本發(fā)明涉及一種組合物及由所述組合物構(gòu)成的層疊體，所述組合物用于提供下述層疊體：貼合于表面形狀各種各樣的被粘物時的粘合特性優(yōu)異，且即使在高溫、高壓的嚴(yán)酷條件下保管時，也難以對被粘物產(chǎn)生污染。
背景技術(shù)：
對于由合成樹脂、金屬、玻璃等各種原材料形成的制品而言，為了防止在加工工序、運(yùn)輸工序及保管中產(chǎn)生的傷痕或污漬，多對其貼附保護(hù)表面的材料并進(jìn)行處理。具有代表性的是表面保護(hù)膜，一般使用在由熱塑性樹脂或紙形成的支承基材上形成有粘合層的材料，使粘合層面粘附于被粘物而用支承基材進(jìn)行覆蓋，由此來保護(hù)表面。
尤其是近年來，液晶顯示器、觸摸屏設(shè)備的普及正在推進(jìn)，而它們是由利用合成樹脂形成的多個光學(xué)板或光學(xué)膜等部件構(gòu)成的。對于所述光學(xué)用部件而言，因?yàn)楸仨毐M量減少光學(xué)變形等缺陷，所以為了防止可導(dǎo)致缺陷的傷痕或污漬，多使用表面保護(hù)膜。
作為表面保護(hù)膜的特性，可舉出：在溫度、濕度等環(huán)境變化或受到小的應(yīng)力的程度下，不容易從被粘物剝離；從被粘物剝離時，粘合劑及粘合劑成分不殘留于被粘物；等等。
上述光學(xué)用部件中，對于像擴(kuò)散板、棱鏡片(prism sheet)這樣在表面具有凹凸的部件而言，在剛剛貼合表面保護(hù)膜之后，粘合層對凹凸部的追隨不充分，不能得到期望的粘合力，有時會發(fā)生剝離。針對這樣的情形，已知有使粘合層變軟的方法、使用增粘劑來提高粘合力的方法等(例如，專利文獻(xiàn)1～5)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2008-214437號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-298630號公報(bào)
專利文獻(xiàn)3：日本特開2012-77244號公報(bào)
專利文獻(xiàn)4：日本特開平05-194923號公報(bào)
專利文獻(xiàn)5：日本特開2012-111793號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
但是，上述的方法中，隨著時間的推移，有時粘合力增大、剝離性惡化。此外，以承受著高溫、壓力的狀態(tài)進(jìn)行保管的情況下，也同樣地有時剝離性變差。另外，剝離時，有時粘合層成分附著于被粘物表面，導(dǎo)致污漬。
鑒于上述的課題，本發(fā)明提供一種組合物及使用所述組合物構(gòu)成的層疊體，所述組合物用于提供下述層疊體：即使對表面具有凹凸的各種被粘物也具有適度的粘合特性，且即使在高溫、高壓的嚴(yán)酷條件下保管時，也不易對被粘物產(chǎn)生污染。
用于解決課題的手段
為了解決上述課題，本申請發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了以下的發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述。
1)一種組合物，其特征在于，其滿足下述的條件1。
條件1：以頻率1Hz、變形0.01％進(jìn)行測定的動態(tài)粘彈性的損耗因數(shù)的溫度分散在-50℃以上50℃以下的范圍內(nèi)至少具有2個極大值
2)如1)所述的組合物，其中，所述組合物滿足下述的條件2。
條件2：所述損耗因數(shù)的溫度分散的高溫側(cè)的極大值為0.1以上1.0以下。
3)如1)或2)所述的組合物，其中，所述組合物滿足下述的條件3。
條件3：所述損耗因數(shù)的溫度分散的高溫側(cè)的極大值為0.3以上1.0以下。
發(fā)明的效果
鑒于上述的課題，根據(jù)本發(fā)明可提供一種組合物及由所述組合物構(gòu)成的層疊體，所述組合物用于提供下述層疊體：即使對表面具有凹凸的各種被粘物也具有適度的粘合特性，且即使在高溫、高壓的嚴(yán)酷條件下保管時，也不易對被粘物產(chǎn)生污染。
具體實(shí)施方式
以下，針對本發(fā)明的組合物及層疊體的構(gòu)成要件詳細(xì)地進(jìn)行說明。
<組合物>
本發(fā)明的組合物滿足以下的條件1。
條件1：以頻率1Hz、變形0.01％進(jìn)行測定的動態(tài)粘彈性的損耗因數(shù)的溫度分散在-50℃以上50℃以下的范圍內(nèi)至少具有2個極大值。
通過在所述范圍內(nèi)具有2個極大值，在用于保護(hù)被粘物的層疊體的粘合層中使用本發(fā)明的組合物時，即使對于棱鏡片等在表面具有凹凸的被粘物而言也可得到良好的貼附性，且即使時間推移也不易剝下，并且在從被粘物剝離時可得到良好的剝離性。
此處，極大值是指，連續(xù)地變化著的動態(tài)粘彈性的損耗因數(shù)的溫度分散在該溫度的前后從增加轉(zhuǎn)為減少的點(diǎn)的值，其可由動態(tài)粘彈性的損耗因數(shù)的溫度分散曲線的形狀或其微分系數(shù)判斷。即，微分系數(shù)變?yōu)榱愕狞c(diǎn)、且在該點(diǎn)前后微分系數(shù)由正轉(zhuǎn)為負(fù)的點(diǎn)為極大值。
此處，動態(tài)粘彈性測定為下述測定：向試樣施予根據(jù)時間而發(fā)生變化(振動)的變形或應(yīng)力，對由此產(chǎn)生的應(yīng)力或變形進(jìn)行測定，從而探究試樣的力學(xué)性質(zhì)。其測定模式有拉伸/壓縮、剪切、三點(diǎn)彎曲等多種，此處將通過剪切而得到的測定值作為對象。
此外，損耗因數(shù)是指，通過動態(tài)粘彈性測定得到的損失彈性模量除以儲能彈性模量而得到的值。此處，損失彈性模量表示施加應(yīng)力時，施予的能量變成熱而逃逸的粘性成分，儲能彈性模量表示保持儲存在內(nèi)部的應(yīng)力的彈性成分。
此外，溫度分散是在頻率一定、變形量一定的條件下，即在本發(fā)明的頻率1Hz、變形0.01％的條件下，一邊使溫度變化一邊求出動態(tài)粘彈性的溫度依賴性的方法。關(guān)于粘彈性行為的測定方法詳情如下文所述。
進(jìn)一步，上述的至少2個極大值優(yōu)選為：低溫側(cè)的極大值存在于-50℃以上10℃以下的范圍內(nèi)，高溫側(cè)的極大值存在于-10℃以上50℃以下的范圍內(nèi)。優(yōu)選的是，低溫側(cè)的極大值更優(yōu)選存在于-50℃以上0℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選存在于-50℃以上-10℃以下的范圍內(nèi)，高溫側(cè)的極大值更優(yōu)選存在于0℃以上40℃以下的范圍內(nèi)。此處，在-50℃以上50℃以下的范圍內(nèi)，所述極大值為3個以上的情況下，將最大的極大值及第二大的極大值中的低溫側(cè)的值作為低溫側(cè)的極大值、高溫側(cè)的值作為高溫側(cè)的極大值。由于通過將低溫側(cè)的極大值調(diào)節(jié)為所述范圍，在將層疊體從被粘物剝下時可得到良好的剝離性，因而優(yōu)選。此外，由于通過將高溫側(cè)的極大值調(diào)節(jié)為所述范圍，可得到對被粘物的良好的貼附性，因而優(yōu)選。
另外，所述高溫側(cè)的損耗因數(shù)的極大值優(yōu)選為0.1以上1.0以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3以上1.0以下，特別優(yōu)選為0.5以上0.8以下。高溫側(cè)的極大值小于0.1時，其貼合于被粘物時的貼附性有時不足。高溫側(cè)的極大值大于1.0時，貼附性過度，從被粘物剝下時，存在難以剝離的情形或存在對被粘物產(chǎn)生污染(膠粘劑殘留)的情形。
本發(fā)明的組合物若滿足作為構(gòu)成要件的條件1則沒有特別限定，可使用丙烯酸系、有機(jī)硅系等交聯(lián)系、天然橡膠系、合成橡膠系等非交聯(lián)系或假交聯(lián)系(熱塑系)的任意的材料，從再循環(huán)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將熱塑性樹脂作為主成分。此處，將熱塑性樹脂作為主成分是指，組合物中的熱塑性樹脂的比例為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。
本發(fā)明的組合物若滿足作為構(gòu)成要件的條件1則可以是單一的樹脂，也可以由包含多種樹脂的混合物構(gòu)成，優(yōu)選使用由至少兩種以上的樹脂(顯示與條件1同樣地測定的損耗因數(shù)的溫度分散極大值的溫度不同)形成的混合物的方法。作為在低溫側(cè)具有所述損耗因數(shù)的極大值的樹脂，優(yōu)選使用在-50℃以上10℃以下、優(yōu)選為-50℃以上0℃以下、更優(yōu)選為-50℃以上-10℃以下的范圍內(nèi)具有極大值的樹脂，作為在高溫側(cè)具有所述損耗因數(shù)的極大值的樹脂，優(yōu)選使用在-10℃以上50℃以下、優(yōu)選為0℃以上40℃以下的范圍內(nèi)具有極大值的樹脂。
作為在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，可使用在該領(lǐng)域已知的樹脂，可舉出例如苯乙烯系彈性體，具體而言，可舉出苯乙烯·丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS)等苯乙烯·共軛二烯系共聚物及它們的氫化物、例如氫化苯乙烯·丁二烯共聚物(HSBR)、或苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯·異丁烯系共聚物、例如苯乙烯·異丁烯·苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)或苯乙烯·異丁烯二嵌段共聚物(SIB)、或它們的混合物等。這些苯乙烯系彈性體可僅使用1種，也可并用2種以上。
苯乙烯系彈性體的重均分子量優(yōu)選為50,000～400,000的范圍、更優(yōu)選為50,000～200,000的范圍。若重均分子量低于50,000，則粘合層的凝聚力降低，從被粘物剝離時存在發(fā)生膠粘劑殘留的情況，若超過400,000，則粘度變高，存在生產(chǎn)率下降的情況。
苯乙烯系彈性體中的苯乙烯含量優(yōu)選為5～30質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為8～20質(zhì)量％的范圍。若苯乙烯含量低于5質(zhì)量％，則粘合層的凝聚力下降，從被粘物剝離時，存在發(fā)生膠粘劑殘留的情形，若超過30質(zhì)量％，則對被粘物的貼附性降低，尤其是存在對具有凹凸的被粘物的粘合性不足的情形。
作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，雖然沒有特別限定，但優(yōu)選的是，與作為本發(fā)明的組合物的構(gòu)成要件的條件1同樣地測定的損耗因數(shù)的溫度分散的極大值存在于-10℃以上50℃以下的范圍內(nèi)、優(yōu)選為存在于0℃以上40℃以下的范圍內(nèi)，且其值為0.3以上。極大值更優(yōu)選為0.5以上，特別優(yōu)選為0.8以上。極大值小于0.3時，本發(fā)明的組合物有時不滿足條件1，即，本發(fā)明的組合物在上述損耗因數(shù)的溫度分散中，在-50℃以上50℃以下的范圍內(nèi)有時只顯示1個極大值。
作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，可舉出例如低結(jié)晶性聚丙烯、非晶態(tài)聚丙烯、α-烯烴共聚物等烯烴系彈性體、苯乙烯·乙烯基異戊二烯·苯乙烯共聚物、苯乙烯·丁二烯共聚物及它們的氫化物等苯乙烯系彈性體。
作為所述α-烯烴共聚物，可舉出乙烯·α-烯烴共聚物、丙烯·α-烯烴共聚物、4-甲基-1-戊烯·α-烯烴共聚物等。作為α-烯烴，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的直鏈狀或支鏈狀的α-烯烴，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～10?？膳e出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等，但可不限定于此地進(jìn)行使用。
對于在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂而言，上述當(dāng)中，優(yōu)選使用低結(jié)晶性聚丙烯、非晶態(tài)聚丙烯、α-烯烴共聚物等烯烴系彈性體，更優(yōu)選地，優(yōu)選使用例如日本特開2013-194132號公報(bào)中公開的那樣的4-甲基-1-戊烯·α-烯烴共聚物。
一般地，將多種樹脂混合使用的情況下，可選擇相容性好的各種樹脂?；蛘撸嗳菪圆畹那闆r下，有時為了提高相容性而使用相容劑。另一方面，本發(fā)明的組合物中，對于上述的在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂及在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂而言，優(yōu)選組合使用相容性低的各種樹脂。使用相容性優(yōu)異的各種樹脂時，本發(fā)明的組合物有時不滿足條件1。即，本發(fā)明的組合物在上述損耗因數(shù)的溫度分散中，在-50℃以上50℃以下的范圍內(nèi)有時只顯示1個極大值，不能達(dá)成本發(fā)明的目的。
對于在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂及在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂的含量而言，將其總量作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選各自在10～90質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)，更優(yōu)選在20～80質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)，特別優(yōu)選在30～70質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。通過在上述范圍內(nèi)對在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂及在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂的含量進(jìn)行調(diào)節(jié)，可適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)組合物的損耗因數(shù)的溫度分散。
本發(fā)明的組合物可以是對上述的材料進(jìn)行適當(dāng)組合而構(gòu)成的，優(yōu)選的是，例如，作為在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，選擇氫化苯乙烯·丁二烯共聚物(HSBR)及/或苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)及/或苯乙烯·異丁烯系共聚物、例如苯乙烯·異丁烯·苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)及/或苯乙烯·異丁烯二嵌段共聚物(SIB)，作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，選擇低結(jié)晶性聚丙烯及/或非晶態(tài)聚丙烯及/或α-烯烴共聚物，并對其進(jìn)行組合。更優(yōu)選舉出下述組合：其中，作為在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，使用苯乙烯·異丁烯系共聚物、例如苯乙烯·異丁烯·苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)及/或苯乙烯·異丁烯二嵌段共聚物(SIB)，作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，使用4-甲基-1-戊烯·α-烯烴共聚物。
此外，本發(fā)明的組合物含有上述的苯乙烯·異丁烯系共聚物及4-甲基-1-戊烯·α-烯烴共聚物的情況下，還可進(jìn)一步含有苯乙烯·共軛二烯系共聚物或其氫化物，由此，在用于保護(hù)被粘物的表面的層疊體的粘合層中使用本發(fā)明的組合物時，可得到粘合層表面的外觀優(yōu)異的層疊體。
上述苯乙烯·共軛二烯系共聚物或其氫化物可使用已知的物質(zhì)，但優(yōu)選使用氫化苯乙烯·丁二烯共聚物(HSBR)或苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)。
本發(fā)明的組合物可以僅由上述的在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂及在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂構(gòu)成，也可以含有除此以外的其他成分。對于組合物中的在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂及在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂的總含量而言，將組合物整體作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。所述組合物的含量小于30質(zhì)量％的情況下，將層疊體貼合于被粘物時，存在不能得到充分的貼附性的情形。
對于本發(fā)明的組合物而言，除了在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂及在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂以外，還可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)靥砑悠渌煞帧?/p>
例如，本發(fā)明的組合物可以含有選自以下的(d)、(e)及(f)中的至少1種，由此，可調(diào)節(jié)粘合力或者可良好地控制用作層疊體時的粘合層表面的外觀。
(d)選自石蠟、烯烴蠟及它們的改性蠟中的至少1種蠟
(e)選自石油樹脂、萜烯樹脂、萜酚系樹脂、松香系樹脂、烷基苯酚系樹脂、二甲苯系樹脂及它們的氫化物中的至少1種樹脂
(f)選自脂肪酸、脂肪酸金屬鹽及脂肪酸酰胺中的至少1種潤滑劑。
上述的蠟可使用已知的蠟，可使用石蠟、烯烴蠟及它們的改性蠟。例如，使用烯烴蠟時，可使用聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚丁烯蠟或它們的改性蠟。此外，本發(fā)明中使用的蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選為70～170℃，更優(yōu)選為90～160℃，進(jìn)一步優(yōu)選為110～160℃。若熔點(diǎn)低于70度，則有時產(chǎn)生粘性，此外，若高于160℃，則有時成型性差，存在處理困難的情形。對于組合物中的蠟的含量而言，將組合物整體作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。多于10質(zhì)量％時，存在粘合性差的情形。
此外，作為上述(e)的樹脂，可使用一般用作增粘劑的樹脂，例如，使用石油樹脂的情況下，可使用脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、脂肪族·芳香族系共聚物系或脂環(huán)式系共聚物等。對于上述(e)的樹脂的含量而言，將組合物整體作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。若上述(e)的樹脂的含量多于10質(zhì)量％，則存在下述情形：利用熔融擠出法將粘合層進(jìn)行成型時，上述(e)的樹脂的一部分升華而污染噴嘴，進(jìn)而附著于制品。此外，存在下述情形：將本發(fā)明的層疊體貼合于被粘物后，從層疊體剝離時，發(fā)生膠粘劑殘留而污染被粘物。
此外，上述潤滑劑可使用已知的潤滑劑，可使用分子中具有至少1個碳原子數(shù)為4～60的烷基或鏈烯基、尤其是碳原子數(shù)為4～30的直鏈烷基或直鏈鏈烯基的脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽，可舉出例如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、芥酸等脂肪酸或所述脂肪酸的金屬鹽或酰胺化合物等。對于潤滑劑的含量而言，將組合物整體作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。潤滑劑的含量大于2質(zhì)量％時，存在滲出(bleedout)至表面、污染被粘物的情形或存在粘合性差的情形。
此外，本發(fā)明的組合物中可以與作為上述在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂使用的樹脂分開地添加聚烯烴等樹脂，由此，可調(diào)節(jié)粘合力，或者可良好地控制用作層疊體時的粘合層表面的外觀。
作為所述聚烯烴，可舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、低結(jié)晶性或非晶態(tài)乙烯·α-烯烴共聚物、聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物(無規(guī)共聚物及/或嵌段共聚物)、丙烯·α-烯烴共聚物、丙烯·乙烯·α-烯烴共聚物、聚丁烯、乙烯·(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物等，它們可單獨(dú)使用，也可并用。需要說明的是，作為所述α-烯烴，只要可與丙烯、乙烯進(jìn)行共聚則沒有特別限定，可舉出例如1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-戊烯、1-庚烯等。上述的聚烯烴中，更優(yōu)選低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯·α-烯烴共聚物、聚丙烯、丙烯·α-烯烴共聚物、聚丁烯。對于所述聚烯烴而言，將組合物整體作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。
本發(fā)明的組合物除了上述成分以外，還可以含有抗氧化劑、耐氣候劑、抗靜電劑、粘合惡化防止劑等添加劑。這些添加劑可以以單體使用，也可以并用，但對其總含量而言，將組合物整體作為100質(zhì)量％時，優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以下。添加劑的總含量大于3質(zhì)量％時，存在從粘合層滲出而在制品中產(chǎn)生缺陷的情形或存在污染被粘物的情形。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選丙酮溶解率為5％以下。本發(fā)明中，組合物的丙酮溶解率(S)由下述的方法求得。首先，將按照下文所述的實(shí)施例中示出的方法成型為厚度2mm的組合物與丙酮以1∶9的質(zhì)量比混合，于25℃的室內(nèi)攪拌5小時，然后，將殘余固態(tài)成分取出，使其于80℃的烘箱中干燥3小時，然后，對其質(zhì)量(W1)進(jìn)行測定。然后，如下述式(a)所示，由丙酮溶解前的組合物的質(zhì)量(W0)及、上述中求得的丙酮不溶性成分的質(zhì)量(W1)，算出丙酮溶解率。
S＝((W0-W1)/W0)×100…(a)
S：丙酮溶解率(％)
W0：丙酮溶解前的組合物的質(zhì)量(g)
W1：丙酮不溶性成分的質(zhì)量(g)。
<層疊體>
本發(fā)明的層疊體為在基材的一面具有粘合層的層疊體，所述粘合層包含上述的組合物。以下，針對本發(fā)明的層疊體詳細(xì)地進(jìn)行說明。
<基材>
構(gòu)成本發(fā)明的層疊體的基材沒有特別限定，可使用例如聚烯烴、聚酯等樹脂。其中，從生產(chǎn)率、加工適宜性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將聚烯烴作為主成分。此處，將聚烯烴作為主成分是指，將基材整體作為100質(zhì)量％時，聚烯烴的比例為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。
作為所述聚烯烴，可舉出例如低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、低結(jié)晶性或非晶態(tài)乙烯·α-烯烴共聚物、聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物(無規(guī)共聚物及/或嵌段共聚物)、丙烯·α-烯烴共聚物、丙烯·乙烯·α-烯烴共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物等。這些可單獨(dú)使用也可并用。需要說明的是，作為所述α-烯烴，只要可與丙烯、乙烯共聚，則沒有特別限定，可舉出例如1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-戊烯、1-庚烯等。上述的聚烯烴中，更優(yōu)選能夠得到高剛性的聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物(無規(guī)共聚物及/或嵌段共聚物)、丙烯·乙烯·α-烯烴共聚物、丙烯·α-烯烴共聚物等丙烯系材料。
在本發(fā)明的基材中主要使用的聚烯烴的熔體流動速率(MFR，在230℃、2.16kg的條件下測定)優(yōu)選為2～30g/分鐘的范圍，特別優(yōu)選為5～30g/分鐘的范圍。若MFR小于2g/分鐘，則存在由于熔融粘度過高，因而生產(chǎn)率降低的情形。此外，若MFR大于30g/分鐘，則存在基材變脆，制造層疊體時或使用時難以處理的情形。
本發(fā)明中的基材也可以制成為2層以上的結(jié)構(gòu)。
此外，在不損害作為本發(fā)明的層疊體的特性的范圍內(nèi)，構(gòu)成本發(fā)明的基材的組合物中還可以適當(dāng)添加潤滑劑、抗氧化劑、耐氣候劑、抗靜電劑、成核劑、顏料等各種添加劑。
基材的厚度可對應(yīng)于層疊體的要求特性進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)，優(yōu)選為5～200μm，進(jìn)一步優(yōu)選為10～100μm，特別優(yōu)選為10～80μm。若薄于5μm，則強(qiáng)度不足，因而存在制造工序中搬送困難的情形或存在加工時、使用時破損的情形。厚于200μm的情況下，存在膜的透明性不足、或者生產(chǎn)率降低的情形。
<粘合層>
構(gòu)成本發(fā)明的層疊體的粘合層優(yōu)選使用上述的組合物。
本發(fā)明的粘合層的厚度可根據(jù)被粘物的材質(zhì)、厚度、表面形狀、要求水平進(jìn)行適宜調(diào)節(jié)，但優(yōu)選為1～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選為2～10μm，特別優(yōu)選為2～8μm。若粘合層的厚度小于1μm，則存在不能體現(xiàn)對被粘物的充分的粘合力的情形，粘合層的厚度大于20μm的情況下，存在粘合力過度、或者生產(chǎn)率降低的情形。
<脫模層>
本發(fā)明的層疊體為至少具有基材和粘合層的層疊體，但優(yōu)選的方案之一為：在基材的與粘合層相反的一側(cè)的面上設(shè)置脫模層而制成3層層合結(jié)構(gòu)。對于構(gòu)成脫模層的材料、厚度、表面形狀而言，從粘合層的粘合力、制造層疊體時或使用時的加工適宜性等觀點(diǎn)考慮進(jìn)行選擇、調(diào)整即可，可使用該領(lǐng)域中已知的技術(shù)。優(yōu)選的是，從良好地控制脫模性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選主要由丙烯系樹脂構(gòu)成，所述丙烯系樹脂含有0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％的同時具有多氟烴基及聚氧乙烯基的含氟化合物。
作為所述的丙烯系樹脂，可以是與構(gòu)成上述基材的丙烯系樹脂相同的樹脂、也可以是與構(gòu)成上述基材的丙烯系樹脂不同的樹脂，但從下文所述的進(jìn)行面粗糙化使得該脫模層的表面粗糙度以Rz計(jì)為3.0μm以上的方面考慮，優(yōu)選至少含有20質(zhì)量％以上的丙烯與、乙烯及/或α-烯烴形成的共聚物。丙烯系聚合物為與乙烯及/或α-烯烴形成的共聚物時，單體含量越多，越能使該共聚物的熔點(diǎn)降低，從共擠出的容易程度、可低溫?cái)D出的觀點(diǎn)考慮，作為單體含量更優(yōu)選為3～7質(zhì)量％的范圍。需要說明的是，在欲對脫模層賦予耐熱性的情況下，還可減小所述單體含量，為了得到期望的耐熱性而進(jìn)行適宜選擇。
此外，所述丙烯系樹脂在230℃時的MFR優(yōu)選為3～40g/10分鐘的范圍。尤其是從可低溫?cái)D出、且通過與低密度聚乙烯組合而容易將脫模層進(jìn)行面粗糙化的方面考慮，更優(yōu)選MFR為10～40g/10分鐘的范圍。
需要說明的是，為了將脫模層進(jìn)行面粗糙化，優(yōu)選至少含有4質(zhì)量％的與所述丙烯系樹脂的相容性不足的高壓法低密度聚乙烯。
另外，上述脫模層優(yōu)選由丙烯系樹脂構(gòu)成，該丙烯系樹脂含有0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％的同時含有多氟烴基及聚氧乙烯基的含氟化合物。所述的具有多氟烴基及聚氧乙烯基的含氟化合物例如可以如下得到：將單體(a)(作為單體(a)可舉出具有碳原子數(shù)為1～18的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯等)與下文所述的單體(b)、單體(c)即具有聚氧乙烯基的(甲基)丙烯酸酯等進(jìn)行共聚而得到。
作為上述單體(a)的全氟烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～18、尤其更優(yōu)選碳原子數(shù)為1～6。所述全氟烷基可以為直鏈狀及支鏈狀中的任一者均無妨。它們可僅單獨(dú)使用1種，也可組合使用2種以上。
所述具有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯由共榮社化學(xué)(株)等市售，或者也可以以市售的含氟化合物作為原料利用已知的方法合成。
作為含有聚氧乙烯基的單體(b)，優(yōu)選具有鏈接有1～30個氧亞乙基單元(-CH2-CH2-O-)的結(jié)構(gòu)，尤其更優(yōu)選該單元為1～20個。需要說明的是，該鏈接中可含有氧亞丙基單元(-CH2-CH(CH3)-O-)。作為優(yōu)選的例子，可以示例氧亞乙基單元為8個的聚乙二醇單甲基丙烯酸酯等。單體(b)可僅單獨(dú)為1種，或還可組合2種以上。
此外，作為含有聚氧乙烯基的另一其它單體(c)，可示例具有鏈接有1～30個氧亞乙基單元的結(jié)構(gòu)且在兩末端具有雙鍵的二(甲基)丙烯酸酯，作為優(yōu)選的具體例子，可示例鏈接數(shù)為8的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等。所述單體(c)也同樣可單獨(dú)僅使用1種，或也可組合使用2種以上。
作為所述單體(a)、(b)、(c)各自的比例，優(yōu)選單體(a)為1～80質(zhì)量％、單體(b)為1～80質(zhì)量％、單體(c)為1～50質(zhì)量％。
需要說明的是，對于上述具有多氟烴基及聚氧乙烯基的含氟化合物而言，除了上述3種單體以外，還可將能與這些單體共聚的單體以小于50質(zhì)量％的范圍進(jìn)行共聚。作為所述的單體，可舉出亞甲基、乙酸乙烯酯、氯乙烯、氟代乙烯、鹵代乙烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸及其酯、(甲基)丙烯酰胺單體、(甲基)烯丙基單體等。
用于使用上述單體得到上述具有多氟烴基和聚氧乙烯基的含氟化合物的聚合方式可以是本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合中的任意，另外除了熱聚合以外還可采用光聚合、能量射線聚合。
作為聚合引發(fā)劑，可使用已有的有機(jī)偶氮化合物、過氧化物、過硫酸鹽等。
本發(fā)明中使用的該含氟化合物的重均分子量優(yōu)選為1,000～100,000，尤其優(yōu)選為5,000～20,000。重均分子量的調(diào)節(jié)可通過硫醇(thiol)、硫醇(mercaptan)、α-甲基苯乙烯等聚合鏈轉(zhuǎn)移劑來調(diào)節(jié)。
此外，本發(fā)明的脫模層中的該含氟化合物的比例優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％。若小于0.5質(zhì)量％，則存在易產(chǎn)生與粘合層的粘連、難以得到所期望的放卷力的情形。此外，若欲含有大于10質(zhì)量％的該含氟化合物時，則由于對樹脂的溶解度低，因此難以均勻混合，且在熔融擠出時用于構(gòu)成脫模層的丙烯類樹脂受到該含氟化合物的影響，在擠出螺桿部打滑，難以均勻排出。
需要說明的是，本發(fā)明的脫模層除了含有所述的含氟化合物以外，更優(yōu)選同時含有0.1質(zhì)量％～10質(zhì)量％平均粒徑為1～20μm的無機(jī)或有機(jī)粒子。從滑動性和防粘連性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選所述無機(jī)或有機(jī)粒子的平均粒徑為3～15μm這樣比較大的粒徑。
作為所述的無機(jī)粒子，除了二氧化硅以外，還可舉出碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈦、粘土、滑石、氫氧化鎂、氫氧化鋁、沸石等，其中，優(yōu)選二氧化硅。
作為有機(jī)粒子，可舉出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
通過上述含氟化合物、無機(jī)或有機(jī)粒子、與下文所述的脫模層的表面粗糙度的協(xié)同效果，從而不易粘連，容易得到良好的放卷性。
本發(fā)明的脫模層的表面粗糙度優(yōu)選以十點(diǎn)平均粗糙度(Rz)計(jì)為3μm以上。若Rz小于3μm，則在層疊體的制造工序中卷成輥狀時易發(fā)生起皺，使品質(zhì)劣化。所述的表面粗糙度可通過在用作主體的丙烯系樹脂中如上所述地少量混合添加相容性不足的乙烯系樹脂的方法等來實(shí)現(xiàn)。
<層疊體的制造方法>
接著，針對本發(fā)明的層疊體的制造方法進(jìn)行說明。
本發(fā)明的層疊體的制造方法沒有特別限定，可舉出例如下述方法等：層疊體為基材、粘合層、脫模層的3層層合結(jié)構(gòu)時，將構(gòu)成各層的樹脂組合物從各自的擠出機(jī)中熔融擠出，并使其在噴嘴內(nèi)層合一體化即所謂的共擠出法；將上述基材、粘合層、脫模層分別各自地熔融擠出后，利用層壓法進(jìn)行層疊的方法；等等，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選利用共擠出法制造。對于構(gòu)成各層的材料而言，可使用利用亨舍爾混合機(jī)等分別混合后的材料，也可以使用預(yù)先將各層的全部或一部分的材料進(jìn)行混煉后的材料。關(guān)于共擠出法，可使用吹脹法、T模法等已知的方法，從厚度精度優(yōu)異和表面形狀控制的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選利用T模法的熱熔融共擠出法。
<用途例>
由本發(fā)明的組合物構(gòu)成的層疊體可用作用于防止合成樹脂板、金屬板、玻璃板等的制造、加工、運(yùn)輸時的劃傷及用于防止污漬附著的表面保護(hù)膜，尤其適合用于具有凹凸的被粘物。例如，可用于由合成樹脂形成的作為顯示器用部件的擴(kuò)散板、棱鏡片等，其中，由本發(fā)明的組合物構(gòu)成的層疊體特別優(yōu)選用于棱鏡片的表面保護(hù)。
由本發(fā)明的組合物構(gòu)成的層疊體所保護(hù)的棱鏡片為下述構(gòu)成：在片材的一面，以棱鏡的棱線成為外表面的方式與片材表面并行地配置有三棱柱狀的棱鏡。構(gòu)成棱鏡的材料沒有特別限定，可使用具有透光性的樹脂，可舉出例如丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯等。棱鏡的相鄰的棱線間的距離優(yōu)選為10～1,000μm、更優(yōu)選為10～300μm。棱鏡的高度(從三棱柱的底邊至棱線的垂線的長度)優(yōu)選為5～200μm、進(jìn)一步優(yōu)選為10～100μm。此外，本發(fā)明保護(hù)的棱鏡片可以僅由相同形狀的棱鏡構(gòu)成，也可以由2種以上的不同形狀的棱鏡構(gòu)成。由不同形狀的棱鏡構(gòu)成的情況下，例如，有時不同高度的大小棱鏡逐個交替地配置、或者1個大的棱鏡和多個小的棱鏡交替地配置，可根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)設(shè)計(jì)。
此外，對于本發(fā)明的層疊體所保護(hù)的棱鏡片而言，棱鏡部分的壓縮強(qiáng)度優(yōu)選為3,000mN/mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2,000mN/mm以下、特別優(yōu)選為1,000mN/mm以下、最優(yōu)選為500mN/mm以下。需要說明的是，本發(fā)明中，棱鏡的壓縮強(qiáng)度是指按照下文所述的實(shí)施例中記載的方法算出的值。本發(fā)明的層疊體對上述棱鏡示出良好的貼附性，可特別優(yōu)選使用。
實(shí)施例
以下，基于實(shí)施例進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。需要說明的是，各種物性的測定及評價利用以下的方法實(shí)施。
(1)組合物的粘彈性
將實(shí)施例1～9及比較例1～3中示出的組合物以規(guī)定的混合比進(jìn)行配合，使用東洋精機(jī)制作所制laboplastomill 100MR3，于溫度200℃、以轉(zhuǎn)數(shù)20rpm混煉15分鐘。接著，將得到的混煉物熔融成型成厚度為2mm，使用TA Instruments公司制流變儀(rheometer)AR2000ex，在溫度-80～120℃、升溫速度3℃/分鐘、頻率1Hz、變形0.01％的條件下以剪切模式評價組合物的粘彈性。由得到的結(jié)果確認(rèn)了-50℃以上50℃以下的損耗因數(shù)的溫度分散中的極大值的個數(shù)。此外，所述極大值為2個以上的情況下，求出高溫側(cè)的極大值。
(2)組合物的丙酮溶解率
將與上述(1)同樣地操作而得到的厚度為2mm的組合物與丙酮以1∶9的質(zhì)量比混合，于25℃的室內(nèi)攪拌5小時，然后，將殘余固態(tài)成分取出，于80℃的烘箱中干燥3小時，然后，測定質(zhì)量(W1)。然后，如下述式(a)所示，由丙酮溶解前的組合物的質(zhì)量(W0)及上述中求得的丙酮不溶性成分的質(zhì)量(W1)算出丙酮溶解率。
S＝((W0-W1)/W0)×100…(a)
S：丙酮溶解率(％)
W0：丙酮溶解前的組合物的質(zhì)量(g)
W1：丙酮不溶性成分的質(zhì)量(g)。
(3)棱鏡的壓縮強(qiáng)度
使用島津制作所制的微小壓縮試驗(yàn)機(jī)MCTW-500，將棱鏡前端的棱線部分以負(fù)荷速度41mN/s、于室溫23℃的室內(nèi)用金剛石制平壓頭進(jìn)行壓縮，得到荷重-位移曲線。進(jìn)而，將用3μm變形時的荷重除以壓縮時與平壓頭接觸的棱鏡的棱線部分的長度(接觸長度)所得的值作為棱鏡的壓縮強(qiáng)度。需要說明的是，對于所述接觸長度而言，只有1根棱鏡與平壓頭接觸時，是指該1根棱鏡接觸的長度，有2根以上的棱鏡與平壓頭接觸時，是指各個棱鏡接觸的長度的合計(jì)值。
(4)對棱鏡的貼合
在0.35MPa的條件下，使用輥壓機(jī)((株)安田精機(jī)制作所制的特殊壓接輥)將下述的實(shí)施例1’～9’、2”及比較例1’～3’中得到的層疊體貼合于各個實(shí)施例或比較例中示出的規(guī)定的棱鏡片。
(5)貼附性
針對上述(4)中得到的樣品，對其剛剛貼合后及于25℃的室內(nèi)保管1周之后的貼附狀態(tài)進(jìn)行觀察，按下述5個等級對其貼附性進(jìn)行評價。
5：剛剛貼附后及保管1周后均整個面貼附。
4：剛剛貼附后整個面貼附、但保管1周后端部稍微地剝離。
3：剛剛貼附后及保管1周后，端部均稍微地剝離
2：剛剛貼附后，貼附面的1/2以上產(chǎn)生剝落。
1：剛剛貼附后，貼附面的整個面產(chǎn)生剝落。
(6)污染性
將上述(4)中得到的樣品在50℃的熱風(fēng)干燥機(jī)中于10g/cm2的荷重下保管3天時間，然后，將層疊體剝離，通過肉眼觀察來確認(rèn)其對棱鏡片表面的污染性，按下述3個等級進(jìn)行評價。
5：完全看不到污染
3：確認(rèn)到僅一部分污染
1：明顯地確認(rèn)到污染。
(7)粘合層的表面粗糙度
針對下述的實(shí)施例1’～9’、2”及比較例1’～3’中得到的層疊體的粘合層，使用(株)小坂研究所制的高精度微小形狀測定器(SURFCORDER ET4000A)，基于JIS B0601-1994，在膜寬度方向以2mm間隔、在長度方向(機(jī)器方向)以10μm間隔測定21次并進(jìn)行三維分析，求出算術(shù)平均粗糙度(Ra)，按下述3個等級進(jìn)行評價。需要說明的是，使用觸針尖端半徑為2.0μm的金剛石觸針、以測定力100μN(yùn)、評定長度(cutoff)0.8mm進(jìn)行測定。此外，用肉眼觀察粘合膜的外觀的結(jié)果為：下述評價的數(shù)值越大，即算術(shù)平均粗糙度(Ra)越小，粘合層表面的粗糙越少，外觀越良好。
5：Ra＜0.3μm
3：0.3μm≤Ra＜0.7μm
1：Ra≥0.7μm。
(組合物)
如實(shí)施例1～9、比較例1～3所示地準(zhǔn)備以下的組合物A～I(xiàn)、X～Z的材料，按照上述(1)、(2)的方法對粘彈性及丙酮溶解率進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例1)
組合物A：使用80質(zhì)量％SEBS(旭化成化學(xué)制Tuftec H1052)作為在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，使用20質(zhì)量％4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂。需要說明的是，對于所述4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物而言，共聚比率為4-甲基-1-戊烯73摩爾％、丙烯27摩爾％，此外，與上述(1)記載的粘合層的粘彈性同樣地測定得到的損耗因數(shù)的溫度分散在30℃示出極大值，使用該值為2.9的物質(zhì)。
(實(shí)施例2)
組合物B：就在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂而言使用40質(zhì)量％SEBS(旭化成化學(xué)制Tuftec H1052)和40質(zhì)量％苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)，作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，使用20質(zhì)量％的與組合物A中使用的物質(zhì)同樣的4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物。
(實(shí)施例3)
組合物C：SEBS(旭化成化學(xué)制Tuftec H1052)的比率為20質(zhì)量％、苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR062M)的比率為50質(zhì)量％、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物的比率為30質(zhì)量％，除此之外，與組合物B同樣。
(實(shí)施例4)
組合物D：SEBS(旭化成化學(xué)制Tuftec H1052)的比率為0質(zhì)量％、苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR062M)的比率為50質(zhì)量％、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物的比率為50質(zhì)量％，除此之外，與組合物B同樣。
(實(shí)施例5)
組合物E：就在低溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂而言使用10質(zhì)量％SEBS(旭化成化學(xué)制Tuftec H1052)和55質(zhì)量％苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)，作為在高溫側(cè)具有損耗因數(shù)的極大值的樹脂，使用30質(zhì)量％的與組合物A中使用的物質(zhì)同樣的4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物，作為增粘劑使用5質(zhì)量％的氫化萜酚(YASUHARA chemical制YS POLYSTER TH130)。
(實(shí)施例6)
組合物F：苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)的比率為70質(zhì)量％、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物的比率為30質(zhì)量％，除此之外，與組合物D同樣。
(實(shí)施例7)
組合物G：苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)的比率為67質(zhì)量％、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物的比率為30質(zhì)量％，另外使用3質(zhì)量％聚丙烯蠟(三洋化成制VISCOL 550P)作為蠟，除此之外，與組合物D同樣。
(實(shí)施例8)
組合物H：苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)的比率為65質(zhì)量％、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物的比率為30質(zhì)量％，另外使用5質(zhì)量％氫化萜酚(YASUHARA chemical制YS POLYSTER TH130)作為增粘劑，除此之外，與組合物D同樣。
(實(shí)施例9)
組合物I：苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)的比率為69.8質(zhì)量％、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物的比率為30質(zhì)量％，另外使用0.2質(zhì)量％硬脂酸鈣作為潤滑劑，除此之外，與組合物D同樣。
(比較例1)
組合物X：僅使用苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)。
(比較例2)
組合物Y：使用70質(zhì)量％的苯乙烯·異丁烯系嵌段共聚物(KANEKA制SIBSTAR 062M)、30質(zhì)量％的作為增粘劑的氫化萜酚(YASUHARA chemical制YS POLYSTER TH130)。
(比較例3)
組合物Z：使用95質(zhì)量％的4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物、5質(zhì)量％的作為增粘劑的氫化萜酚(YASUHARA chemical制YSPOLYSTER TH130)。
(層疊體)
如下述的實(shí)施例及比較例所示地制成層疊體，并實(shí)施評價。將評價結(jié)果示于表2。
(實(shí)施例1’)
如下所示地準(zhǔn)備各層的構(gòu)成樹脂。
粘合層：使用實(shí)施例1中示出的組合物A。
基材：使用于230℃測定的MFR為5g/10分鐘的市售的均聚丙烯。
脫模層：用亨舍爾混合機(jī)均勻混合45質(zhì)量％的與基材中使用的物質(zhì)同樣的均聚丙烯、24質(zhì)量％的于230℃測定的MFR為35g/10分鐘的丙烯-乙烯·無規(guī)共聚物(乙烯含量5質(zhì)量％)、6質(zhì)量％的于190℃測定的MFR為2g/10分鐘的密度為0.92g/cm3的低密度聚乙烯，以及25質(zhì)量％的預(yù)先作為母料準(zhǔn)備的下述混合組合物，所述混合組合物是在上述均聚丙烯90質(zhì)量％中包含4質(zhì)量％的平均粒徑11μm的二氧化硅、6質(zhì)量％的具有多氟烴基及聚氧乙烯基的含氟化合物。
此處，具有多氟烴基和聚氧乙烯基的含氟化合物使用如下得到的物質(zhì)：以作為單體(a)的C6F13的全氟烷基丙烯酸酯(CH2＝CHCOOC2H4C6F13)為25質(zhì)量％、作為單體(b)的聚乙二醇單丙烯酸酯{CH2＝CHCOO(CH2CH2O)8H}(氧亞乙基重復(fù)單元為8個)為50質(zhì)量％、和作為單體(c)的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯{CH2＝C(CH3)COO(CH2CH2O)8COC(CH3)＝CH2}(氧亞乙基重復(fù)單元為8個)為25質(zhì)量％的比例，溶劑使用三氟甲苯，作為聚合引發(fā)劑使用2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、且作為鏈轉(zhuǎn)移劑使用月桂基硫醇，在氮?dú)饬飨逻厰嚢柽呌?0℃聚合5小時，然后，在甲醇中沉淀·過濾后，減壓干燥而成。
接下來，將各層的構(gòu)成樹脂投入至具有包含(基材用)、(粘合層用)、(脫模層用)的3臺擠出機(jī)的、噴嘴寬度為2,400mm的多歧管的T模復(fù)合制膜機(jī)的各自的擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)各擠出機(jī)的排出量使得粘合層厚度比率為12.5％、脫模層厚度比率為8.5％、基材厚度比率為79％，分別以擠出溫度200℃從復(fù)合T模中擠出，將膜厚度40μm的3層層合膜進(jìn)行成型。然后，使用棱鏡壓縮強(qiáng)度為380mN/mm的棱鏡片，對得到的層疊體的貼附性、污染性、粘合層的表面粗糙度進(jìn)行評價。
(實(shí)施例2’)
粘合層中使用實(shí)施例2中示出的組合物B，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例2”)
使用棱鏡壓縮強(qiáng)度為1,650mN/mm的棱鏡片，除此以外，與實(shí)施例2’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例3’)
粘合層中使用實(shí)施例3中示出的組合物C，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例4’)
粘合層中使用實(shí)施例4中示出的組合物D，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例5’)
粘合層中使用實(shí)施例5中示出的組合物E，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例6’)
粘合層中使用實(shí)施例6中示出的組合物F，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例7’)
粘合層中使用實(shí)施例7中示出的組合物G，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例8’)
粘合層中使用實(shí)施例8中示出的組合物H，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(實(shí)施例9’)
粘合層中使用實(shí)施例9中示出的組合物I，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(比較例1’)
粘合層中使用比較例1中示出的組合物X，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(比較例2’)
粘合層中使用比較例2中示出的組合物Y，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
(比較例3’)
粘合層中使用比較例3中示出的組合物Z，除此以外，與實(shí)施例1’同樣地操作，制成層疊體，并實(shí)施評價。
[表1]
對于滿足本發(fā)明的要件的實(shí)施例1’～9’及2”而言，粘合特性、污染性、外觀優(yōu)異，而另一方面，對于不滿足本發(fā)明的要件的比較例1’～3’而言，粘合特性、污染性、外觀的均衡性差。
工業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的組合物及層疊體不僅可用作防止在表面具有凹凸的被粘物的傷痕或污漬的表面保護(hù)膜，而且可優(yōu)選用于由合成樹脂、金屬、玻璃等各種原材料形成的各種制品的表面保護(hù)膜用途。