f-240(除了f-240db)、f-250、f-260系列和由f-1210、f-1220、f-1230、f-1240和f-1250系列構(gòu)成，所述化合物在組合物中以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于00ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的量存在。所述至少一種化合物可以大于或等于1ppm，或大于或等于2ppm，或大于或等于3ppm，或大于或等于5ppm的量存在。例如，所述至少一種化合物可以1-5ppm的含量；或以5-10ppm的含量；或以10-25ppm的含量；或以25-50ppm的含量；或以50-75ppm的含量；或以75-100ppm的含量；或以100-150ppm的含量；或以150-200ppm的含量；或以200-250ppm的含量；或以250-300ppm的含量；或以300-350ppm的含量；或以350-400ppm的含量；或以400-450ppm的含量；或以450-500ppm的含量存在。一個實(shí)施方式涉及包括多種(兩種、三種、四種或多于四種)選自上述另外的化合物的列表的化合物的組合物，所述化合物中的每一種的含量為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，該多個中的每一種化合物可以大于或等于1ppm，或大于或等于2ppm，或大于或等于3ppm，或大于或等于5ppm的含量存在。例如，該多個中的每一種化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。一個實(shí)施方式涉及這樣的組合物，其中任選地存在于組合物中的上述另外的化合物的列表中的每一種化合物(f-240aa、f-1230xf和f-1230xa除外，其可任選地以更大的量存在)的含量小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，另外的化合物的列表中的每一種化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。例如，另外的化合物的列表中的每一種化合物(f-240aa、f-1230xf和f-1230xa除外，其可任選地以更大的量存在)可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-220系列中的一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-220系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-220系列的化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，組合物中f-220系列的化合物的總含量可大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-220系列的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-220系列的化合物總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-230系列中的一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-230系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-230系列的化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，組合物中f-230系列的化合物的總含量可為大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-230系列的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-230系列的化合物的總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-240系列中一種或多種化合物，每一種(f-240db且f-240aa除外，其也可導(dǎo)致f-1234yf)以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-240系列的化合物(f-240db和f-240aa除外)的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-240系列中的化合物(f-240db和f-240aa)可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。相似地，組合物中可為f-240系列的化合物(除了f-240db和f-240aa)的總含量大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-240系列中的化合物(除了f-240db和f-240aa)可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-240系列的化合物的總含量(除了f-240db和f-240aa)可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。更特別地，組合物中f-240fa總含量可為1-500ppm、有利地10-500ppm、優(yōu)選50-450ppm。f-240db和f-240aa可以顯著地高于上述列出的量存在。例如，f-240aa的總含量可大于0.1％。根據(jù)本發(fā)明的組合物可特別地包括f-250系列中一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-250系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-250系列中的化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，組合物中f-250系列的化合物的總含量可大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-250系列中的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-250系列的化合物的總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-260系列中的一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-260系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-260系列中的化合物的可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，組合物中f-260系列的化合物的總含量可為大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-260系列的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-260系列的化合物的總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量包括f-1210xa。然后，應(yīng)注意f-1210xa可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。例如，f-1210xa可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-1220系列的一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中的f-1220系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-1220系列的化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，組合物中f-1220系列的化合物的總含量可為大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-1220系列的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-1220系列的化合物的總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-1230系列的一種或多種化合物，每一種(f-1230xf和f-1230xa除外，其為f-1234yf的前體)以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-1230系列化合物(f-1230xf和f-1230xa除外)的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-1230系列的化合物(f-1230xa和f-1230xf除外)可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，在組合物中f-1230系列的化合物(除了f-1230xa和f-1230xf)的總含量可為大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-1230系列的化合物(f-1230xaandf-1230xf除外)可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-1230系列的化合物(f-1230xa和f-1230xf除外)的總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。f-1230xf和f-1230xa可以顯著地高于上述列出的量存在。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-1240系列的一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且組合物中f-1240系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-1240系列的化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，組合物中f-1240系列的化合物的總含量可為大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-1240系列的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。.例如，組合物中f-1240系列的化合物的總含量可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。根據(jù)發(fā)明的組合物可特別地包括f-1250系列的一種或多種化合物，每一種以小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm的含量存在于組合物中；且，組合物中f-1250系列的化合物的總含量優(yōu)選為小于或等于500ppm；或小于或等于450ppm；或小于或等于400ppm；或小于或等于350ppm；或小于或等于300ppm；或小于或等于250ppm；或小于或等于200ppm；或小于或等于150ppm；或小于或等于100ppm；或小于或等于75ppm；或小于或等于50ppm；或小于或等于25ppm；或小于或等于10ppm；或小于或等于5ppm。然后，應(yīng)注意f-1250系列的化合物可以大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm的含量存在。類似地，f-1250系列的化合物的總含量可為大于或等于1ppm、或大于或等于2ppm、或大于或等于3ppm、或大于或等于5ppm。例如，f-1250系列的化合物可以1-5ppm的含量；或5-10ppm的含量；或10-25ppm的含量；或25-50ppm的含量；或50-75ppm的含量；或75-100ppm的含量；或100-150ppm的含量；或150-200ppm的含量；或200-250ppm的含量；或250-300ppm的含量；或300-350ppm的含量；或350-400ppm的含量；或400-450ppm的含量；或450-500ppm的含量存在。例如，組合物中f-1250系列的化合物可為1-5ppm；或5-10ppm；或10-25ppm；或25-50ppm；或50-75ppm；或75-100ppm；或100-150ppm；或150-200ppm；或200-250ppm；或250-300ppm；或300-350ppm；或350-400ppm；或400-450ppm；或450-500ppm。在亞慢性(subchronically)暴露的老鼠中導(dǎo)致心臟毒性的f-1243zf是特別不期望的雜質(zhì)。雖然目前沒有建立該作用的運(yùn)作機(jī)理和對人的相關(guān)性，但是在f-1234yf中f-1243zf最高接受的含量可為非常低的。目前f-1243zf與f-1234yf形成準(zhǔn)共沸物。因此這兩種化合物不能通過標(biāo)準(zhǔn)的蒸餾分離。因此，調(diào)節(jié)根據(jù)本發(fā)明的組合物以限制其中f-1243zf的前體的存在是理想的。f-1243zf的可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1240za、f-1240zf、f-250fb(經(jīng)由兩種前述化合物之一)、f-250da(經(jīng)由f-1240za)和f-250db(經(jīng)由f-1240zf)。因此，根據(jù)發(fā)明有利的組合物：–包括如下的量的來自f-1240和f-250系列的那些中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1240和f-250系列的那些中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括如下含量的來自f-1240za、f1240zf、f250fb、f250da和f-250db中的至少一種化合物:小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1240za、f1240zf、f250fb、f250da和f-250db中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。f-1225ye在亞慢性暴露的老鼠中也表現(xiàn)出一定程度的毒性。此外，其為可燃物質(zhì)。因此在與f-1234yf的混合物中限制其存在是理想的(例如限制到小于或等于5ppm的含量)，且為了如此，在與f-240db的混合物中限制其前體的存在是理想的。f-1225ye的可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1220xd、f-230da(經(jīng)由f-1220xd)和f-230ab(經(jīng)由f-1220xd)。因此，根據(jù)本發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-1220和f-230系列的那些中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1220和f-230系列的那些中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括如下含量的來自f-1220xd、f-230da和f-230ab中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1220xd、f-230da和f-230ab中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。f-1225zc是另一種具有多種潛在毒性作用的化合物。因此，在f-1234yf中限制其存在是理想的。然而，其沸點(diǎn)與f-1234yf的接近，這使得通過標(biāo)準(zhǔn)蒸餾將其分離是困難的。因此，調(diào)節(jié)根據(jù)發(fā)明的組合物以限制其中f-1225zc的前體的存在是理想的。f-1225zc的可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1220za、f-230fa(經(jīng)由f-1220za)和f-230da(經(jīng)由f-1220za)。因此，根據(jù)本發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-1220za、f-230fa和f-230da中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1220za、f-230fa和f-230da中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。更一般地，認(rèn)為帶有＝cf2基團(tuán)的分子，由于它們的反應(yīng)性，也具有毒性作用的風(fēng)險。除了f-1225zc，這還關(guān)系到f-1234yc、f-1234zc、f-1225yc、f-1243zc、f-1243yc、f-1252zc和f-1216yc。在這些化合物中，最麻煩的是f-1216yc、f-1243yc和f-1252zc，因?yàn)闅w因于它們接近f-1234yf的沸點(diǎn)而難以將這些化合物從f-1234yf分離。因此，調(diào)節(jié)根據(jù)發(fā)明的組合物以限制其中f-1216yc的前體的存在是理想的。f-1216yc的可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1210xa、f-220da(經(jīng)由f-1210xa)和f-220aa(經(jīng)由f-1210xa)。因此，根據(jù)發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-1210和f-220系列的那些中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1210和f-220系列的那些中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括如下含量的來自f-1210xa、f-220da和f-220aa中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1210xa、f-220da和f-220aa中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。調(diào)節(jié)根據(jù)本發(fā)明的組合物以限制其中f-1243yc的前體的存在是理想的。f-1243yc的可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1240xa和f-250ab(經(jīng)由f-1240xa)。因此，根據(jù)本發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-1240xa和f-250ab中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1240xa和f-250ab中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。調(diào)節(jié)根據(jù)本發(fā)明的組合物以限制其中f-1252zc的前體的存在是理想的。f-1252zc的可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1250za、f-260fb(經(jīng)由f-1250za)和f-260db(經(jīng)由f-1250za)。因此，根據(jù)發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-1250和f-260系列中的那些中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1250和f-260系列的那些中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括如下含量的來自f-1250za、f-260fb和f-260db中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-1250za、f-260fb和f-260db中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。此外，f-1234ze為不應(yīng)在與f-1234yf的混合物中以過大的量存在的物質(zhì)。例如，f-1234yf中的f-1234ze的含量應(yīng)保持小于或等于500ppm?，F(xiàn)在，f-1234ze的沸點(diǎn)接近f-1234yf的沸點(diǎn)，這使得通過傳統(tǒng)蒸餾分離變得困難。出于該原因，在與f-240db的混合物中限制f-1234ze的前體的存在是理想的。f-1234ze可能的前體(通過氟化反應(yīng))為f-1230za、f-1230zd、f-240fa和f-240da。因此，根據(jù)發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-1230za、f-1230zd、f-240fa和f-240da中的至少一種化合物：小于或等于500ppm；或400-500ppm；或300-400ppm；或200-300ppm；或100-200ppm；或小于或等于100ppm，和例如1-100ppm；或–包括來自f-1230za、f-1230zd、f-240fa和f-240da中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為小于或等于500ppm；或400-500ppm；或300-400ppm；或200-300ppm；或100-200ppm；或小于或等于100ppm，和例如1-100ppm?？紤]到如前所述的內(nèi)容，根據(jù)本發(fā)明的有利的組合物：–包括來自f-1240za、f-1240zf、f-250fb、f-250da和f-250db中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；以及還有–包括來自f-1220za、f-230fa和f-230da中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；以及還有–包括來自f-1210xa、f-220da和f-220aa中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；以及還有–包括來自f-1240xa和f-250ab中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；以及還有–包括來自f-1250za、f-260fb和f-260db中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為:小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；以及還有–包括來自f-1220xd、f-230da和f-230ab中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；以及還有–包括來自f-1230za、f-1230zd、f-240fa和f-240da中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于500ppm；或400-500ppm；或300-400ppm；或200-300ppm；或100-200ppm；或小于或等于100ppm，和例如1-100ppm。此外，如上文概述的，f-250fb、f-1240za和f-1240zf可為f-240db生產(chǎn)中的中間體化合物。而且，它們是f-1243zf和f-1243yc的前體。因此，根據(jù)發(fā)明的有利的組合物：–包括如下含量的來自f-250fb、f-1240za和f-1240zf中的至少一種化合物：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm；或–包括來自f-250fb、f-1240za和f-1240zf中的一種或多種化合物，所有這些化合物的總含量為：小于或等于250ppm；或150-200ppm；或100-150ppm；或50-100ppm；或25-50ppm；或10-25ppm；或5-10ppm；或小于或等于5ppm，和例如1-5ppm。制備根據(jù)本發(fā)明的組合物f-240db的制造是已知的，例如本文明確地引用的us8304589。該文件提出了三個步驟的方法:–四氯化碳與乙烯反應(yīng)以生產(chǎn)f-250fb；–使f-250fb熱脫氯化氫以獲得f-1240za或f-1240zf；和–向f-1240za或f-1240zf添加氯(chlorine)以獲得f-240db。該方法的一些變體還描述在us4650914、us2009/0216055、us2014/0206911和us2013/0165705中，本文明確地引用這些文件。還可設(shè)想兩個步驟的方法，如本文明確引用的us3446859中描述的：–使氯甲烷與四氯乙烯反應(yīng)以生產(chǎn)f-1230xa；–使f-1230xa氫氯化以獲得f-240db。還可設(shè)想二氯甲烷與三氯乙烯反應(yīng)的一步反應(yīng)的方法。然后，可通過實(shí)施將f-240db相對于上述其他化合物的一個或多個分離步驟獲得根據(jù)發(fā)明的組合物。這些分離步驟可優(yōu)選地通過吸附/清洗和蒸餾實(shí)施。作為標(biāo)準(zhǔn)蒸餾的可選方案或與其的組合，還可設(shè)想通過萃取蒸餾(extractivedistillation)分離、在分子篩、氧化鋁或活性炭上物理化學(xué)分離、或膜分離。第一種分離一般使用在大氣壓或在負(fù)壓下(reducedpressue)的蒸餾(板式柱、填料柱)實(shí)施。選擇小于760mmhg的壓力，優(yōu)選小于450mmhg，且更優(yōu)選小于200mmhg。固有地，柱的壓力決定給定分離程度的溫度條件?？赏ㄟ^在低于180℃、優(yōu)選低于160℃且更優(yōu)選低于130℃的溫度實(shí)施蒸餾而回收f-240db?？墒褂煤喴字?simplecolumn)或串聯(lián)的蒸餾鏈(distillatintrain)。在已選擇的條件下，蒸餾后的f-240db的純度達(dá)到99.8％的最低值?？墒褂迷诜惺蚧钚蕴可衔絹韺?shí)施第二種分離?？稍谟糜诩兓痜-240db的方法中使用的沸石或活性炭有利地具有優(yōu)選的平均孔徑。如果沸石或活性炭具有大于的平均孔徑，吸附的f-240db的量升高，然而如果平均孔徑小于沸石或活性炭的吸附能力降低。沸石優(yōu)選具有2或更低的si/al比例。如果沸石的si/al比例大于2，一些雜質(zhì)容易非選擇性地被吸附。沸石優(yōu)選為選自如下的至少一種成份：4a分子篩、5a分子篩、10x分子篩和13x分子篩。使用這些沸石，還可同時降低f-240db中的水含量。出于再生吸附劑的目的，優(yōu)選單獨(dú)地使用沸石和活性炭，但也可以將它們作為混合物使用。混合物中沸石和活性炭的比例不是特別地重要，但優(yōu)選使用更大量的沸石，這可降低f-240db中的水含量?？墒褂梅峙椒ɑ蜻B續(xù)方法在液相中用沸石和/或活性炭處理f-240db。在工業(yè)上，優(yōu)選在于使f-240db連續(xù)地通過固定床的方法。可合適地選擇作為待去除的雜質(zhì)含量和待處理f-240db的量的函數(shù)的液體空間時間速度(lstv)。一般地，空速優(yōu)選1-50h-1。在工業(yè)上，純化方法可交替地使用兩個吸附塔。f-240db的處理溫度為0℃-120℃、優(yōu)選20℃-80℃。如果處理溫度大于120℃，處于加熱設(shè)備的原因，設(shè)備的成本可升高，而如果處理溫度小于0℃，冷卻設(shè)備可為必要的。壓力為0-3mpa，優(yōu)選0-1mpa。如果壓力大于3mpa，由于設(shè)備在對耐壓性要求方面的原因，經(jīng)濟(jì)可行性可降低。除了在活性炭上或沸石上吸附之外，還可實(shí)施作為這些技術(shù)的替代方案的膜分離技術(shù)。可根據(jù)在低壓、或在負(fù)壓實(shí)施的連續(xù)方法在氣相中實(shí)施膜分離。選擇小于5bar的壓力，優(yōu)選小于2bar且更優(yōu)選小于大氣壓。膜的選擇取決于從f-240db(在溶解度上、在擴(kuò)散性上和在滲透性上)待分離的雜質(zhì)的性質(zhì)。在小于250℃、優(yōu)選小于230℃且更優(yōu)選小于180℃溫度實(shí)施膜分離，所述溫度取決于選擇的壓力。當(dāng)將含有雜質(zhì)的f-240db置于液相中與沸石和/或活性炭接觸和/或在上述條件下在氣相中在膜上純化時，可以大于99.9％的純度獲得f-240db。f-1234yf的制造可使用根據(jù)發(fā)明的組合物經(jīng)由一個或多個氟化步驟制造具有理想規(guī)格的f-1234yf。所述氟化優(yōu)選為在氣相中用hf的催化氟化?？墒褂?，例如，基于包括過渡金屬氧化物或這樣的金屬的衍生物或鹵化物或鹵氧化物的催化劑?？商峒暗膶?shí)例包括fecl3、氟氧化鉻、氧化鉻(任選地進(jìn)行氟化處理)、氟化鉻及其混合物。其他可能的催化劑為負(fù)載在炭上的催化劑、基于銻的催化劑、基于鋁的催化劑(例如alf3和al2o3、氟氧化鋁和氟化氧化鋁)。一般地可使用含有例如cr、ni、fe、zn、ti、v、zr、mo、ge、sn、pb、mg、sb的金屬的負(fù)載的或非負(fù)載的催化劑、氟氧化鉻、氟化鋁或氟氧化鋁。在這一點(diǎn)可參考wo2007/079431(第7頁1-5行28-32行)、ep939071([0022]段)、wo2008/054781(第9頁22行-第10頁34行)和wo2008/040969(權(quán)利要求1)，明確地引用這些文件。催化劑特別的優(yōu)選基于鉻的催化劑且更特別地包括鉻的混合催化劑。根據(jù)一個實(shí)施方式，使用包括鉻和鎳的混合催化劑。cr/ni摩爾比(基于金屬元素)一般為0.5-5，例如0.7-2，例如約1。催化劑可含有0.5-20重量％的鉻和0.5％-20重量％的鎳，優(yōu)選每一種含2％-10％。金屬可以金屬形式或衍生物的形式存在，例如氧化物、鹵化物或鹵氧化物。這些衍生物優(yōu)選通過催化金屬的活化獲得。載體優(yōu)選由鋁構(gòu)成，例如氧化鋁、活化的氧化鋁、或鋁衍生物例如鹵化鋁和鹵氧化鋁，例如在us4902838中描述的，或經(jīng)由上述活化方法獲得。催化劑可包括活化或非活化形式的，在已經(jīng)進(jìn)行或還未進(jìn)行活化的載體上的鉻和鎳?？蓞⒄毡疚奶貏e地引用的wo2009/118628(特別是第4頁30行–-第7頁16行)。另一個優(yōu)選地實(shí)施方式基于含有鉻和至少一種選自mg和zn的元素的混合型催化劑。mg或zn/cr的原子比優(yōu)選為0.01-5。在其使用之前，優(yōu)選用空氣、氧氣或氯氣和/或用hf對催化劑進(jìn)行活化。例如，優(yōu)選在100-500℃、優(yōu)選250-500℃且更特別地300-400℃的溫度使用空氣或氧氣和hf對催化劑進(jìn)行活化。活化時間優(yōu)選1-200小時且更特別地1-50小時。該活化之后可為在氧化試劑、hf和有機(jī)化合物的存在下的最終氟化步驟。hf/有機(jī)化合物的摩爾比優(yōu)選為2-40且氧化試劑/有機(jī)化合物的摩爾比優(yōu)選為0.04-25。最終活化溫度優(yōu)選為300-400℃且其持續(xù)時間優(yōu)選為6-100小時?？扇缦聦?shí)施氣相氟化反應(yīng)：–以1:1-150:1，優(yōu)選3:1-100:1且特別地優(yōu)選5:1-50:1的hf/氯化化合物摩爾比；–以1-100s，優(yōu)選1-50s且更特別地2-40s的接觸時間(催化劑的體積除以總進(jìn)入的物流，調(diào)節(jié)至運(yùn)行溫度和壓力)–在0.1-50巴，優(yōu)選0.3-15巴的絕對壓力；–在100-500℃、優(yōu)選200-450℃且更特別的250-400℃的溫度(催化劑床的溫度)下。反應(yīng)步驟的持續(xù)時間典型地為10-2000小時，優(yōu)選50-500小時且更特別地優(yōu)選70-300小時?？扇芜x地在氟化反應(yīng)器期間添加氧化試劑，優(yōu)選氧氣。氧氣/有機(jī)化合物的摩爾比可為0.005-2，優(yōu)選0.01-1.5?？梢约儍粜问交蛞钥諝獾男问交蜓鯕?氮?dú)饣旌衔锏男问綄⒀鯕庖?。還可用氯氣替代氧氣。從氟化獲得的產(chǎn)物的物流可進(jìn)行合適的處理(蒸餾、洗滌等)從而以經(jīng)純化的形態(tài)回收f-1234yf和分離出存在的其他化合物(hcl、未反應(yīng)的hf、未反應(yīng)的f-240db和其他有機(jī)化合物)?？蓪σ粋€或多個流進(jìn)行回收。還可設(shè)想催化劑再生步驟，例如在特別地引用的wo2012/098421和wo2012/098422種所描述的。還可設(shè)想在兩個步驟中生產(chǎn)f-1234yf：首先氟化基于f-240db的組合物以生產(chǎn)f-1233xf，接著氟化后者以生產(chǎn)f-1234yf?？墒褂孟嗤姆磻?yīng)器或連續(xù)反應(yīng)器以實(shí)施這些步驟。這類方法特別地描述在特別引用的wo2013/088195中。獲得的f-1234yf的流優(yōu)選含有:–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm,或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1243zf；和/或–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm，或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1225zc；和/或–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm，或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1216yc；和/或–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm，或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1243yc；和/或–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm，或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1252zc；和/或–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm，或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1225ye；和/或–小于500ppm，或250ppm，或200ppm，或150ppm，或100ppm，或50ppm，或25ppm，或10ppm，或5ppm的f-1234ze.優(yōu)選地，在不存在產(chǎn)物的流的純化步驟的情況下(或在任何純化步驟之前)，在氟化結(jié)束時獲得這些含量。實(shí)施例下面的實(shí)施例以比較的方式展示基于f-240db的組合物的氟化反應(yīng)來獲得f-1234yf。使用的催化劑(50ml)為基于氧化鉻的本體催化劑?；罨ㄒ韵虏襟E：–在大氣壓下在氮?dú)饬飨拢诩s275℃干燥120小時的步驟；–在氮?dú)夂蜌浞嵯拢诩s275℃的溫度活化的第一步驟，在41小時期間逐漸地減少氮?dú)?。然后觀察在純hf下的階段41小時，同時提高溫度到350℃。–用空氣在350℃在實(shí)施氟化反應(yīng)前活化101小時的第二步驟。實(shí)施例1在該實(shí)施例中，使用具有高純度的含有f-240db(f-240db含量大于99.95％)的組合物實(shí)施氟化反應(yīng)。反應(yīng)條件如下:–hf/f240db摩爾比：20；–氧氣/f-240db摩爾比：0.2；–接觸時間：10s；–壓力：大氣壓；–溫度：350℃。在這些條件下125小時后，在洗滌后通過氣相色譜分析離開反應(yīng)器的氣體物流。f-240db的轉(zhuǎn)化率為100％。在下表中報告物流的分析(數(shù)值單位摩爾％)：檢測到的產(chǎn)物濃度co0.91co21.50f-143a0.23f-1234yf8.31f-245cb1.84f-1233xf85.98f-1223xd1.23其他痕量在該初步反應(yīng)步驟結(jié)束時，通過在sulzer型填料柱上的蒸餾分離產(chǎn)物。獲得的f-1234yf非常純(純度大于99.95％)。實(shí)施例2在該實(shí)施例中，使用含有99.43％的f-240db和0.57％的f-250fb的組合物實(shí)施氟化反應(yīng)。反應(yīng)條件如下:–hf/氯化的有機(jī)物摩爾比：20；–氧氣/氯化的有機(jī)物摩爾比：0.2；–接觸時間：10s；–壓力：大氣壓；–溫度：350℃。在這些條件下51小時后，在洗滌后通過氣相色譜分析離開反應(yīng)器的氣體物流。f-240db和f-250fb的轉(zhuǎn)化率為100％。在下表中報告物流的分析(數(shù)值單位摩爾％)：檢測到的產(chǎn)物濃度co1.63co20.82f-143a0.22f-1243zf0.54f-1234yf12.67f-245cb3.02f-1242zf痕量f-1233xf80.49f-253fb痕量f-1223xd0.61其他痕量在該初步反應(yīng)步驟結(jié)束時，通過在sulzer型填料柱上的蒸餾分離產(chǎn)物。獲得的結(jié)果顯示f-1243zf和f-1234yf沒有通過蒸餾分離。在工業(yè)上，使用該起始材料將導(dǎo)致產(chǎn)生含有大于500ppm的f-1243zf的f-1234yf的流。實(shí)施例3在該實(shí)施例中，使用含有99.62％的f-240db和0.38％的f-230fa的組合物實(shí)施氟化反應(yīng)。反應(yīng)條件與實(shí)施例2中的相同。在這些條件下62小時后，在洗滌后通過氣相色譜分析離開反應(yīng)器的氣體物流。f-240db和f-230fa的轉(zhuǎn)化率為100％。在下表中報告物流的分析(數(shù)值單位摩爾％)：檢測到的產(chǎn)物濃度co2.03co21.32f-143a0.19f-1225zc0.02f-1234yf11.04f-245cb2.41f-236fa0.18f-12240.04f-1233xf81.51f-226da痕量f-235fa0.01f-1214痕量f-1223xd1.24f-1213xa0.01未知痕量在該初步反應(yīng)步驟結(jié)束時，通過在sulzer型填料柱上的蒸餾分離產(chǎn)物。獲得的結(jié)果顯示f-1225zc和f-1234yf通過蒸餾較差地分離。在工業(yè)上，使用該起始材料將導(dǎo)致產(chǎn)生含有大于500ppm的f-1225zc的f-1234yf的流。當(dāng)前第1頁12