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樹脂組合物和成型品的制作方法

文檔序號(hào):12508924閱讀:403來源:國知局

本發(fā)明涉及樹脂組合物和成型品。



背景技術(shù):

近年來,以輕量化和低成本化為目的,正在積極地進(jìn)行將金屬部件樹脂化的研究,使用了聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚縮醛系樹脂等熱塑性樹脂的汽車部件、工業(yè)部件或電氣電子部件正在被實(shí)用化。在齒輪、軸承保持器等滑動(dòng)用途中,正在進(jìn)行從金屬制滑動(dòng)構(gòu)件向樹脂制滑動(dòng)構(gòu)件的替換,但對(duì)于在高負(fù)荷/高溫/高速旋轉(zhuǎn)等條件下使用的滑動(dòng)構(gòu)件來說,在上述熱塑性樹脂的情況下滑動(dòng)性不足,有時(shí)會(huì)發(fā)生磨耗、熔融、破裂、缺損等問題。

另一方面,氟樹脂的滑動(dòng)性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐溶劑性、耐候性、柔軟性、電氣性質(zhì)等特性優(yōu)異,在汽車、工業(yè)機(jī)械、OA設(shè)備、電氣電子設(shè)備等廣泛的領(lǐng)域中被使用,滑動(dòng)性尤其優(yōu)異,其低摩擦系數(shù)在樹脂中也很突出。但是,與結(jié)晶性的耐熱性熱塑性樹脂相比,很多情況下機(jī)械特性及以負(fù)載撓曲溫度表示的物理耐熱性差,而且與非晶性的耐熱性熱塑性樹脂相比,有時(shí)尺寸穩(wěn)定性差,實(shí)際狀況中使用范圍受到限定。

因此,在專利文獻(xiàn)1中,作為能夠得到兼具低動(dòng)摩擦系數(shù)和高極限PV值的成型品的樹脂組合物,提出了一種樹脂組合物,其特征在于,其為包含芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的樹脂組合物,氟樹脂(II)為四氟乙烯和下述通式(1)

CF2=CF-Rf1 (1)

(式中,Rf1表示-CF3或-ORf2。Rf2表示碳原子數(shù)為1~5的全氟烷基。)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物的共聚物,芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I)/(II)為95:5~50:50,氟樹脂(II)以顆粒狀分散于芳香族聚醚酮樹脂(I)中,氟樹脂(II)的平均分散粒徑為3.0μm以下。

在專利文獻(xiàn)2中,作為能夠得到柔軟性優(yōu)異、耐酸性高、而且電氣特性優(yōu)異的成型品的樹脂組合物,提出了一種樹脂組合物,其特征在于,其為包含芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的樹脂組合物,芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I):(II)為50:50~10:90。

此外,在專利文獻(xiàn)3中提出了一種阻燃性熱塑性樹脂組合物,其為用于形成具有厚度為1.5mm以下的薄壁部的薄壁成型體的阻燃性熱塑性樹脂組合物,其含有包含由亞芳基、醚基和羰基構(gòu)成的重復(fù)單元的熱塑性樹脂(A)和熱塑性氟樹脂(B),熱塑性樹脂(A)與熱塑性氟樹脂(B)的重量比例為前者/后者=80/20~99/1,熱塑性氟樹脂(B)以顆粒狀分散于熱塑性樹脂(A)中,形成了分散相,分散相的平均粒徑為3μm以下。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:國際公開第2012/005133號(hào)

專利文獻(xiàn)2:國際公開第2014/024671號(hào)

專利文獻(xiàn)3:國際公開第2014/034493號(hào)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明所要解決的課題

在專利文獻(xiàn)1~3中記載的現(xiàn)有技術(shù)中,以提高成型品的滑動(dòng)性、耐沖擊性等為目的而進(jìn)行了開發(fā),但是并未著眼于所得到的成型品的拉伸強(qiáng)度而進(jìn)行研究。本發(fā)明的目的在于提供一種樹脂組合物,其能夠得到具有高的滑動(dòng)性、耐沖擊性、并且拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的成型品。

用于解決課題的方案

本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果令人驚訝地發(fā)現(xiàn),成型品的材料中包含的鈉的量和鈣的量對(duì)最終制品的拉伸強(qiáng)度產(chǎn)生影響,由此完成了本發(fā)明。

即,本發(fā)明涉及一種樹脂組合物,其特征在于,其為包含芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的樹脂組合物,上述組合物中的鈉的量相對(duì)于上述組合物為120ppm以下,或者鈣的量相對(duì)于上述組合物為15ppm以下。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選的是,組合物中的鈉的量相對(duì)于上述組合物為120ppm以下,并且鈣的量相對(duì)于上述組合物為15ppm以下。

上述氟樹脂(II)優(yōu)選為四氟乙烯和下述通式(1):

CF2=CF-Rf1 (1)

(式中,Rf1表示-CF3或-ORf2。Rf2表示碳原子數(shù)為1~5的全氟烷基。)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物的共聚物。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的熔融粘度比(I)/(II)為0.01~5.0。

上述氟樹脂(II)的熔點(diǎn)優(yōu)選為230℃~350℃。

上述芳香族聚醚酮樹脂(I)優(yōu)選為聚醚醚酮。

另外,本發(fā)明還涉及一種顆粒,其是將上述樹脂組合物成型而得到的。另外,上述顆粒還優(yōu)選為在成型后添加有滑劑的顆粒。

此外,本發(fā)明還涉及一種成型品,其特征在于,其由上述樹脂組合物、或者上述顆粒形成。另外,本發(fā)明還涉及一種電線,其特征在于,其被上述樹脂組合物、或者上述顆粒所包覆。

另外,本發(fā)明還涉及一種制造方法,其為用于制造上述樹脂組合物的制造方法,該制造方法包括下述工序:按照鈉的量相對(duì)于上述組合物為120ppm以下或鈣的量相對(duì)于上述組合物為15ppm以下的方式,選擇芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的組合的工序;和,對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)進(jìn)行混煉的工序。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的樹脂組合物由于具有上述的構(gòu)成,因而能夠得到具有高的滑動(dòng)性、耐沖擊性、并且顯示出優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度的成型品。本發(fā)明的成型品由于具有上述的構(gòu)成,因而具有高的滑動(dòng)性、耐沖擊性、并且顯示出優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度。

具體實(shí)施方式

下面,具體說明本發(fā)明。

本發(fā)明人為了提高由包含芳香族聚醚酮樹脂和氟樹脂的樹脂組合物得到的成型品的拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過降低組合物中包含的特定金屬種類的濃度,能夠提高所得到的成型品的拉伸強(qiáng)度,由此完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于,組合物中的鈉的量相對(duì)于上述組合物為120ppm以下或鈣的量相對(duì)于上述組合物為15ppm以下。本發(fā)明的樹脂組合物通過使組合物中的鈉或鈣的量為特定的范圍,由此能夠使由該樹脂組合物得到的成型品的拉伸強(qiáng)度優(yōu)異。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選鈣的量相對(duì)于上述組合物為15ppm以下。

另外,本發(fā)明的樹脂組合物還優(yōu)選組合物中的鈉的量相對(duì)于上述組合物為120ppm以下、并且鈣的量相對(duì)于上述組合物為15ppm以下。

上述鈉的量相對(duì)于組合物更優(yōu)選為100ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為50ppm以下、特別優(yōu)選為40ppm以下、特別更優(yōu)選為30ppm以下、最優(yōu)選為20ppm以下。下限可以為0ppm,但也可以為0.5ppm。

上述鈣的量相對(duì)于組合物更優(yōu)選為10ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為6ppm以下、特別優(yōu)選為5ppm以下、最優(yōu)選為4ppm以下。下限可以為0ppm,但也可以為0.5ppm。

上述樹脂組合物中包含的鈉和鈣的量可以如下測(cè)定:將1g試樣在600℃進(jìn)行灰化后,將殘?jiān)芙庥邴}酸中,對(duì)其溶液進(jìn)行ICP發(fā)光分析,由此可以測(cè)定鈉和鈣的量。

本發(fā)明的樹脂組合物包含芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)。

芳香族聚醚酮樹脂(I)只要包含由亞芳基、醚基[-O-]和羰基[-C(=O)-]構(gòu)成的重復(fù)單元就沒有特別限制,例如,包含由下述式(a1)~(a5)中的任一者所表示的重復(fù)單元。

[-Ar-O-Ar-C(=O)-] (a1)

[-Ar-O-Ar-C(=O)-Ar-C(=O)-] (a2)

[-Ar-O-Ar-O-Ar-C(=O)-] (a3)

[-Ar-O-Ar-C(=O)-Ar-O-Ar-C(=O)-Ar-C(=O)-] (a4)

[-Ar-O-Ar-O-Ar-C(=O)-Ar-C(=O)-] (a5)

(式中,Ar表示具有或不具有取代基的2價(jià)的芳香族烴環(huán)基。)

作為Ar所表示的2價(jià)的芳香族烴環(huán)基,可例示出例如:亞苯基(鄰、間、或?qū)啽交?、亞萘基等碳原子數(shù)為6~10的亞芳基;亞聯(lián)苯基(2,2’-亞聯(lián)苯基、3,3’-亞聯(lián)苯基、4,4’-亞聯(lián)苯基等)等亞聯(lián)芳基(各亞芳基的碳原子數(shù)為6~10);鄰、間或?qū)喨?lián)苯基等亞三聯(lián)芳基(各亞芳基的碳原子數(shù)為6~10)等。這些芳香族烴環(huán)基可以具有取代基、例如鹵原子、烷基(甲基等直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為1~4的烷基等)、鹵代烷基、羥基、烷氧基(甲氧基等直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為1~4的烷氧基等)、巰基、烷硫基、羧基、磺基、氨基、N-取代氨基、氰基等。需要說明的是,重復(fù)單元(a1)~(a5)中,各Ar的種類可以相互相同,也可以不同。

優(yōu)選的Ar為亞苯基(例如,對(duì)亞苯基)、亞聯(lián)苯基(例如,4,4’-亞聯(lián)苯基)。

作為具有重復(fù)單元(a1)的樹脂,可例示出聚醚酮(例如,Victrex社制造“PEEK-HT”)等。作為具有重復(fù)單元(a2)的樹脂,可例示出聚醚酮酮(例如,Arkema+Oxford Performance Material社制造“PEKK”)等。作為具有重復(fù)單元(a3)的樹脂,可例示出聚醚醚酮(例如,Victrex社制造“VICTREX PEEK”、Evonik社制造“Vestakeep(注冊(cè)商標(biāo))”、Daicel-Evonik社制造“Vestakeep-J”、Solvay Speciality Polymers社制造“KetaSpire(注冊(cè)商標(biāo))”)、聚醚-二苯基-醚-苯基-酮-苯基(例如,Solvay Speciality Polymers社制造“Kadel(注冊(cè)商標(biāo))”)等。作為具有重復(fù)單元(a4)的樹脂,可例示出聚醚酮醚酮酮(例如,Victrex社制造“VICTREX ST”)等。作為具有重復(fù)單元(a5)的樹脂,可例示出聚醚醚酮酮等。

在由亞芳基、醚基和羰基構(gòu)成的重復(fù)單元中,醚鏈段(E)與酮鏈段(K)的比例例如為E/K=0.5~3、優(yōu)選為1~2.5左右。醚鏈段對(duì)分子鏈賦予柔軟性,酮鏈段對(duì)分子鏈賦予剛性,因而具有下述傾向:醚鏈段越多則結(jié)晶速度越快,最終可實(shí)現(xiàn)的結(jié)晶度也越高,酮鏈段越多則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點(diǎn)越高。

這些芳香族聚醚酮樹脂(I)可以單獨(dú)或兩種以上組合使用。

在這些芳香族聚醚酮樹脂(I)中,優(yōu)選具有重復(fù)單元(a1)~(a4)中的任一種的芳香族聚醚酮樹脂。例如,作為上述芳香族聚醚酮樹脂(I),優(yōu)選為選自由聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮和聚醚酮醚酮酮組成的組中的至少1種樹脂。進(jìn)而,更優(yōu)選為選自由聚醚酮和聚醚醚酮組成的組中的至少1種樹脂。

特別是,從玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點(diǎn)的高度與結(jié)晶速度的速度的平衡優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選為具有重復(fù)單元(a3)的芳香族聚醚酮樹脂,進(jìn)一步優(yōu)選為聚醚醚酮。

上述芳香族聚醚酮樹脂(I)優(yōu)選在60sec-1、390℃條件下的熔融粘度為0.01kNsm-2~4.0kNsm-2。通過使熔融粘度為上述范圍,從而得到加工特性提高、進(jìn)而拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的成型品。熔融粘度的更優(yōu)選的下限為0.05kNsm-2、進(jìn)一步優(yōu)選為0.08kNsm-2、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.10kNsm-2、特別優(yōu)選為0.15kNsm-2、最優(yōu)選為0.25kNsm-2。熔融粘度的更優(yōu)選的上限為3.5kNsm-2、進(jìn)一步優(yōu)選為3.0kNsm-2、更進(jìn)一步優(yōu)選為2.8kNsm-2、特別優(yōu)選為2.5kNsm-2、最優(yōu)選為2.3kNsm-2

上述芳香族聚醚酮樹脂(I)的熔融粘度根據(jù)ASTM D3835進(jìn)行測(cè)定。

上述芳香族聚醚酮樹脂(I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為130℃以上。更優(yōu)選為135℃以上、進(jìn)一步優(yōu)選為140℃以上。通過為上述范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,可以得到耐熱性優(yōu)異的樹脂組合物。上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度利用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)裝置進(jìn)行測(cè)定。

上述芳香族聚醚酮樹脂(I)的熔點(diǎn)優(yōu)選為300℃以上。更優(yōu)選為320℃以上。通過為上述范圍的熔點(diǎn),可以提高所得到的成型品的耐熱性。上述熔點(diǎn)利用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)裝置進(jìn)行測(cè)定。

上述芳香族聚醚酮樹脂(I)中的鈉的量相對(duì)于樹脂(I)優(yōu)選為300ppm以下、更優(yōu)選為200ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為150ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為100ppm以下、特別優(yōu)選為50ppm以下。

另外,上述芳香族聚醚酮樹脂(I)中的鈣的量相對(duì)于樹脂(I)優(yōu)選為30ppm以下、更優(yōu)選為25ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為15ppm以下、特別優(yōu)選為10ppm以下、最優(yōu)選為5ppm以下。

需要說明的是,上述芳香族聚醚酮樹脂(I)中的鈉和鈣的量是指作為用于形成本發(fā)明的樹脂組合物的原料的樹脂(I)中的鈉量和鈣量。

上述氟樹脂(II)例如為具有基于至少1種含氟烯鍵式單體的聚合單元的聚合物。氟樹脂(II)優(yōu)選為熔融加工性的氟樹脂。作為氟樹脂(II),可以使用1種,也可以使用2種以上。

作為上述氟樹脂(II),可以舉出例如四氟乙烯(TFE)/六氟丙烯(HFP)共聚物、TFE/HFP/全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)共聚物、TFE/PAVE共聚物[PFA]、乙烯(Et)/TFE共聚物、Et/TFE/HFP共聚物、聚三氟氯乙烯[PCTFE]、三氟氯乙烯(CTFE)/TFE共聚物、CTFE/TFE/PAVE共聚物、Et/CTFE共聚物、TFE/偏二氟乙烯(VdF)共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/HFP共聚物、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚氟乙烯(PVF)。另外,若為熔融加工性,則也可以使用低分子量的聚四氟乙烯(PTFE)。

作為上述PAVE,優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1~6的烷基的物質(zhì),可以舉出全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、全氟(丁基乙烯基醚)等。

作為上述氟樹脂(II),更優(yōu)選為四氟乙烯(TFE)和下述的通式(1):

CF2=CF-Rf1 (1)

(式中,Rf1表示-CF3或-ORf2。Rf2表示碳原子數(shù)為1~5的全氟烷基。)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物的共聚物。上述Rf1為-ORf2的情況下,上述Rf2優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~3的全氟烷基。通過使用上述氟樹脂(II),能夠得到拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的成型品。

作為通式(1)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物,由于能夠得到耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品,因而優(yōu)選為選自由六氟丙烯(HFP)、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)組成的組中的至少1種,更優(yōu)選為選自由六氟丙烯和全氟(丙基乙烯基醚)組成的組中的至少1種。

作為上述氟樹脂(II),進(jìn)一步優(yōu)選為TFE與HFP的共聚物、或TFE與HFP和PPVE的共聚物。

上述氟樹脂(II)優(yōu)選由60質(zhì)量%~99質(zhì)量%的TFE和1質(zhì)量%~40質(zhì)量%的上述通式(1)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物構(gòu)成。構(gòu)成上述氟樹脂(II)的TFE的含量的下限更優(yōu)選為68質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為72質(zhì)量%、特別優(yōu)選為77質(zhì)量%、特別更優(yōu)選為83質(zhì)量%。構(gòu)成上述氟樹脂(II)的TFE的含量的上限更優(yōu)選為98質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為97質(zhì)量%。

另外,構(gòu)成上述氟樹脂(II)的上述通式(1)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物的含量的下限更優(yōu)選為2質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量%。構(gòu)成上述氟樹脂(II)的上述通式(1)所表示的全氟烯鍵式不飽和化合物的含量的上限更優(yōu)選為32質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為28質(zhì)量%、特別優(yōu)選為23質(zhì)量%、特別更優(yōu)選為17質(zhì)量%。

上述氟樹脂(II)優(yōu)選為僅由TFE和通式(1)所表示的全氟烯鍵式化合物構(gòu)成的共聚物。

上述氟樹脂(II)優(yōu)選在60sec-1、390℃條件下的熔融粘度為0.2kNsm-2~4.0kNsm-2。通過使熔融粘度為上述范圍,從而能夠得到加工特性提高、耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。熔融粘度的更優(yōu)選的下限為0.25kNsm-2、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3kNsm-2、特別優(yōu)選為0.35kNsm-2、最優(yōu)選為0.4kNsm-2。熔融粘度的更優(yōu)選的上限為3.7kNsm-2、進(jìn)一步優(yōu)選為3.6kNsm-2、特別優(yōu)選為3.5kNsm-2。

上述氟樹脂(II)的熔融粘度根據(jù)ASTM D3835進(jìn)行測(cè)定。

上述氟樹脂(II)優(yōu)選在372℃、5000g負(fù)荷的條件下所測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1g/10分鐘~100g/10分鐘、更優(yōu)選為0.5g/10分鐘~80g/10分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5g/10分鐘~70g/10分鐘。通過使MFR為上述范圍,能夠得到拉伸強(qiáng)度更優(yōu)異的成型品。MFR的更進(jìn)一步優(yōu)選的下限為0.7g/10分鐘、特別優(yōu)選的下限為1.0g/10分鐘、特別更優(yōu)選的下限為1.5g/10分鐘、最優(yōu)選的下限為2.0g/10分鐘。MFR的更進(jìn)一步優(yōu)選的上限為60g/10分鐘、特別優(yōu)選的上限為50g/10分鐘、特別更優(yōu)選的上限為45g/10分鐘、最優(yōu)選的上限為40g/10分鐘。

上述氟樹脂(II)的MFR根據(jù)ASTM D1238、使用熔體流動(dòng)指數(shù)測(cè)定儀來測(cè)定。測(cè)定溫度/負(fù)荷等設(shè)定值參照個(gè)別的氟樹脂的標(biāo)準(zhǔn)(例如ASTM D 2116)來決定。

對(duì)上述氟樹脂(II)的熔點(diǎn)沒有特別限定,在成型中優(yōu)選在進(jìn)行成型時(shí)所使用的芳香族聚醚酮樹脂(I)發(fā)生熔融的溫度下氟樹脂(II)已經(jīng)熔融,因此氟樹脂(II)的熔點(diǎn)優(yōu)選為上述芳香族聚醚酮樹脂(I)的熔點(diǎn)以下的溫度。例如,氟樹脂(II)的熔點(diǎn)優(yōu)選為230℃~350℃、更優(yōu)選為240℃~310℃、進(jìn)一步優(yōu)選為240℃~300℃。氟樹脂(II)的熔點(diǎn)如下求出:使用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)裝置,將與以10℃/分鐘的速度升溫時(shí)的熔解熱曲線中的極大值相對(duì)應(yīng)的溫度作為上述熔點(diǎn)。

上述氟樹脂(II)中的鈉的量相對(duì)于樹脂(II)優(yōu)選為10ppm以下、更優(yōu)選為3ppm以下。

另外,上述氟樹脂(II)中的鈣的量相對(duì)于樹脂(II)優(yōu)選為10ppm以下、更優(yōu)選為3ppm以下。

需要說明的是,上述氟樹脂(II)中的鈉和鈣的量是指作為用于形成本發(fā)明的樹脂組合物的原料的樹脂(II)中的鈉量和鈣量。

上述氟樹脂(II)可以是通過公知的方法進(jìn)行氟氣處理后的氟樹脂,也可以是進(jìn)行氨處理后的氟樹脂。

本發(fā)明的樹脂組合物由于包含芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II),因而可以使由該樹脂組合物得到的成型品的滑動(dòng)性、耐沖擊性等優(yōu)異。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的熔融粘度比(I)/(II)(芳香族聚醚酮樹脂(I)/氟樹脂(II))為0.01~5.0。通過使熔融粘度比(I)/(II)為上述范圍,能夠得到耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。熔融粘度比(I)/(II)的下限更優(yōu)選為0.02、進(jìn)一步優(yōu)選為0.025、特別優(yōu)選為0.03。熔融粘度比(I)/(II)的上限更優(yōu)選為4.0、進(jìn)一步優(yōu)選為3.0、特別優(yōu)選為2.5、特別更優(yōu)選為2.0、最優(yōu)選為1.8。

本發(fā)明的樹脂組合物中,對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I):(II)沒有特別限定,例如,優(yōu)選為99:1~30:70。另外,更優(yōu)選為95:5~35:65、進(jìn)一步優(yōu)選為95:5~40:60。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選氟樹脂(II)以顆粒狀分散于芳香族聚醚酮樹脂(I)中,氟樹脂(II)的平均分散粒徑小于3.0μm。通過使平均分散粒徑小于3.0μm,可以制造耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。

由于可以得到具有更高特性的成型品,同時(shí)成型性變得更為優(yōu)異,因而氟樹脂(II)的平均分散粒徑更優(yōu)選為2.0μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5μm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.0μm以下、特別優(yōu)選為0.7μm以下、特別更優(yōu)選為0.5μm以下、最優(yōu)選為0.3μm以下。對(duì)平均分散粒徑的下限沒有特別限定,可以為0.01μm。

本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選最大分散粒徑為10μm以下。若最大分散粒徑為10μm以下,則機(jī)械強(qiáng)度和耐磨耗性提高。由于成型性變得更加優(yōu)異,機(jī)械強(qiáng)度和耐磨耗性提高,因而氟樹脂(II)的最大分散粒徑更優(yōu)選為5μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1μm以下、特別優(yōu)選為0.8μm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.7μm以下、最優(yōu)選為0.5μm以下。

本發(fā)明的樹脂組合物中,優(yōu)選氟樹脂(II)的平均分散粒徑小于0.3μm、且最大分散粒徑為0.8μm以下。若平均分散粒徑小于0.3μm、且最大分散粒徑為0.8μm以下,則能夠得到耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。

上述氟樹脂(II)的最大分散粒徑更優(yōu)選為0.7μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5μm以下。

本發(fā)明的樹脂組合物中,優(yōu)選氟樹脂(II)的熔點(diǎn)為230℃~350℃、且芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70。若氟樹脂(II)的熔點(diǎn)為230℃~350℃、且質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70,則能夠得到耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。

本發(fā)明的樹脂組合物中,更優(yōu)選氟樹脂(II)的熔點(diǎn)為240℃~310℃、且質(zhì)量比(I):(II)為95:5~35:65,進(jìn)一步優(yōu)選氟樹脂(II)的熔點(diǎn)為240℃~300℃、且質(zhì)量比(I):(II)為95:5~40:60。

本發(fā)明的樹脂組合物中,優(yōu)選芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的熔融粘度比(I)/(II)(芳香族聚醚酮樹脂(I)/氟樹脂(II))為0.01~5.0、且芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70。通過使熔融粘度比(I)/(II)為0.01~5.0、且質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70,能夠得到耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。

本發(fā)明的樹脂組合物中,更優(yōu)選熔融粘度比(I)/(II)為0.02~4.0、且質(zhì)量比(I):(II)為95:5~35:65,進(jìn)一步優(yōu)選熔融粘度比(I)/(II)為0.025~3.0、且質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70。

上述樹脂組合物優(yōu)選氟樹脂(II)的平均分散粒徑小于3.0μm、且芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70。若氟樹脂(II)的平均分散粒徑小于3.0μm、且質(zhì)量比(I):(II)為99:1~30:70,則能夠得到耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等更優(yōu)異的成型品。

上述樹脂組合物更優(yōu)選氟樹脂(II)的平均分散粒徑為2.0μm以下、且質(zhì)量比(I):(II)為95:5~35:65,進(jìn)一步優(yōu)選氟樹脂(II)的平均分散粒徑為1.5μm以下、且質(zhì)量比(I):(II)為95:5~40:60。

氟樹脂(II)的平均分散粒徑和最大分散粒徑可以通過如下方式求出:利用公知的方法從進(jìn)行熔融混煉而得到的樹脂組合物的線料切割出厚度為20μm~60μm的切片,利用顯微鏡對(duì)所得到的切片進(jìn)行觀察,對(duì)所得到的顯微鏡圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行二值化處理,由此可以求出平均分散粒徑和最大分散粒徑。作為切割出切片的方法,可例示出超薄切片機(jī)等。作為顯微鏡,可例示出共聚焦激光顯微鏡、透射型電子顯微鏡(TEM)。

本發(fā)明的樹脂組合物包含芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II),也可以根據(jù)需要包含其它成分。作為上述其它成分沒有特別限定,可以使用鈦酸鉀等晶須、玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、陶瓷纖維、鈦酸鉀纖維、芳族聚酰胺纖維、其它高強(qiáng)度纖維等纖維狀強(qiáng)化材料;滑石、云母、粘土、碳粉末、石墨、玻璃珠等無機(jī)填充材料;著色劑;阻燃劑等通常使用的無機(jī)或有機(jī)填充材料;硅油、二硫化鉬等潤(rùn)滑劑;顏料;炭黑等導(dǎo)電劑;橡膠等耐沖擊性提高劑;硬脂酸鎂等滑劑;苯并三唑化合物等紫外線吸收劑;氮化硼等發(fā)泡劑;其它添加劑等。

這些添加劑可以在不損害本申請(qǐng)的效果的范圍內(nèi)加入到原料芳香族聚醚酮樹脂(I)中,也可以加入到原料氟樹脂(II)中。另外,也可以在不損害本申請(qǐng)的效果的范圍內(nèi),在將芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)混煉時(shí),通過側(cè)進(jìn)料方式等添加到熔融狀態(tài)的原料中。

對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物的形態(tài)沒有特別限定,可以為顆粒。即,將本發(fā)明的樹脂組合物成型而得到的顆粒也是本發(fā)明之一。

本發(fā)明的顆粒例如可以為在利用混煉機(jī)對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)進(jìn)行混煉后,將混煉物從混煉機(jī)中取出,之后成型為顆粒形狀的物質(zhì);也可以為在利用混煉機(jī)對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)進(jìn)行混煉后,通過熔融擠出等從混煉機(jī)中擠出而成型的物質(zhì)。

作為成型方法沒有特別限定,例如可以舉出利用雙螺桿擠出機(jī)等進(jìn)行熔融擠出的方法等。

上述顆粒也可以在成型為顆粒的形狀后,添加有可以進(jìn)行后添加的公知的成分。作為向顆粒中的添加方法,可以使用公知的方法,可例示出通過噴霧等對(duì)顆粒進(jìn)行噴霧的方法;對(duì)顆粒和添加物的粉末進(jìn)行干混的方法;等。例如,上述顆粒也可以是在成型后添加有滑劑(例如硬脂酸鎂等)的顆粒。由上述顆粒形成的成型品的拉伸強(qiáng)度優(yōu)異。

另外,上述顆粒也可以在添加了可以進(jìn)行后添加的公知的成分后進(jìn)一步混煉。

另外,發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在包括對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)進(jìn)行混煉的工序的樹脂組合物的制造方法中,按照鈉的量為120ppm以下、或鈣的量合計(jì)為15ppm以下的方式來選擇芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的組合,從而即便在更溫和的混煉條件下也能夠使氟樹脂(II)均勻地分散于芳香族聚醚酮樹脂(I)中。

雖然原因尚未明確,但在包括在鈉的量少或鈣的量少的條件下進(jìn)行混煉、即對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)進(jìn)行混煉的工序的制造方法中,通過按照鈉的量為120ppm以下或鈣的量為15ppm以下的方式來選擇芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的組合,從而混煉性變得良好,即便不對(duì)各樹脂提供過度的負(fù)荷,也可以得到氟樹脂(II)均勻地分散于芳香族聚醚酮樹脂(I)中的樹脂組合物。另外,由于即使在溫和的混煉條件下也能夠均勻地進(jìn)行混煉,因此在混煉工序中可以不對(duì)樹脂提供過度的負(fù)荷而進(jìn)行混煉,能夠得到具有高的滑動(dòng)性、耐沖擊性、并且拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的樹脂組合物。

即,包括下述工序的樹脂組合物的制造方法也是本發(fā)明之一:按照鈉的量為120ppm以下或鈣的量為15ppm以下的方式來選擇芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的組合的工序、以及對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)進(jìn)行混煉的工序。本發(fā)明的樹脂組合物可以利用上述制造方法適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行制造。

另外,對(duì)利用上述制造方法得到的樹脂組合物進(jìn)行成型而得到的顆粒、以及成型后添加有滑劑的顆粒也是本發(fā)明之一。

選擇適當(dāng)組合的工序可以利用對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說可容易實(shí)施的下述方法來實(shí)施。

首先,對(duì)于芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II),各自利用與上述樹脂組合物相同的方法測(cè)定鈉和鈣的含量,由此決定鈉的量和鈣的量。需要說明的是,上述芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的鈉和鈣的含量也可以通過下述方法來調(diào)整:將芳香族聚醚酮樹脂(I)或氟樹脂(II)與包含金屬的公知的添加劑在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混煉的方法;用水或有機(jī)溶劑清洗芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的方法;將芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)與金屬含量少的芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混煉從而進(jìn)行稀釋的方法;等等。

接著,決定芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)的量比。

并且,由各樹脂的鈉的量及鈣的量與量比,可以計(jì)算出最終得到的組合物的鈉的量和鈣的量。

芳香族聚醚酮樹脂(I)與氟樹脂(II)的混煉可以利用混合磨機(jī)、班伯里混煉機(jī)、加壓捏合機(jī)、擠出機(jī)等混合機(jī)來實(shí)施。由于能夠減小氟樹脂(II)的平均分散粒徑,作為混合機(jī)優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī),特別優(yōu)選具有L/D大的螺桿構(gòu)型的雙螺桿擠出機(jī)。雙螺桿擠出機(jī)的螺桿構(gòu)型優(yōu)選為L(zhǎng)/D=35以上、更優(yōu)選為L(zhǎng)/D=40以上、進(jìn)一步優(yōu)選為L(zhǎng)/D=45以上。需要說明的是,L/D為螺桿的有效長(zhǎng)度(L)/螺桿直徑(D)。

本發(fā)明的樹脂組合物也可以通過將芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混煉來制造。通過將芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混煉,能夠得到具有所期望的分散狀態(tài)的樹脂組合物。氟樹脂(II)的分散狀態(tài)會(huì)對(duì)所得到的成型品的耐沖擊性、成型穩(wěn)定性、耐電壓特性等產(chǎn)生影響,因而為了在成型品中得到所期望的分散狀態(tài),應(yīng)該選擇適當(dāng)?shù)幕鞜挿椒ā?/p>

作為上述混煉時(shí)的溫度,根據(jù)所使用的芳香族聚醚酮樹脂(I)、氟樹脂(II)的種類等適當(dāng)設(shè)定即可,例如優(yōu)選為360℃~430℃。作為混煉時(shí)間,通常為10秒~1小時(shí)。

如上所述,本發(fā)明的樹脂組合物即使在溫和的混煉條件下進(jìn)行混煉,也可以實(shí)現(xiàn)良好的分散狀態(tài),可以避免對(duì)各樹脂提供過度的負(fù)荷。作為溫和的混煉條件,可以采用360℃~380℃作為混煉機(jī)的設(shè)定溫度。另外,也可以利用剛混煉后的樹脂溫度來定義成型條件。剛混煉后的樹脂溫度優(yōu)選為425℃以下、更優(yōu)選為420℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為415℃以下。

上述其它成分可以預(yù)先添加混合到芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)中,也可以在混配芳香族聚醚酮樹脂(I)和氟樹脂(II)時(shí)進(jìn)行添加。

由本發(fā)明的樹脂組合物或顆粒形成的成型品也是本發(fā)明之一。

由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品在電氣電子/半導(dǎo)體領(lǐng)域中可以用于CMP承托環(huán)、蝕刻環(huán)、硅晶片載體、IC晶片托盤等半導(dǎo)體/液晶制造裝置部件、絕緣膜、小型紐扣電池、電纜連接器、鋁電解電容器主體外殼;在汽車領(lǐng)域中可以用于推力墊圈、濾油器、自動(dòng)空調(diào)控制單元的齒輪、節(jié)流閥體的齒輪、電機(jī)線圈的電線外皮、ABS零件、AT密封圈、MT換擋撥叉墊、軸承、密封件、離合器環(huán);在工業(yè)領(lǐng)域中可以用于壓縮器部件、集中運(yùn)輸系統(tǒng)的電纜、傳送帶鏈、油田開發(fā)機(jī)械用連接器、水壓驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)的泵部件(軸承、配流盤、活塞的球形接頭)、齒輪、活塞用的密封圈;在航空航天領(lǐng)域中可以用于航空器的機(jī)艙內(nèi)裝部件、燃料管保護(hù)材料;和食品/飲料制造設(shè)備部件及醫(yī)療器具部件(滅菌器具、氣相/液相色譜)等。

作為上述成型品的形狀沒有特別限定,例如可以形成片狀;膜狀;條狀;管狀等各種形狀。

由本發(fā)明的樹脂組合物形成滑動(dòng)構(gòu)件用成型品也是合適的。由本發(fā)明的樹脂組合物形成的滑動(dòng)構(gòu)件用成型品不僅拉伸強(qiáng)度優(yōu)異,而且動(dòng)摩擦系數(shù)也低,因而可以適合用作滑動(dòng)構(gòu)件。另外,由于含有氟樹脂(II),因而耐化學(xué)藥品性、耐候性、非粘著性、防水性、電學(xué)特性等也優(yōu)異。

作為上述滑動(dòng)構(gòu)件用成型品,沒有特別限定,可以舉出例如密封材料、齒輪、致動(dòng)器、活塞、軸承、軸承保持器、襯套、開關(guān)、帶、軸承、凸輪、輥、插座等。

上述軸承是指如滾動(dòng)軸承的內(nèi)圈、滑動(dòng)軸承等那樣設(shè)置于軸的外周、與軸接觸使用的構(gòu)件,通常,支承進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)或直線運(yùn)動(dòng)的軸,對(duì)其運(yùn)動(dòng)和作用的負(fù)荷進(jìn)行保持。軸承可以單獨(dú)使用,也可以與其它構(gòu)件組合使用。在與其它構(gòu)件組合使用的情況下,例如用于球軸承、滾柱軸承、向心軸承、推力軸承等滾動(dòng)軸承;圓柱軸承、部分軸承、多面軸承等滑動(dòng)軸承;自潤(rùn)軸承;空氣軸承;磁力軸承等。

上述齒輪通常被安裝于進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)的軸,用于動(dòng)力傳遞,可以舉出例如正齒輪、斜齒輪、齒條、內(nèi)齒輪、傘齒輪、等徑傘齒輪、螺旋齒輪、蝸輪、傳動(dòng)齒輪、空轉(zhuǎn)齒輪等。

上述密封圈通常被安裝于進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)的軸、或者在軸向移動(dòng)的軸,例如,起到在傳動(dòng)裝置或活塞的汽缸與軸之間對(duì)油進(jìn)行密封的作用。這樣的密封圈可以用于各種用途,例如,可以用作汽車等的自動(dòng)變速器、或汽車、船舶、工程車輛、工業(yè)機(jī)械等的發(fā)動(dòng)機(jī)的活塞用的密封圈。

作為關(guān)于上述成型品的制造方法中的成型機(jī)的各種條件,沒有特別限定,例如可以采用通常進(jìn)行的條件。成型溫度通常優(yōu)選為所使用的芳香族聚醚酮樹脂(I)的熔點(diǎn)以上的溫度。另外,成型溫度優(yōu)選為小于氟樹脂(II)的分解溫度與芳香族聚醚酮樹脂(I)的分解溫度中較低一者溫度的溫度。作為這樣的成型溫度,例如可以為250℃~400℃。

本發(fā)明的成型品可以根據(jù)目標(biāo)成型品的種類、用途、形狀等通過注射成型、擠出成型、模壓成型、吹塑成型、壓延成型、流延成型等通常對(duì)熱塑性樹脂組合物所用的成型方法來進(jìn)行成型。另外,也可以采用將上述成型方法組合而成的成型方法。此外,也可以通過將本發(fā)明的樹脂組合物與其它聚合物進(jìn)行復(fù)合成型來成型。

另外,由本發(fā)明的樹脂組合物或顆粒形成的成型品的拉伸強(qiáng)度、柔軟性、電氣特性特別優(yōu)異,因而若用于絕緣電線的絕緣層,則該絕緣層在具有優(yōu)異的絕緣性的同時(shí),顯示出低介電常數(shù),并且電線的處理性也優(yōu)異。除此以外,該絕緣層的耐熱性、力學(xué)強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、抗裂性也優(yōu)異,即使在高溫下使用絕緣電線,絕緣層也不從導(dǎo)體剝離。這樣,由本發(fā)明的樹脂組合物或顆粒形成的成型品可以適合用作絕緣電線的絕緣層。

因此,具有下述特征的絕緣電線顯示出良好的特性,該絕緣電線具有導(dǎo)體(A)和形成于導(dǎo)體(A)的外周的絕緣層(B),絕緣層(B)由本發(fā)明的樹脂組合物形成。本發(fā)明的樹脂組合物或顆粒也可以適合用于絕緣層(B)的厚度較薄的細(xì)線。

在上述絕緣電線中,形成于導(dǎo)體(A)的外周的絕緣層(B)可以與導(dǎo)體(A)接觸,也可以在與導(dǎo)體(A)之間介入其它層、例如介入其它樹脂層來形成。絕緣層(B)優(yōu)選與導(dǎo)體(A)接觸,該情況下,導(dǎo)體(A)與絕緣層(B)牢固地粘接。

對(duì)絕緣層(B)的膜厚沒有特別限制,例如優(yōu)選為1μm~500μm。更優(yōu)選為50μm~200μm、進(jìn)一步優(yōu)選為70μm~150μm。另外,也可以減薄至80μm以下。從放熱性能優(yōu)異的方面來看,減薄絕緣層(B)的膜厚是有利的。

絕緣層(B)可以通過在導(dǎo)體(A)的外周形成本發(fā)明的樹脂組合物或顆粒而獲得,上述絕緣電線例如可以利用下述制造方法來制造,該制造方法包括:制造上述本發(fā)明的樹脂組合物的工序;和通過熔融擠出將本發(fā)明的樹脂組成物或顆粒成型,在導(dǎo)體(A)的外周形成絕緣層(B)的工序。本發(fā)明的樹脂組合物即使在擠出成型時(shí)加快剪切速度也不會(huì)發(fā)生熔體破裂,因而對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物進(jìn)行成型的方法的生產(chǎn)率非常高。

另外,絕緣層(B)也可以通過將預(yù)先加工成膜狀的本發(fā)明的樹脂組合物纏繞到導(dǎo)體(A)的周圍來形成。

通過使用本發(fā)明的樹脂組合物或顆粒,能夠使絕緣層(B)與導(dǎo)體(A)的粘接強(qiáng)度為10N/cm以上。通過為上述范圍的粘接強(qiáng)度,從而特別適合于汽車用電線或電機(jī)線圈的繞線的用途。粘接強(qiáng)度更優(yōu)選為15N/cm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20N/cm以上。上述粘接強(qiáng)度根據(jù)ISO6722進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)形成絕緣層(B)的方法沒有特別限定,其各種條件也可以如現(xiàn)有公知那樣來進(jìn)行。另外,可以直接將絕緣層(B)形成于導(dǎo)體(A)上,或者也可以隔著其它層、例如其它樹脂層來形成。

絕緣層(B)可以利用下述方法形成:將上述樹脂組合物或顆粒熔融擠出至導(dǎo)體(A)的表面、或者預(yù)先形成有其它樹脂層的導(dǎo)體(A)的該樹脂層的表面而形成的方法;預(yù)先熔融擠出樹脂組合物而制造膜,將該膜切割成規(guī)定的尺寸后,將該膜纏繞至導(dǎo)體(A)的表面、或者預(yù)先形成有其它樹脂層的導(dǎo)體(A)的該樹脂層的表面的方法;等等。

在通過熔融擠出形成絕緣層(B)的情況下,形成的溫度通常優(yōu)選為所使用的上述芳香族聚醚酮樹脂(I)的熔點(diǎn)以上的溫度。另外,成型溫度優(yōu)選為小于氟樹脂(II)的分解溫度與芳香族聚醚酮樹脂(I)的分解溫度中較低一者溫度的溫度。作為這樣的成型溫度,例如可以為250℃~420℃。作為成型溫度,優(yōu)選為300℃~400℃。

上述絕緣電線也可以在形成絕緣層(B)后進(jìn)行加熱。上述加熱可以在氟樹脂(II)的熔點(diǎn)附近的溫度下進(jìn)行加熱。

上述絕緣電線在導(dǎo)體(A)的外周形成有絕緣層(B)。在導(dǎo)體(A)與絕緣層(B)之間也可以具有其它層、例如其它樹脂層。另外,上述絕緣電線也可以在上述絕緣層(B)的外周進(jìn)一步具有其它層、例如其它樹脂層。

上述其它樹脂層與絕緣層(B)不同。作為其它樹脂層,例如優(yōu)選為由選自由芳香族聚醚酮樹脂、氟樹脂、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚砜以及聚苯硫醚組成的組中的至少一種樹脂構(gòu)成的層。

作為導(dǎo)體(A)的形成材料,只要是導(dǎo)電性良好的材料就沒有特別限制,可以舉出例如銅、鍍錫銅、鍍銀銅、銅合金、銅包鋁、鋁、銀、金、鍍鋅鐵等。

上述導(dǎo)體(A)的形狀沒有特別限定,可以為圓形,也可以為扁平形。

上述絕緣電線可以適合用于包裝電線、汽車用電線、機(jī)器人用電線等。另外,也可以適合用作線圈的繞線(磁導(dǎo)線),若使用上述絕緣電線,則在繞線加工中難以產(chǎn)生損傷。上述繞線適合于電機(jī)、旋轉(zhuǎn)電機(jī)、壓縮機(jī)、變壓器(transformer)等,具有還可充分耐受在要求高電壓、高電流和高熱傳導(dǎo)率、需要高密度的繞線加工的小型化/高輸出化電機(jī)中的使用的特性。另外,作為配電、輸電或通信用的電線也適合。

實(shí)施例

接著,舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明不僅限定于所述實(shí)施例。

<氟樹脂的熔點(diǎn)>

使用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)裝置,作為與以10℃/分鐘的速度升溫時(shí)的熔解熱曲線中的極大值相對(duì)應(yīng)的溫度求出。

<熔融粘度的測(cè)定>

芳香族聚醚酮樹脂的熔融粘度在60sec-1、390℃的條件下、根據(jù)ASTM D3835進(jìn)行測(cè)定。

氟樹脂的熔融粘度在60sec-1、390℃的條件下、根據(jù)ASTM D3835進(jìn)行測(cè)定。

樹脂組合物的熔融粘度在60sec-1、390℃的條件下、根據(jù)ASTM D3835進(jìn)行測(cè)定。

<平均分散粒徑的計(jì)算>

由進(jìn)行熔融混煉而得到的樹脂組合物的線料切割出厚度約30μm的切片。

利用共聚焦激光顯微鏡對(duì)所得到的切片的截面進(jìn)行了觀察。利用轉(zhuǎn)換軟件(Tresvalle7)將所得到的圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為FRN文件。利用圖像解析軟件(三谷商事株式會(huì)社制造WinROOF v6.4)讀取該FRN文件,對(duì)電子圖像進(jìn)行二值化處理。參照經(jīng)二值化的圖像的亮度柱狀圖,將頻率值中觀察到間隙的點(diǎn)設(shè)定為閾值。利用該閾值設(shè)定進(jìn)行自動(dòng)處理,求出分散相的平均分散粒徑。

<金屬量的測(cè)定>

關(guān)于實(shí)施例、比較例中使用的材料和所制造的樹脂組合物的金屬量,將1g試樣在600℃進(jìn)行灰化后,將殘?jiān)芙庥邴}酸中,對(duì)其溶液進(jìn)行ICP發(fā)光分析,由此測(cè)定金屬量。

<壓制片材成型品的制作>

使用實(shí)施例、比較例中制造的樹脂組合物,通過熱壓機(jī)在400℃、3MPa的條件下壓縮成型,制作出片材。

<拉伸強(qiáng)度的測(cè)定>

使用通過上述方法所制作的厚度0.5mm的壓制片材,制作出ASTM D 638V型的啞鈴。對(duì)于所制作的啞鈴,進(jìn)行基于ASTM D 638的拉伸試驗(yàn),測(cè)定了拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。

<極限PV值的測(cè)定>

從通過上述方法所制作的厚度3mm的壓制片材切割出長(zhǎng)3cm、寬3cm、厚3mm的試驗(yàn)片,根據(jù)JIS K 7218的A法,使用摩擦磨耗試驗(yàn)機(jī),以鋼材S45C(#240砂紙拋光)為對(duì)象材料,以恒速3米/秒將負(fù)荷從20N以每10分鐘上升20N,來測(cè)定了極限PV值。

<動(dòng)摩擦系數(shù)的測(cè)定>

使用通過上述方法所制作的厚度3mm的壓制片材,利用球盤型的SRV摩擦磨耗試驗(yàn)機(jī),以室溫、50Hz的條件求出動(dòng)摩擦系數(shù)。

在實(shí)施例和比較例中使用了下述的材料。

芳香族聚醚酮樹脂(1-1):聚醚醚酮(熔融粘度:0.70kNsm-2、鈉20ppm、鈣9.1ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(1-2):聚醚醚酮(熔融粘度:0.70kNsm-2、鈉260ppm、鈣2.3ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(1-3):聚醚醚酮(熔融粘度:0.70kNsm-2、鈉42ppm、鈣17ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(1-4):聚醚醚酮(熔融粘度:0.70kNsm-2、鈉330ppm、鈣30ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(2-1):聚醚醚酮(熔融粘度:0.50kNsm-2、鈉28ppm、鈣1.8ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(2-2):聚醚醚酮(熔融粘度:0.50kNsm-2、鈉310ppm、鈣28ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(2-3):聚醚醚酮(熔融粘度:0.50kNsm-2、鈉370ppm、鈣50ppm。)

芳香族聚醚酮樹脂(1-1)~(1-4)除了鈉量和鈣量不同以外,為相同的樹脂。

芳香族聚醚酮樹脂(2-1)~(2-3)除了鈉量和鈣量不同以外,為相同的樹脂。

氟樹脂(1-1):四氟乙烯/六氟丙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物。熔融粘度:0.55kNsm-2、熔點(diǎn)255℃、鈉1.1ppm、鈣0.2ppm。

氟樹脂(1-2):四氟乙烯/六氟丙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物。熔融粘度:0.55kNsm-2、熔點(diǎn)255℃、鈉150ppm、鈣35ppm。

氟樹脂(2):四氟乙烯/六氟丙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物。熔融粘度:1.0kNsm-2、熔點(diǎn)255℃、鈉1.3ppm、鈣0.4ppm。

實(shí)施例1

以表1所示的比例(質(zhì)量份)對(duì)芳香族聚醚酮樹脂(1-1)和氟樹脂(1-1)進(jìn)行預(yù)混合,使用雙螺桿擠出機(jī)(φ15mm、L/D=60),在料筒溫度375℃的條件下進(jìn)行熔融混煉,制造出樹脂組合物。利用共聚焦激光顯微鏡對(duì)所得到的樹脂組合物進(jìn)行觀察,結(jié)果確認(rèn)到氟樹脂以顆粒狀分散于芳香族聚醚酮樹脂中。另外,使用所得到的樹脂組合物,通過上述方法制作出試驗(yàn)片(壓制片材),進(jìn)行了拉伸試驗(yàn)、極限PV值的測(cè)定和動(dòng)摩擦系數(shù)的測(cè)定。結(jié)果示于表1。

實(shí)施例2~10和比較例1~8

如表1~4所示那樣變更芳香族聚醚酮樹脂的種類、氟樹脂的種類、混煉溫度,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制造出樹脂組合物。另外,同樣地測(cè)定了各種物性。結(jié)果示于表1~4。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

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