本發(fā)明涉及一種安裝到輪輞上的輪胎,特別涉及其中胎身的至少一部分由樹脂材料形成的輪胎。
背景技術(shù):
由例如橡膠、有機纖維材料、和鋼部件等構(gòu)成的充氣輪胎已經(jīng)用于例如乘用車等車輛中。
考慮到樹脂具有輕重量、易成形性(shapability)、和易再循環(huán)性,近年來已研究了樹脂材料、特別是熱塑性樹脂和熱塑性彈性體在輪胎材料中的使用。從改善生產(chǎn)性,例如可注射成形的觀點,這些熱塑性高分子材料(熱塑性彈性體、和熱塑性樹脂材料等)具有很多優(yōu)勢。例如,日本專利申請?zhí)亻_(jp-a)no.2012-46030報道了使用作為熱塑性高分子材料的聚酰胺系彈性體制造的輪胎。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
使用熱塑性高分子材料制造的輪胎,與傳統(tǒng)的橡膠制輪胎相比,可容易制造且不是昂貴的。然而,與傳統(tǒng)的橡膠制輪胎相比,從低滾動阻力(低損耗性)的觀點,仍存在改善的空間。進一步,在其中使用熱塑性彈性體制造輪胎的情況下,要求可比得上傳統(tǒng)的橡膠制輪胎的性能的實現(xiàn),同時還增加生產(chǎn)效率和實現(xiàn)成本下降。
進一步,對于使用熱塑性彈性體制造的輪胎的性能,要求的是彈性模量和低損耗性同時優(yōu)異且良好平衡,而沒有損害耐久性。
鑒于以上情況,本發(fā)明的目的是提供一種使用樹脂材料形成并且在具有耐久性時同時實現(xiàn)期望的彈性模量和優(yōu)異的低損耗性的輪胎。
用于解決問題的方案
[1]一種輪胎,其包括由樹脂材料形成且為環(huán)狀的輪胎骨架體,其中所述樹脂材料包括熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu),所述熱塑性彈性體中一個分子鏈中的所述硬鏈段(hs)和所述軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目為2至10,所述熱塑性彈性體的數(shù)均分子量為45,000至160,000。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種使用樹脂材料形成且在具有耐久性時同時實現(xiàn)期望的彈性模量和優(yōu)異的低損耗性的輪胎。
附圖說明
圖1a是表明根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的輪胎的一部分的截面的透視圖。
圖1b是在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的輪胎中安裝到輪輞上的胎圈部的截面圖。
圖2是沿著輪胎的旋轉(zhuǎn)軸截取的截面圖,其表明其中增強簾線埋設(shè)入根據(jù)第一實施方案的輪胎的胎身的胎冠部中的狀態(tài)。
具體實施方式
根據(jù)本發(fā)明的輪胎具有由樹脂材料形成(即,使用至少樹脂材料形成)且為環(huán)狀的輪胎骨架體。該樹脂材料包括熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu),所述熱塑性彈性體中一個分子鏈中的所述硬鏈段(hs)和所述軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目為2至10,所述熱塑性彈性體的數(shù)均分子量為45,000至160,000。
這里,一個分子中的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目(重復(fù)單元數(shù))是指熱塑性彈性體的一個分子鏈中組的重復(fù)數(shù),所述熱塑性彈性體具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu),所述組的"一個單元"是一個硬鏈段(hs)和一個軟鏈段(ss)的組。
重復(fù)單元數(shù)是指包括在樹脂材料中的熱塑性彈性體中的重復(fù)單元的平均值。
關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的輪胎,由于包括在樹脂材料中的熱塑性彈性體具有硬鏈段和軟鏈段,所以可以得到通過這些鏈段顯示的特性。進一步,由于熱塑性彈性體的數(shù)均分子量在45,000至160,000的范圍內(nèi),可以得到優(yōu)異的輪輞安裝性(rimfittability)和生產(chǎn)性,并且還可以得到耐久性。
與此同時,由于在這些鏈段的界面存在的其中硬鏈段和軟鏈段混合的區(qū)域(下文中,稱為"中間相"),存在其中由各鏈段顯示的特性可能不能如預(yù)期地充分得到的場合。
鑒于以上情況,根據(jù)本發(fā)明的輪胎包括數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)的熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu),所述熱塑性彈性體中一個分子鏈中的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目為2至10。通過上述構(gòu)成,與其中僅包括全體分子量相同且前述重復(fù)單元數(shù)大于10的熱塑性彈性體的情況相比,每一個硬鏈段(hs)的長度變得更長。因而,硬鏈段(hs)與軟鏈段(ss)之間的相容性降低,并且可減少其中hs和ss混雜的中間相。結(jié)果,影響彈性模量的hs的結(jié)晶度增加,由此改善彈性模量,并且還可以降低損耗。
結(jié)果,可以同時實現(xiàn)期望的彈性模量和優(yōu)異的低損耗性。
<<樹脂材料>>
<熱塑性彈性體>
用作樹脂材料的熱塑性彈性體具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu)。進一步,一個分子鏈中的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目為2至10,并且數(shù)均分子量為45,000至160,000。
樹脂材料也可以包括除了上述熱塑性彈性體之外的熱塑性彈性體或任選的組分。根據(jù)本說明書的術(shù)語"樹脂"是包括熱塑性樹脂和熱固性樹脂的概念;然而,所述樹脂不包括天然橡膠。
熱塑性彈性體可在硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)之間具有結(jié)合部。根據(jù)本說明書的"結(jié)合部"是結(jié)合兩個以上的鏈段的結(jié)合部,即硬鏈段和軟鏈段之間的結(jié)合部。結(jié)合部可以例如是,使用稍后描述的擴鏈劑結(jié)合的部分。
-hs和ss的重復(fù)單元數(shù)-
將熱塑性彈性體中的上述重復(fù)單元數(shù)調(diào)節(jié)為2至10。如果重復(fù)單元數(shù)大于10,則在其中全體分子量相同的情況下,每一個硬鏈段(hs)的長度相對地變得更短,在該情況下難以控制彈性模量為期望的范圍,并且也增加了損耗。另一方面,如果重復(fù)單元數(shù)小于2,則彈性體的性能劣化,不能得到所要求的橡膠彈性,并且不能得到輪胎所要求的彈性或伸長性。
作為下限,熱塑性彈性體中的重復(fù)單元數(shù)優(yōu)選為2以上,和更優(yōu)選為3以上。上限優(yōu)選為8以上,和更優(yōu)選為6以下。
·計算方法
各自由一組的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)組成的重復(fù)單元的數(shù)目(平均值)可以通過借由nmr測量熱塑性彈性體的平均分子量、或硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)各自的平均分子量等來計算。
例如,在其中熱塑性彈性體僅僅由一種硬鏈段(hs)和一種軟鏈段(ss)組成的情況下,將確立下述等式(1)至(3)的任一個。
(1)熱塑性彈性體的平均分子量=hs的平均分子量×x+ss的平均分子量×x
(2)熱塑性彈性體的平均分子量=hs的平均分子量×x+ss的平均分子量×(x-1)
(3)熱塑性彈性體的平均分子量=hs的平均分子量×x+ss的平均分子量×(x+1)
其中式(1)至(3)中的x表示1以上的整數(shù)。
然后,計算確立的式中的x值,由此計算hs和ss的重復(fù)單元數(shù)(平均值)。
熱塑性彈性體可以包含結(jié)合部。換言之,其一個單元是指一個硬鏈段(hs)和一個軟鏈段(ss)的組的"重復(fù)單元"可以是其中hs經(jīng)由結(jié)合部連接至ss的形式。
即使在其中熱塑性彈性體除了硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)之外還包含結(jié)合部的情況下,hs和ss的重復(fù)單元數(shù)(平均值)也可以如上所述通過借由nmr測量熱塑性彈性體的平均分子量或硬鏈段(hs)、軟鏈段(ss)和結(jié)合部的各自的平均分子量來計算。
這里,將解釋借由nmr測量熱塑性彈性體、硬鏈段(hs)、軟鏈段(ss)、和結(jié)合部等的平均分子量的方法。
將待測量的熱塑性彈性體溶解于氘代三氟乙酸中,并且根據(jù)常用方法進行借由1h-nmr和13c-nmr的測量。接下來,實施各官能團的分配,鑒定hs、ss和結(jié)合部的結(jié)構(gòu),并且確定分子量。通過將各部位的分子量相加而得到的值對應(yīng)于每一重復(fù)單元的平均分子量。
·達成方法
hs和ss的重復(fù)單元數(shù)的控制可以通過調(diào)節(jié)一個單元中的硬鏈段(hs)的分子量和軟鏈段(ss)的分子量以致熱塑性彈性體的數(shù)均分子量和一個分子中的重復(fù)單元數(shù)將具有預(yù)定的值來進行。也可以采用對這些hs和ss的聚合度(即,聚合部位的數(shù)目)等的調(diào)節(jié)。
-分子量-
熱塑性彈性體的數(shù)均分子量在45,000至160,000的范圍內(nèi)。如果數(shù)均分子量小于45,000,則輪輞安裝性劣化。另一方面,如果數(shù)均分子量大于160,000,則熔融粘度變高,并且存在會在填充輪胎骨架體時出現(xiàn)填充不足的可能性。因此,要求升高成形溫度和模具溫度。出于該原因,循環(huán)時間延長,因此,生產(chǎn)性降低。
熱塑性彈性體的數(shù)均分子量更優(yōu)選為80,000至160,000,和再更優(yōu)選為100,000至160,000。
為了將數(shù)均分子量調(diào)節(jié)在上述范圍內(nèi),并且可以采用分別調(diào)節(jié)硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的分子量的方法(在其中熱塑性彈性體具有結(jié)合部的情況下,也調(diào)節(jié)結(jié)合部的分子量的方法)、和調(diào)節(jié)聚合度的方法等。
熱塑性彈性體的數(shù)均分子量可以通過凝膠滲透色譜(gpc)來測量,例如,可以使用如由tosohcorp.制造的"hlc-8320gpcecosec"等gpc(凝膠滲透色譜儀)。
-hs/ss比-
關(guān)于熱塑性彈性體,重復(fù)單元(即,一個硬鏈段(hs)和一個軟鏈段(ss)作為一組的一個單元)中硬鏈段(hs)與軟鏈段(ss)的質(zhì)量比(hs/ss)的平均值優(yōu)選為20/80至90/10。進一步,該質(zhì)量比更優(yōu)選為20/80至80/20,又更優(yōu)選為30/70至80/20,和再更優(yōu)選為40/60至75/25。
當重復(fù)單元中hs的平均質(zhì)量比為20以上時(換言之,當ss的平均質(zhì)量比為80以下時),可以賦予輪胎所要求的剛性。另一方面,當重復(fù)單元中hs的平均質(zhì)量比為90以下(即,ss的平均質(zhì)量比為10以上)時,通過包括特定量的ss,可以確保輪輞安裝性。
在其中熱塑性彈性體具有結(jié)合部的情況下,即,在其中使用擴鏈劑的情況下,優(yōu)選的是調(diào)節(jié)擴鏈劑的含量以致作為軟鏈段的原料的單體的羥基或氨基與擴鏈劑的羧基幾乎是等摩爾量。
可以應(yīng)用于本發(fā)明的熱塑性彈性體的種類的實例包括,如jisk6418:2007中定義的,聚酰胺系熱塑性彈性體(thermoplasticamideelastomer,tpa)、聚酯系熱塑性彈性體(thermoplasticpolyesterelastomer,tpc)、聚烯烴系熱塑性彈性體(thermoplasticpolyolefin,tpo)、聚苯乙烯系熱塑性彈性體(styrenicthermoplasticelastomer,tps)、聚氨酯系熱塑性彈性體(thermoplasticpolyurethane,tpu)、熱塑性橡膠交聯(lián)體(thermoplasticvulcanizates,tpv)、和其它熱塑性彈性體(thermoplasticelastomersother,tpz)。
其中,優(yōu)選聚氨酯系熱塑性彈性體(tpu)、聚酰胺系熱塑性彈性體(tpa)和聚酯系熱塑性彈性體(tpc),這是由于這些彈性體是具有源于加聚反應(yīng)的結(jié)合部的聚合物,并且熱塑性彈性體的物性可以僅通過改變該結(jié)合部的結(jié)構(gòu)等而改造,并且為此的技術(shù)也已經(jīng)是確定的。
在聚氨酯系熱塑性彈性體(tpu)、聚酰胺系熱塑性彈性體(tpa)和聚酯系熱塑性彈性體(tpc)中,從水解性的觀點,更優(yōu)選聚酰胺系熱塑性彈性體(tpa)。
在以下描述中,將解釋作為本發(fā)明優(yōu)選的熱塑性彈性體的聚酰胺系熱塑性彈性體(tpa)、聚氨酯系熱塑性彈性體(tpu)和聚酯系熱塑性彈性體(tpc)。
(聚酰胺系熱塑性彈性體)
根據(jù)本發(fā)明的"聚酰胺系熱塑性彈性體"是指具有構(gòu)成為結(jié)晶性且熔點高的硬鏈段的一部分或全部的聚合物和構(gòu)成為非結(jié)晶性且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的軟鏈段的一部分或全部的聚合物的共聚物的熱塑性彈性體,其中構(gòu)成硬鏈段的一部分或全部的聚合物在主鏈中具有酰胺鍵(-conh-)。
聚酰胺系熱塑性彈性體可以是其中至少聚酰胺構(gòu)成為結(jié)晶性且熔點高的硬鏈段的一部分或全部(優(yōu)選地,全部)并且其它聚合物(例如,聚酯或聚醚等)構(gòu)成為非結(jié)晶性且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的軟鏈段的一部分或全部(優(yōu)選地,全部)的材料。
-硬鏈段-
關(guān)于形成硬鏈段的一部分或全部的聚酰胺,例如,可使用利用由下式(1)或式(2)表示的單體合成的聚酰胺。
式(1):h2n-r1-cooh
在式(1)中,r1表示具有2至20個碳原子的烴分子鏈(例如,具有2至20個碳原子的亞烷基)。
式(2):
在式(2)中,r2表示具有3至20個碳原子的烴分子鏈(例如,具有3至20個碳原子的亞烷基)。
在式(1)中,r1優(yōu)選為具有3至18個碳原子的烴分子鏈(例如,具有3至18個碳原子的亞烷基,更優(yōu)選為具有4至15個碳原子的烴分子鏈(例如,具有4至15個碳原子的亞烷基),并且特別優(yōu)選為具有10至15個碳原子的烴分子鏈(例如,具有10至15個碳原子的亞烷基)。在式(2)中,r2優(yōu)選為具有3至18個碳原子的烴分子鏈(例如,具有3至18個碳原子的亞烷基),更優(yōu)選為具有4至15個碳原子的烴分子鏈(例如,具有4至15個碳原子的亞烷基),并且特別優(yōu)選為具有10至15個碳原子的烴分子鏈(例如,或具有10至15個碳原子的亞烷基)。
由上式(1)或式(2)表示的單體的實例包含ω-氨基羧酸和內(nèi)酰胺。形成硬鏈段的一部分或全部的聚酰胺的實例包含ω-氨基羧酸的縮聚物、內(nèi)酰胺的縮聚物、和二胺與二羧酸的共縮聚物。
ω-氨基羧酸的實例包含具有5至20個碳原子的脂肪族ω-氨基羧酸,例如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、或12-氨基十二烷酸。內(nèi)酰胺的實例包含具有5至20個碳原子的脂肪族內(nèi)酰胺,例如月桂基內(nèi)酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺、ω-庚內(nèi)酰胺(ω-enantholactam)或2-吡咯烷酮。
二胺的實例包含二胺化合物,例如,具有2至20個碳原子的脂肪族二胺,例如乙二胺、亞丙基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一撐二胺、十二甲撐二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、3-甲基戊二胺、或間二甲苯二胺(metaxylenediamine)。二羧酸可以由hooc-(r3)m-cooh表示,其中r3表示具有3至20個碳原子的烴分子鏈,m表示0或1。二羧酸的實例包含具有2至22個碳原子的脂肪族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、或十二烷二酸。
形成硬鏈段的一部分或全部的聚酰胺的實例包括:通過ε-己內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚獲得的聚酰胺(聚酰胺6)、通過十一內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚獲得的聚酰胺(聚酰胺11)、通過月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚獲得的聚酰胺(聚酰胺12)、通過12-氨基十二烷酸的縮聚獲得的聚酰胺(聚酰胺12)、二胺與二元酸的縮聚物聚酰胺(聚酰胺66)、和具有間二甲苯二胺作為構(gòu)成單元的聚酰胺(酰胺mx)。
聚酰胺6可以由例如{co-(ch2)5-nh}n表示,其中n表示可任意設(shè)定的重復(fù)單元數(shù)。這里,n優(yōu)選2至100,并且更優(yōu)選3至50。
聚酰胺11可以由例如{co-(ch2)10-nh}n表示,其中n表示可任意設(shè)定的重復(fù)單元數(shù)。這里,n優(yōu)選2至100,并且更優(yōu)選3至50。
聚酰胺12可以由例如{co-(ch2)11-nh}n表示,其中n表示可任意設(shè)定的重復(fù)單元數(shù)。這里,n優(yōu)選2至100,并且更優(yōu)選3至50。
聚酰胺66可以由例如{co(ch2)4conh(ch2)6nh}n表示,其中n表示可任意設(shè)定的重復(fù)單元數(shù)。這里,n優(yōu)選2至100,并且更優(yōu)選3至50。
具有間二甲苯二胺作為構(gòu)成單元的酰胺mx可以由例如以下構(gòu)成單元(a-1)表示,其中n表示可任意設(shè)定的重復(fù)單元數(shù),例如,n優(yōu)選2至100,并且更優(yōu)選3至50。
優(yōu)選的是,聚酰胺系熱塑性彈性體包含具有由-[co-(ch2)11-nh]-表示的單元結(jié)構(gòu)的聚酰胺(聚酰胺12)作為硬鏈段。如上所述,聚酰胺12可以通過月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚或12-氨基十二烷酸的縮聚獲得。
-軟鏈段-
形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物可以是例如,聚酯和聚醚。進一步實例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚乙二醇(ptmg)、和aba型三嵌段聚醚。這些可以單獨或者以其兩種以上的組合使用。此外,可以使用通過使氨等與聚醚的末端反應(yīng)而得到的聚醚二胺,例如,可以使用aba型三嵌段聚醚二胺。
此處,“aba型三嵌段聚醚”是指由以下式(3)表示的聚醚。
式(3):
在式(3)中,x和z各自獨立地表示1至20的整數(shù),y表示4至50的整數(shù)。
在式(3)中,x和z各自優(yōu)選為1至18的整數(shù),更優(yōu)選為1至16的整數(shù),特別優(yōu)選為1至14的整數(shù),并且最優(yōu)選為1至12的整數(shù)。在式(3)中,y優(yōu)選為5至45的整數(shù),更優(yōu)選為6至40的整數(shù),特別優(yōu)選為7至35的整數(shù),并且最優(yōu)選為8至30的整數(shù)。
“aba型三嵌段聚醚二胺”可以是由下式(n)表示的聚醚二胺。
式(n):
在式(n)中,xn和zn各自獨立地表示1至20的整數(shù),yn表示4至50的整數(shù)。
在式(n)中,xn和zn各自優(yōu)選為1至18的整數(shù),更優(yōu)選為1至16的整數(shù),特別優(yōu)選為1至14的整數(shù),并且最優(yōu)選為1至12的整數(shù)。在式(n)中,yn優(yōu)選為5至45的整數(shù),更優(yōu)選為6至40的整數(shù),特別優(yōu)選為7至35的整數(shù),并且最優(yōu)選為8至30的整數(shù)。
硬鏈段和軟鏈段的組合可以是上述硬鏈段和軟鏈段的任意的組合。特別是,優(yōu)選月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚乙二醇的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚丙二醇的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚乙二醇的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚丙二醇的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚的組合、或氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺的組合。此外,特別優(yōu)選月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚的組合;月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺的組合;氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚的組合;或氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺的組合。
形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物可包括例如具有6至22個碳原子的支鏈狀飽和二胺、具有6至16個碳原子的支鏈狀脂環(huán)族二胺、或降冰片烷二胺等二胺作為單體單元。具有6至22個碳原子的支鏈狀飽和二胺、具有6至16個碳原子的支鏈狀脂環(huán)族二胺、和降冰片烷二胺可以單獨或以其兩種以上的組合使用。這些二胺也可以以與上述的aba型三嵌段聚醚或aba型三嵌段聚醚二胺的組合使用。
具有6至22個碳原子的支鏈狀飽和二胺的實例包括:2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基戊烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、和2-甲基-1,8-二氨基辛烷。
具有6至16個碳原子的支鏈狀脂環(huán)族二胺的實例包括:5-氨基-2,2,4-三甲基-1-環(huán)戊烷甲基胺、和5-氨基-1,3,3-三甲基環(huán)己烷甲基胺。這些二胺各自可以是順式或反式,或者這些異構(gòu)體的混合物。
降冰片烷二胺的實例包括:2,5-降冰片烷二甲基胺、2,6-降冰片烷二甲基胺、或其混合物。
形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物可包括除了上述那些以外的其它二胺化合物作為單體單元。其它二胺化合物的實例包括:例如乙二胺、亞丙基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一撐二胺、十二甲撐二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、或3-甲基戊二胺等脂肪族二胺;例如雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、或1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)族二胺;或例如間二甲苯二胺或?qū)Χ妆蕉返确枷阕宥贰?/p>
這些二胺可以單獨使用,或者以其兩種以上的組合適當?shù)厥褂谩?/p>
-結(jié)合部-
如上所述,聚酰胺系熱塑性彈性體的結(jié)合部可以是例如,使用擴鏈劑結(jié)合的部分。
擴鏈劑的實例包括二羧酸、二醇和二異氰酸酯。關(guān)于二羧酸,例如,可以使用選自脂肪族、脂環(huán)族或芳香族二羧酸,或其衍生物的至少一種。關(guān)于二醇,例如,可以使用脂肪族二醇、脂環(huán)族二醇或芳香族二醇。關(guān)于二異氰酸酯,例如,可以使用芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或其混合物。
二羧酸的實例包括:包括例如己二酸、癸烷二羧酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、或十二烷二酸等具有2至25個碳原子的直鏈脂肪族二羧酸,通過將由甘油三酸酯的分餾獲得的不飽和脂肪酸二聚制備的具有14至48個碳原子的二聚脂肪族二羧酸、和這些二羧酸的氫化產(chǎn)物的脂肪族二羧酸;例如1,4-環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸;和例如對苯二甲酸或間苯二甲酸等芳香族二羧酸。其中,優(yōu)選十二烷二酸、二十烷二酸、苯基二乙酸、對苯二甲酸和己二酸。
二異氰酸酯的具體實例包括:1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-甲苯二異氰酸酯的混合物、1,6-己二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、四甲代苯二甲撐二異氰酸酯、2,6-二異丙基苯基異氰酸酯和1,3,5-三異丙基苯-2,4-二異氰酸酯。其中,優(yōu)選芳香族二異氰酸酯,更優(yōu)選4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
二醇的具體實例包括:乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚a、雙酚a的環(huán)氧乙烷加合物和雙酚a的環(huán)氧丙烷加合物。其中,優(yōu)選脂肪族二醇,更優(yōu)選丁二醇。
-合成方法-
聚酰胺系熱塑性彈性體可通過根據(jù)已知的方法來形成硬鏈段的一部分或全部的聚合物和形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物共聚而合成。例如,聚酰胺系熱塑性彈性體可以通過如下得到:將作為硬鏈段的原料的單體(例如,如12-氨基十二烷酸等ω-氨基羧酸,或如月桂基內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺)、作為軟鏈段的原料的單體(例如,如上所述的aba型三嵌段聚醚、或aba型三嵌段聚醚二胺)和如有需要的擴鏈劑(例如,己二酸或癸烷二羧酸)在容器中進行聚合。特別地,在其中ω-氨基羧酸用作作為硬鏈段的原料的單體的情況下,聚酰胺系熱塑性彈性體可以通過進行常壓熔融聚合,或通過進行常壓熔融聚合且進一步進行在減壓下的熔融聚合來合成。在其中內(nèi)酰胺用作作為硬鏈段的原料的單體的情況下,可以存在適當?shù)牧康乃⑶揖埘0废禑崴苄詮椥泽w可以通過以下方法來制造,所述方法包括:在0.1至5mpa的壓力下的熔融聚合,以及接著的常壓熔融聚合和/或在減壓下的熔融聚合。這些合成反應(yīng)可以以分批方式或連續(xù)方式來進行。此外,對于上述合成反應(yīng),分批型反應(yīng)釜、單槽型或多槽型連續(xù)反應(yīng)設(shè)備、或管狀連續(xù)反應(yīng)設(shè)備等可以單獨或以適當?shù)慕M合使用。
在制造聚酰胺系熱塑性彈性體時,聚合溫度優(yōu)選為150℃至300℃,并且更優(yōu)選為160℃至280℃。聚合時間可以根據(jù)要合成的聚酰胺系熱塑性彈性體的數(shù)均分子量和聚合溫度而酌情設(shè)定。例如,聚合時間優(yōu)選為0.5至30小時,更優(yōu)選為0.5至20小時。
在制造聚酰胺系熱塑性彈性體時,如果必要,為了調(diào)節(jié)分子量或使在成形時的熔融粘度穩(wěn)定,可以添加添加劑,添加劑的實例包括:例如月桂胺、硬脂胺、六亞甲基二胺或間二甲苯二胺等單胺或二胺;和例如乙酸、苯甲酸、硬脂酸、己二酸、癸二酸、和十二烷二酸等單羧酸或二羧酸。添加劑可以考慮到要獲得的聚酰胺系熱塑性彈性體的分子量和粘度而酌情選擇,條件是添加劑不應(yīng)負面影響根據(jù)本發(fā)明的效果。
在制造聚酰胺系熱塑性彈性體時,如果必要,可以使用催化劑。催化劑可以是例如,含有選自由p、ti、ge、zn、fe、sn、mn、co、zr、v、ir、la、ce、li、ca和hf組成的組的至少一種的化合物。
例如,實例包括:無機磷化合物、有機鈦化合物、有機鋯化合物和有機錫化合物。
具體地,無機磷化合物的實例包括:例如磷酸、焦磷酸、多磷酸、亞磷酸、或次膦酸等含磷的酸;含磷的酸的堿金屬鹽;或含磷的酸的堿土金屬鹽。
有機鈦化合物的實例包括烷氧基鈦(例如四丁氧基鈦、或四異丙氧基鈦)。
有機鋯化合物的實例包括烷氧基鋯(例如四丁氧基鋯(也稱為“zr(obu)4”或“zr(oc4h8)4”))。
有機錫化合物的實例包括二錫氧烷(distannoxane)化合物(例如1-羥基-3-異硫氰酸酯基-1,1,3,3-四丁基二錫氧烷)、乙酸錫、二月桂酸二丁基錫、和水合氧化氫氧化丁基錫(butyltinhydroxideoxidehydrate)。
只要可以快速地得到期望的產(chǎn)物,則對催化劑的添加量和催化劑的添加時機沒有特別限定。
聚酰胺系熱塑性彈性體的實例優(yōu)選包括月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚乙二醇/己二酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚丙二醇/己二酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇/己二酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚/己二酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺/癸烷二羧酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚乙二醇/癸烷二羧酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚丙二醇/癸烷二羧酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇/癸烷二羧酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚/癸烷二羧酸的組合、月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺/癸烷二羧酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚乙二醇/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚丙二醇/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚乙二醇/癸烷二羧酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚丙二醇/癸烷二羧酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇/癸烷二羧酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚/癸烷二羧酸的組合、或氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺/癸烷二羧酸的組合。此外,特別優(yōu)選月桂基內(nèi)酰胺的開環(huán)縮聚物/aba型三嵌段聚醚/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚/己二酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/aba型三嵌段聚醚二胺/癸烷二羧酸的組合、氨基十二烷酸的縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇/己二酸的組合、或氨基十二烷酸的縮聚物/聚四亞甲基醚乙二醇/癸烷二羧酸的組合。關(guān)于聚酰胺系熱塑性彈性體,考慮到構(gòu)成單元的組合、其組成比、和分子量等,可以使用上述優(yōu)選的實施方案的任意的組合。
(聚酯系熱塑性彈性體)
聚酯系熱塑性彈性體可以是其中至少聚酯構(gòu)成熔點高的結(jié)晶性硬鏈段的一部分或全部并且其它聚合物(例如,聚酯或聚醚)構(gòu)成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的非結(jié)晶性軟鏈段的一部分或全部的材料。
-硬鏈段-
關(guān)于形成聚酯系熱塑性彈性體中的硬鏈段的一部分或全部的結(jié)晶性聚酯,可以使用芳香族聚酯。芳香族聚酯可以使用例如芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物與脂肪族二醇來形成。
形成硬鏈段的一部分或全部的芳香族聚酯的實例包括:聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚苯乙烯對苯二甲酸酯(polystyreneterephthalate)、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯。優(yōu)選聚對苯二甲酸丁二醇酯。
形成硬鏈段的一部分或全部的適宜的芳香族聚酯之一可以是來源自對苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岫柞ヅc1,4-丁二醇的聚對苯二甲酸丁二醇酯。形成硬鏈段的一部分或全部的其它適宜的芳香族聚酯可以是:來源自例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺基間苯二酸、或其酯形成性衍生物等的二羧酸組分,與具有300以下的分子量的二醇組分[例如,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或1,10-癸二醇等脂肪族二醇;例如1,4-環(huán)己烷二甲醇或三環(huán)癸烷二羥甲基等脂環(huán)族二醇;或例如苯二甲醇、雙(對羥基)聯(lián)苯、雙(對羥基苯基)丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(2-羥基)苯基]砜、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷、4,4’-二羥基-對三聯(lián)苯或4,4’-二羥基-對四聯(lián)苯等芳香族二醇]的聚酯;或通過以組合使用這些二羧酸組分和二醇組分的兩種以上而得到的共聚聚酯。還可以將具有3個以上的官能團(functionality)的多官能羧酸組分、具有3個以上的官能團的多官能羥基酸(oxyacid)組分、和具有3個以上的官能團的多官能羥基組分等以在5mol%以下的范圍的量共聚。
-軟鏈段-
關(guān)于形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物,例如,可以采用選自脂肪族聚酯或脂肪族聚醚的聚合物。
脂肪族聚醚的實例包括:聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(環(huán)氧丙烷)二醇、聚(環(huán)氧丁烷)二醇、聚(環(huán)氧己烷)二醇、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、聚(環(huán)氧丙烷)二醇的環(huán)氧乙烷加成聚合物、以及環(huán)氧乙烷和四氫呋喃的共聚物。
脂肪族聚酯的實例包括:聚(ε-己內(nèi)酯)、聚庚內(nèi)酯(polyenantholactone)、聚辛內(nèi)酯(polycaprylolactone)、聚己二酸丁二醇酯、和聚己二酸乙二醇酯。
在這些脂肪族聚醚和脂肪族聚酯中,從所得共聚物的彈性特性的觀點,優(yōu)選聚(環(huán)氧丁烷)二醇、聚(環(huán)氧丙烷)二醇的環(huán)氧乙烷加合物、聚(ε-己內(nèi)酯)、聚己二酸丁二醇酯、或聚己二酸乙二醇酯等。
-結(jié)合部-
結(jié)合部可以是例如,通過擴鏈劑結(jié)合的部分。擴鏈劑的實例包括與聚酰胺系熱塑性彈性體相關(guān)的上述的擴鏈劑。
聚酯系熱塑性彈性體可通過根據(jù)已知的方法來使形成硬鏈段的一部分或全部的聚合物和形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物共聚而合成。
(聚氨酯系熱塑性彈性體)
聚氨酯系熱塑性彈性體可以是其中至少聚氨酯構(gòu)成具有通過物理聚集形成的偽交聯(lián)的硬鏈段的一部分或全部并且其它聚合物構(gòu)成為非結(jié)晶性且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的軟鏈段的一部分或全部的材料。例如,聚氨酯系熱塑性彈性體可以表示為包括以下的共聚物:含有由下式a表示的單元結(jié)構(gòu)的軟鏈段和含有由下式b表示的單元結(jié)構(gòu)的硬鏈段。
式a:
式b:
-軟鏈段-
在式a中,p表示長鏈脂肪族聚醚或長鏈脂肪族聚酯。在式a或式b中,r表示脂肪族烴、脂環(huán)族烴、或芳香族烴。在式b中,p’表示短鏈脂肪族烴、脂環(huán)族烴、或芳香族烴。
關(guān)于式a中由p表示的長鏈脂肪族聚醚和長鏈脂肪族聚酯,例如,可以使用分子量為500至5,000的那些。p來源于含有由p表示的長鏈脂肪族聚醚和長鏈脂肪族聚酯的二醇化合物。這種二醇化合物的實例包括:全部具有在上述范圍內(nèi)的分子量的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚乙二醇、聚(己二酸丁二醇酯)二醇、聚-ε-己內(nèi)酯二醇、聚(六亞甲基碳酸酯)二醇、和aba型三嵌段聚醚。
這些可以單獨或者以其兩種以上的組合使用。
在式a中,r來源于含有由r表示的脂肪族烴、脂環(huán)族烴、或芳香族烴的二異氰酸酯化合物。含有由r表示的脂肪族烴的脂肪族二異氰酸酯化合物的實例包括:1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,3-亞丙基二異氰酸酯、1,4-丁烷二異氰酸酯和1,6己二異氰酸酯。
含有由r表示的脂環(huán)族烴的二異氰酸酯化合物的實例包括:1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯和4,4-環(huán)己烷二異氰酸酯。此外,含有由r表示的芳香族烴的芳香族二異氰酸酯化合物的實例包括:4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯。
這些可以單獨或者以其兩種以上的組合使用。
-硬鏈段-
在式b中,關(guān)于由p’表示的短鏈脂肪族烴、脂環(huán)族烴、或芳香族烴,例如,可以使用分子量小于500的烴。p’來源于含有由p’表示的短鏈脂肪族烴、脂環(huán)族烴、或芳香族烴的二醇化合物。含有由p’表示的短鏈脂肪族烴的脂肪族二醇化合物的實例包括二醇和聚亞烷基二醇。其實例包括:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。
此外,含有由p’表示的脂環(huán)族烴的脂環(huán)族二醇化合物的實例包括:環(huán)戊烷-1,2-二醇、環(huán)己烷-1,2-二醇、環(huán)己烷-1,3-二醇、環(huán)己烷-1,4-二醇和環(huán)己烷-1,4-二甲醇。
含有由p’代表的芳香族烴的芳香族二醇化合物的實例包括:氫醌、間苯二酚、氯氫醌、溴氫醌、甲基氫醌、苯基氫醌、甲氧基氫醌、苯氧基氫醌、4,4’-二羥基聯(lián)苯、4,4’-二羥基二苯醚、4,4’-二羥基二苯硫醚、4,4’-二羥基二苯基砜、4,4’-二羥基二苯甲酮、4,4’-二羥基二苯基甲烷、雙酚a、1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,2-雙(4-羥基苯氧基)乙烷、1,4-二羥基萘和2,6-二羥基萘。
這些可以單獨或者以其兩種以上的組合使用。
此外,式b中的r與式a中的r相同。
-結(jié)合部-
結(jié)合部可以是例如,通過擴鏈劑結(jié)合的部分。擴鏈劑的實例包括與聚酰胺系熱塑性彈性體相關(guān)的上述的擴鏈劑。
聚氨酯系熱塑性彈性體可通過根據(jù)已知的方法來使形成硬鏈段的一部分或全部的聚合物和形成軟鏈段的一部分或全部的聚合物共聚而合成。
聚氨酯系熱塑性彈性體具體實例優(yōu)選包括甲苯二異氰酸酯(tdi)/聚酯系多元醇共聚物、tdi/聚醚系多元醇共聚物、tdi/己內(nèi)酯系多元醇共聚物、tdi/聚碳酸酯系多元醇共聚物、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)/聚酯系多元醇共聚物、mdi/聚醚系多元醇共聚物、mdi/己內(nèi)酯系多元醇共聚物、或mdi/聚碳酸酯系多元醇共聚物;更優(yōu)選tdi和聚酯系多元醇、tdi和聚醚系多元醇、mdi和聚酯系多元醇、或mdi和聚醚系多元醇。
樹脂材料如有需要,可以包含各種添加劑,例如橡膠、各種填料(例如,二氧化硅、碳酸鈣或粘土)、防老劑、油、增塑劑、著色劑、耐候劑、和增強劑。在樹脂材料(輪胎骨架體)中的添加劑的含量沒有特別限定,并且可以在不損害根據(jù)本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當?shù)厥褂锰砑觿?。當將例如添加劑等的非樹脂組分(non-resinouscomponents)添加至樹脂材料中時,相對于樹脂材料的總量,樹脂材料中的樹脂組分的含量優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,和更優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。樹脂材料中的樹脂組分的含量是在從樹脂組分的總量減去各種添加劑的總含量之后的剩余的余量。
<樹脂材料的物性>
下一步,將解釋形成輪胎骨架體的一部分或全部的樹脂材料的優(yōu)選的物性。根據(jù)本發(fā)明的輪胎骨架體使用上述樹脂材料來形成。
樹脂材料(輪胎骨架體)的熔點(或軟化點)通常是100℃至350℃,優(yōu)選大致為100℃至250℃。從輪胎的生產(chǎn)性的觀點,熔點(或軟化點)優(yōu)選大致為120℃至250℃,和更優(yōu)選為120℃至200℃。
例如,當輪胎的骨架體通過將輪胎骨架體的分割體(dividedparts)(骨架片(framepieces))熔著來形成時,熔點為120℃至250℃的樹脂材料的使用提供了在通過在120℃至250℃的環(huán)境溫度下熔著形成的骨架體中的輪胎骨架片之間的充分的粘接強度。因此,根據(jù)本發(fā)明的輪胎具有優(yōu)異的行駛時的耐久性,例如耐刺穿性和耐磨耗性。上述的加熱溫度優(yōu)選為比形成輪胎骨架體的一部分或全部的樹脂材料的熔點(或軟化點)高10℃至150℃的溫度,并且更優(yōu)選為比形成輪胎骨架體的一部分或全部的樹脂材料的熔點(或軟化點)高10℃至100℃的溫度。
樹脂材料可以通過添加如果必要的各種添加劑并且使用已知的方法(例如熔融混合)而酌情混合各成分來獲得。如果必要,通過熔融混合獲得的樹脂材料可以賦形為粒狀并且使用。
樹脂材料(輪胎骨架體)本身的日本工業(yè)標準(jis)k7113:1995中定義的拉伸屈服強度優(yōu)選為5mpa以上,更優(yōu)選為5mpa至20mpa,和再更優(yōu)選為5mpa至17mpa。當樹脂材料的拉伸屈服強度為5mpa以上時,樹脂材料可以耐受由于在例如行駛時施加至輪胎上的載荷引起的變形。
樹脂材料(輪胎骨架體)本身的jisk7113:1995中定義的拉伸屈服伸長率優(yōu)選為10%以上,更優(yōu)選為10%至70%,和再更優(yōu)選為15%至60%。當樹脂材料的拉伸屈服伸長率為10%以上時,彈性區(qū)域大,并且可改善氣密性。
樹脂材料(輪胎骨架體)本身的jisk7113:1995中定義的拉伸斷裂伸長率優(yōu)選為50%以上,更優(yōu)選為100%以上,再更優(yōu)選為150%以上,和特別優(yōu)選為200%以上。當樹脂材料的拉伸斷裂伸長率為50%以上時,輪輞安裝性優(yōu)異,并且輪胎抵抗碰撞時的破壞。
樹脂材料(輪胎骨架體)本身的iso75-2或astmd648中定義的載荷撓曲溫度(deflectiontemperatureunderload)(在0.45mpa載荷下)優(yōu)選為50℃以上,更優(yōu)選為50℃至150℃,和再更優(yōu)選為50℃至130℃。當樹脂材料的載荷撓曲溫度為50℃以上時,即使當在輪胎的制造中進行硫化時,也可以減少輪胎骨架體的變形。
[第一實施方案]
以下參考附圖描述根據(jù)本發(fā)明的輪胎的第一實施方案的輪胎。
以下描述根據(jù)本實施方案的輪胎10。圖1a是表明根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的輪胎的一部分的截面的透視圖。圖1b是安裝到輪輞上的胎圈部的截面圖。如圖1中所示,根據(jù)本實施方案的輪胎10具有與傳統(tǒng)通常的橡膠制充氣輪胎的那些基本上相似的截面形狀。
如圖1a中所示,輪胎10含有包括以下的胎身17:與圖1b中所示的輪輞20的胎圈座21和輪輞凸緣22接觸的一對胎圈部12;從胎圈部12向輪胎徑向的外側(cè)各自延伸的胎側(cè)部14;和連接一個胎側(cè)部14的輪胎徑向的外側(cè)端和另一個胎側(cè)部14的輪胎徑向的外側(cè)端的胎冠部16(外周部)。
這里,關(guān)于根據(jù)本實施方案的胎身17,例如,通過將各種添加劑混入具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體中而得到的樹脂材料可以使用作為樹脂材料,所述熱塑性彈性體中一個分子鏈中的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目為2至10,所述熱塑性彈性的數(shù)均分子量為45,000至160,000)。
雖然本實施方案中胎身17由單一樹脂材料形成,但是本發(fā)明不限于該構(gòu)成,并且與傳統(tǒng)通常的橡膠制充氣輪胎相似地,具有不同的特性的熱塑性樹脂材料可以用于胎身17的各部位(例如胎側(cè)部14、胎冠部16和胎圈部12)。此外,增強材料(例如,高分子材料或金屬的纖維、簾線、無紡布或織物)可以埋設(shè)入胎身17中(例如,在胎圈部12中,在胎側(cè)部14中,或在胎冠部16中),以便用增強材料增強胎身17。
根據(jù)本實施方案的胎身17是通過將僅由樹脂材料形成的一對胎身半體(halfpart)(輪胎骨架片)17a接合在一起而得到的部件。各胎身半體17a通過以下來形成:由一個胎圈部12、一個胎側(cè)部14和半寬度的胎冠部16組成的集合體通過注射成形等成形來制造。胎身17通過將具有相同的環(huán)狀的成形的胎身半體17a彼此面對放置,并且將它們在輪胎赤道面處接合在一起而形成。胎身17不限于通過將兩個部件接合獲得的那些,并且可以通過將三個以上的部件接合來形成。
使用至少上述的樹脂材料形成的各胎身半體17a可以使用例如真空成形、加壓成形、注射成形、或熔鑄來成形。因此,與在傳統(tǒng)技術(shù)中胎身由橡膠成形的情況相比,硫化是不必要的,制造過程可以大幅地簡化,并且可以節(jié)約成形時間。
在本實施方案中,胎身半體17a具有兩側(cè)對稱的形狀,即,一個胎身半體17a具有與另一個胎身半體17a相同的形狀。因此,還存在僅需要一種模具來使胎身半體17a成形的優(yōu)勢。
在本實施方案中,如圖1b中所示,將與傳統(tǒng)通常的充氣輪胎中使用的那些相似的僅由鋼絲簾線制成的環(huán)狀胎圈芯18埋設(shè)入各胎圈部12中。然而,本發(fā)明不限于該構(gòu)成;只要確保了胎圈部12具有剛性并且安裝到輪輞20上可以成功地進行,則胎圈芯18可以省略。除了鋼絲簾線以外,胎圈芯18可以選擇地使用例如,有機纖維簾線、樹脂覆蓋的有機纖維簾線、或硬質(zhì)樹脂來形成。
在本實施方案中,由具有與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更高的密封性的材料(例如,橡膠)形成的環(huán)狀密封層24設(shè)置在胎圈部12的接觸輪輞20的部分上或至少在胎圈部12的接觸輪輞20的輪輞凸緣22的部分上。密封層24也可以設(shè)置在其中胎身17(胎圈部12)和胎圈座21彼此接觸的部分中。與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更軟的材料可以用作具有與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更高的密封性的材料。作為可用于密封層24的橡膠,優(yōu)選使用:與在傳統(tǒng)通常的橡膠制充氣輪胎的胎圈部的外表面使用的橡膠相同種類的橡膠。可以使用具有與樹脂材料相比更高的密封性的其它熱塑性樹脂(熱塑性彈性體)。其它熱塑性樹脂的實例包括:聚氨酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系熱塑性樹脂、或聚酯樹脂,或者任意的這些樹脂與橡膠或彈性體的共混物。也可以使用例如聚酯系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體、聚苯乙烯系熱塑性彈性體、聚烯烴系熱塑性彈性體等熱塑性彈性體,或這些彈性體的兩種以上的組合和任意的這些彈性體與橡膠的共混物。
如圖1中所示,將具有與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更高的剛性的增強簾線26沿胎身17的圓周方向圍繞胎冠部16纏繞。在沿著胎身17的軸向截取的截面圖中,以其中增強簾線26的至少一部分埋設(shè)入胎冠部16中的狀態(tài),將增強簾線26螺旋纏繞從而形成增強簾線層28。由具有與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更高的耐磨耗性的材料(例如,橡膠)形成的胎面30配置在增強簾線層28的輪胎徑向的外周側(cè)上。
以下參考圖2描述由增強簾線26形成的增強簾線層28。圖2是沿著輪胎旋轉(zhuǎn)軸截取的截面圖,其表明其中增強簾線埋設(shè)入根據(jù)第一實施方案的輪胎的胎身的胎冠部中的狀態(tài)。如圖2中所示,在沿著胎身17的軸向截取的截面圖中,以其中增強簾線26的至少一部分埋設(shè)入胎冠部16中的狀態(tài),將增強簾線26螺旋地纏繞;并且與胎身17的外周部的一部分一起形成由圖2中的虛線指定的增強簾線層28。增強簾線26的埋設(shè)入胎冠部16中的部分與形成胎冠部16(胎身17)的一部分或全部的樹脂材料緊密接觸。金屬纖維或有機纖維等的單絲(單線)或例如由加捻鋼纖維構(gòu)成的鋼絲簾線等的其中這種纖維絞合的復(fù)絲(加捻線)可以用作增強簾線26。在本實施方案中,鋼絲簾線用作增強簾線26。
在圖2中的埋設(shè)深度l表示在輪胎旋轉(zhuǎn)軸方向上在胎身17(胎冠部16)中的增強簾線26的埋設(shè)深度。在胎冠部16中的增強簾線26的埋設(shè)深度l優(yōu)選為增強簾線26的直徑d的1/5以上,并且更優(yōu)選為大于增強簾線26的直徑d的1/2。最優(yōu)選的是,增強簾線26整個埋設(shè)入胎冠部16中。當增強簾線26的埋設(shè)深度l大于增強簾線26的直徑d的1/2時,由于增強簾線26的尺寸,增強簾線26難以從埋設(shè)部掉出。當增強簾線26整個埋設(shè)入胎冠部16中時,表面(外周面)變平,因此即使當部件放置在其中埋設(shè)了增強簾線26的胎冠部16上時,也可以降低空氣進入增強簾線附近的區(qū)域。增強簾線層28對應(yīng)于配置在傳統(tǒng)橡膠制充氣輪胎的胎體的外周面上的帶束部。
如上所述,胎面30配置在增強簾線層28的輪胎徑向的外周側(cè)上。優(yōu)選的是,與用于傳統(tǒng)的橡膠制充氣輪胎相同種類的橡膠用作用于胎面30的橡膠??梢源嫣ッ?0使用由具有與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更高的耐磨耗性的其它種類的樹脂材料形成的冠部。在胎面30中,與傳統(tǒng)橡膠制充氣輪胎相似,由多個溝槽組成的胎面圖案形成在與路面接觸的接觸面上。
以下描述根據(jù)本實施方案的輪胎的制造方法。
(胎身成形步驟)
首先,如上所述,使用包括根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂彈性體的樹脂來形成胎身半體。優(yōu)選使用注射成形來進行這些胎身的形成。下一步,將由薄金屬支承環(huán)支承的胎身半體彼此面對地對準。隨后,以與胎身半體的對接部的外周面接觸的方式來設(shè)置在附圖中未示出的接合模具。接合模具構(gòu)成為使用預(yù)定的壓力來加壓胎身半體17a的接合部(對接部)處或附近的區(qū)域。然后,將壓力在形成胎身的一部分或全部的樹脂材料的熔點(或軟化點)以上的溫度下施加至胎身半體的接合部處或附近的區(qū)域。當將胎身半體的接合部通過接合模具加熱和加壓時,接合部熔融,并且胎身半體彼此熔合,結(jié)果部件一體化從而形成胎身17。雖然胎身半體的接合部在本實施方案中使用接合模具來加熱,但本發(fā)明不限于此;接合部的加熱可以使用例如分開提供的高頻加熱器來進行,或者胎身半體可以通過以下來接合:將接合部預(yù)先通過施加熱風(fēng)或紅外線的照射等來軟化或熔融,并且將使用接合模具來對接合部施加壓力。
(增強簾線部件纏繞步驟)
下一步,雖然未提供圖示,但是使用裝配有其上纏繞了增強簾線26的卷軸的簾線供給裝置、簾線加熱裝置和各種輥等,增強簾線層28可以通過以加熱的增強簾線16埋設(shè)入胎冠部16的外周面中的方式將加熱的增強簾線26纏繞在胎冠部16的外周面上,而形成在胎身17的胎冠部16的外周側(cè)上。
以此方式,增強簾線層28通過以加熱的增強簾線26埋設(shè)入胎冠部16的外周面中的方式將加熱的增強簾線26纏繞在胎冠部16的外周面上,而形成在胎身17的胎冠部16的外周側(cè)上。
然后,將帶狀的硫化的胎面30在胎身17的外周面上纏繞一周,并且將胎面30使用例如粘接劑粘接至胎身17的外周面。例如,可以使用用于翻新輪胎的迄今已知的預(yù)固化的冠部作為胎面30。該步驟是與將預(yù)固化的冠部粘接至翻新輪胎的殼體(casing)的外周面的步驟相似的步驟。
輪胎10可以通過使用例如粘接劑來使僅由硫化橡膠形成的密封層24粘接至胎身17的胎圈部12來完成。
(作用)
在根據(jù)本實施方案的輪胎10中,胎身17的一部分或全部由包含具有包括交替重復(fù)的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體的樹脂材料來形成,所述熱塑性彈性體中一個分子鏈中的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)作為一組的重復(fù)單元的數(shù)目為2至10,并且所述熱塑性彈性體的數(shù)均分子量為45,000至160,000。因此,本實施方案的輪胎10具有期望的彈性模量和優(yōu)異的低損耗性。
在根據(jù)本實施方案的輪胎10中,在使用至少樹脂材料形成的胎身17的胎冠部16的外周面上,具有與樹脂材料相比更高的剛性的增強簾線26沿圓周方向螺旋狀纏繞,因此提高了耐刺穿性、耐切割性和在輪胎10的圓周方向上的剛性。當提高了在輪胎10的圓周方向上的剛性時,防止使用至少樹脂材料形成的胎身17的蠕變。
此外,如在沿著胎身17的軸向截取的截面圖(圖1中所示的截面)中可見的,由于增強簾線26的至少一部分埋設(shè)入使用至少樹脂材料形成的胎身17的胎冠部16的外周面中并且與樹脂材料緊密接觸,所以抑制了在制造時空氣的進入,并且抑制了由于在行駛時施加的力而造成的增強簾線26的移動。因此,抑制了增強簾線26、胎身17和胎面30之間的剝離等,并且改善了輪胎10的耐久性。
此外,如圖2中所示,由于增強簾線26的埋設(shè)深度l為直徑d的1/5以上,所以有效地抑制在制造時空氣的進入,并且進一步抑制由于在行駛等時施加的力而造成的增強簾線26的移動。
此外,因為僅由金屬材料形成的環(huán)狀胎圈芯18埋設(shè)入胎圈部12中,所以與傳統(tǒng)的橡膠制充氣輪胎的情況相似,胎身17,即輪胎10可以牢固地保持在輪輞20上。
另外,因為將僅由具有與形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料相比更高的密封性的橡膠材料形成的密封層24配置在胎圈部12的接觸輪輞20的部分中,所以改善了輪胎10與輪輞20之間的密封性。因此,與其中僅將輪輞20和形成胎身17的一部分或全部的樹脂材料密封的情況相比,進一步抑制了從輪胎內(nèi)的漏氣。通過設(shè)置密封層24,也提高了輪輞安裝性。
雖然在第一實施方案中采用了其中加熱增強簾線26的構(gòu)成,但是例如,可以采用其中增強簾線26的外周覆蓋有與胎身17相同的樹脂材料的構(gòu)成。在該情況下,通過當覆蓋的增強簾線纏繞在胎身17的胎冠部16上時將覆蓋的樹脂材料與增強簾線26一起加熱,在將增強簾線埋設(shè)入胎冠部16中時可以有效地降低空氣的進入。
從制造的觀點,螺旋地纏繞增強簾線26是容易的。然而,也可以考慮其中以在寬度方向上的排列的增強簾線26不連續(xù)的方式設(shè)置增強簾線26的方法。
第一實施方案的輪胎10是所謂的無內(nèi)胎輪胎(tubelesstire),其中通過將胎圈部12安裝到輪輞20上,在輪胎10與輪輞20之間形成氣室。然而,本發(fā)明不限于該構(gòu)成,并且可以采用完整的內(nèi)胎形狀。
雖然參考實施方案在以上描述了進行本發(fā)明的模式,但這些實施方案是實例,并且可以在不偏離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)實施各種修改。當然,本發(fā)明的保護范圍不限于這些實施方案。
實施例
通過參考實施例以下將更具體地描述本發(fā)明。然而本發(fā)明不限于此。
[實施例1]
·硬鏈段(hs)的合成:數(shù)均分子量為3,800的pa12(尼龍12)
將43.7g的由sigma-aldrichcompany制造的12-氨基十二烷酸、600g的氨基十二內(nèi)酰胺和38.3g的十二烷二酸(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量)導(dǎo)入具有2升容積且裝配有攪拌器、氮氣導(dǎo)入口和冷凝水排出口的反應(yīng)容器中。容器內(nèi)的氣體被氮氣充分置換,然后將溫度升高至280℃。使內(nèi)容物在0.6mpa的加壓下反應(yīng)4h(小時)。釋放壓力之后,使內(nèi)容物在氮氣流下進一步反應(yīng)1小時,由此得到作為白色固體的期望的數(shù)均分子量為約3,800的pa12聚合物。
·熱塑性彈性體的制造
向由此得到的300g的pa12(hs,數(shù)均分子量3,800)中,147g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的添加作為ss的分子量為2,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(由huntsmancorp.制造,elastaminerp-2009),并且將混合物在230℃下攪拌5小時。隨后,向其添加1g的irganox1010(由basfse制造),并且完成反應(yīng)。使用異丙醇和六氟異丙醇的混合溶劑萃取未反應(yīng)的物質(zhì),由此得到具有控制的重復(fù)單元數(shù)的聚酰胺系熱塑性彈性體。
將由此得到的聚酰胺系熱塑性彈性體顆?;⑶以?20℃下注射成形,由此得到樣品片。使用通過從該樣品片沖壓為試驗片而得到的樣品來進行各測量。
[實施例2]
除了通過將實施例1中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?4.5g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),并且將實施例1中使用的ss用168g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的分子量為3,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造)替代,得到數(shù)均分子量為約54,000的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[實施例3]
除了通過將實施例1中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?8.8g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),并且將實施例1中使用的ss用156g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的分子量為4,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造)替代,得到數(shù)均分子量為約59,000的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[實施例4]
除了通過將實施例1中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?2g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),并且將實施例1中使用的ss用150g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的分子量為6,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造)替代,得到數(shù)均分子量為約72,000的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[實施例5]
除了通過將實施例1中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?8.8g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),并且將實施例1中使用的ss用80g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的分子量為1,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(jeffaminert-1000,由huntsmancorp.制造)替代,得到數(shù)均分子量為約45,505的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[實施例6]
除了通過將實施例1中使用的氨基十二內(nèi)酰胺用500g的己內(nèi)酰胺替代,將實施例1中使用的十二烷二酸用184g的己烷二酸(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量)替代,將實施例1中使用的12-氨基十二烷酸用38.7g的己二酸替代,將由此得到的pa6(數(shù)均分子量630)的量變?yōu)?00g,并且將實施例1中使用的ss用886g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的分子量為12,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(由asahiglassco.,ltd.制造)替代,得到數(shù)均分子量為約50,520的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[實施例7]
除了通過將實施例1中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?8.2g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),并且將實施例1中使用的ss用450g(使得hs/ss質(zhì)量比將具有在下述表1中記載的值的量)的分子量為12,000(對應(yīng)于下述表1中記載的ss的分子量)的聚氧化丙二胺(由asahiglassco.,ltd.制造)替代,得到數(shù)均分子量為約160,000的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[實施例8]
·硬鏈段(hs)的合成:數(shù)均分子量為3,500的pa6(尼龍6)
將570g的由sigma-aldrichcompany制造的ε-己內(nèi)酰胺、44g的己二酸、和25g的己烷二酸(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量)導(dǎo)入具有2升容積且裝配有攪拌器、氮氣導(dǎo)入口和冷凝水排出口的反應(yīng)容器中。容器內(nèi)的氣體被氮氣充分置換,然后將溫度升高至260℃。使內(nèi)容物在0.6mpa的加壓下反應(yīng)4h(小時)。釋放壓力之后,使內(nèi)容物在氮氣流下進一步反應(yīng)2小時,由此得到作為白色固體的期望的數(shù)均分子量為約3,500的pa6聚合物。
·熱塑性彈性體的制造
將120g的分子量為1,400(對應(yīng)于下述表2中記載的ss的分子量)的聚丙二醇(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造)添加至由此得到的300g的pa6(數(shù)均分子量3,500),并且將混合物在230℃下攪拌5小時。隨后,向其添加1g的irganox1010(由basfse制造),并且完成反應(yīng)。
將由此得到的聚酰胺系熱塑性彈性體顆?;?,并且在熱水中進行索氏萃取8小時。隨后,將聚酰胺系熱塑性彈性體在220℃下注射成形,由此得到樣品片。使用通過從該樣品片沖壓為試驗片而得到的樣品來進行各測量。
[實施例9]
·硬鏈段(hs)的合成:數(shù)均分子量為3,100的pa612(尼龍612)
將207g的十二烷二酸(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量)、95g的六亞甲基二胺和100g的純水導(dǎo)入具有2升容積且裝配有攪拌器、氮氣導(dǎo)入口和冷凝水排出口的反應(yīng)容器中。容器內(nèi)的氣體被氮氣充分置換,然后將溫度升高至280℃。使內(nèi)容物在0.6mpa的加壓下反應(yīng)4小時。釋放壓力之后,使內(nèi)容物在氮氣流下進一步反應(yīng)1小時。將反應(yīng)產(chǎn)物從容器中取出并且在乙醇中進行索氏萃取24小時,由此得到作為白色固體的期望的數(shù)均分子量為約3,100的pa612聚合物。
·熱塑性彈性體pa612tpa的制造
向由此得到的200g的尼龍612(pa612)聚合物中,添加129g(使得其hs/ss質(zhì)量比將具有下述表2中記載的值的量)的作為軟鏈段的聚氧化丙二胺(elastaminerp-2009,由huntsmancorp.制造,數(shù)均分子量:2,000(對應(yīng)于下述表2中記載的ss的分子量)),并且將混合物在230℃下攪拌7小時。進一步向其添加1g的irganox1010,由此得到白色的聚酰胺系熱塑性彈性體。
隨后,以與實施例1中相同的方式來制造樣品片。
[實施例10]
除了通過將實施例1中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?7g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),將由此而得到的pa12(數(shù)均分子量3,100)的量變?yōu)?50g,將實施例1中使用的ss用580g的分子量為12,000(對應(yīng)于下述表2中記載的ss的分子量)的聚丙二醇(由asahiglassco.,ltd.制造)替代,并且將230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?小時,得到數(shù)均分子量為120,800的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[比較例1]
除了通過將在實施例1中制造熱塑性彈性體時采用的230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?h(小時),得到數(shù)均分子量為約70,800的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[比較例2]
除了通過將在實施例7中制造熱塑性彈性體時采用的230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?0h(小時),得到數(shù)均分子量為約190,000的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[比較例3]
除了通過將實施例3中使用的十二烷二酸的量變?yōu)?9.5g(使得其分子量將變?yōu)橄率霰?中記載的hs的分子量的量),并且將在實施例3中制造熱塑性彈性體時采用的230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?h(小時),得到數(shù)均分子量為約28,750的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[比較例4]
除了通過將在實施例1中制造熱塑性彈性體時采用的230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?小時45分鐘(比比較例1中短15分鐘的時間),得到數(shù)均分子量為約64,900的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例1中相同的方式進行制造。
[比較例5]
除了通過將在實施例6中制造熱塑性彈性體時采用的230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?小時40分鐘(比實施例6中短20分鐘的時間),得到數(shù)均分子量為約39,200的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例6中相同的方式進行制造。
[比較例6]
除了通過將在實施例4中制造熱塑性彈性體時采用的230℃下的反應(yīng)時間變?yōu)?0小時(比實施例4中長5小時的時間),得到數(shù)均分子量為約183,600的聚酰胺系熱塑性彈性體之外,以與實施例4中相同的方式進行制造。
·hs和ss的重復(fù)單元數(shù)的計算
hs和ss的重復(fù)單元數(shù)(平均值)通過如上所述使用nmr測量分子量的方法來計算。結(jié)果在表1和表2中呈現(xiàn)。
[評價]
使用在實施例和比較例中得到的熱塑性彈性體評價以下項目。結(jié)果在表1和表2中呈現(xiàn)。
(彈性模量)
測量由jisk7113:1995中定義的拉伸模量(除非另外特別規(guī)定,本說明書中使用的"彈性模量"意指拉伸模量)。下一步,對于通過上述的測量方法得到的彈性模量的測量值,通過基于其換算值設(shè)定為100的比較例1的值進行計算來確定換算值。更優(yōu)選較高的彈性模量。
(斷裂伸長率eb)
測量由jisk7113:1995定義的拉伸斷裂伸長率eb。下一步,對于通過上述的測量方法得到的斷裂伸長率的測量值,通過基于其換算值設(shè)定為100的比較例1的值進行計算來確定換算值。較大的eb值表明耐斷裂性(耐久性)優(yōu)秀,并且作為參考,如果eb比比較例1的低10%以上,則耐斷裂性(耐久性)認為是差的。
(低損耗性)
從厚度為2mm的樣品片沖壓為直徑8mm的盤狀的試驗片用于測量。使用粘彈性測量儀(由rheometricsinc.制造)在溫度30℃、應(yīng)變1%和頻率20hz的條件下測量損耗角正切(tanδ)。對于通過上述的測量方法得到的tanδ的測量值,通過基于其換算值設(shè)定為100的比較例1的值進行計算來確定換算值。較小的值表明低損耗性優(yōu)秀。
[表1]
[表2]
如從表1和表2可見的,其中一個分子鏈中的硬鏈段(hs)和軟鏈段(ss)的重復(fù)單元數(shù)為2至10并且數(shù)均分子量為45,000至160,000的實施例,與其中這些條件的至少之一不滿足的比較例相比,可以在具有耐久性時同時實現(xiàn)優(yōu)異的彈性模量和低損耗性。
日本專利申請no.2014-199160的全部公開通過參考的方式引入這里。
本說明書中提及的所有公開文獻、專利申請和技術(shù)標準在猶如各個公開文獻、專利申請或技術(shù)標準特別且單獨地表明以參考的方式引入相同的程度下在此以參考的方式引入。
附圖標記說明
10:輪胎
12:胎圈部
16:胎冠部(外周部)
17:胎身(輪胎骨架體)
18:胎圈芯
20:輪輞
21:胎圈座
22:輪輞凸緣
24:密封層(密封部)
26:增強簾線(增強簾線部件)
28:增強簾線層
30:胎面
d:增強簾線的直徑(增強簾線部件的直徑)
l:增強簾線的埋設(shè)深度(增強簾線部件的埋設(shè)深度)