本發(fā)明涉及一種吸水性樹脂顆粒、使用該吸水性樹脂顆粒而成的吸收體和吸收性物品。

背景技術(shù)：

使用了吸水性樹脂顆粒的吸收性物品(紙尿片等)通常通過使吸水性樹脂均等地固著于由纖維素纖維構(gòu)成的基體上并用無紡布等有機合成纖維包覆而制造。但是，在實際使用中，吸水性樹脂顆粒容易因振動而發(fā)生脫落、移動，從而在吸收體內(nèi)產(chǎn)生不均。其結(jié)果，阻礙尿等被吸收物的有效擴散，產(chǎn)生例如漏尿、皮疹之類的問題。

近年來，紙尿片等吸收性物品的薄型化需求提高，無漿化不斷發(fā)展。即，相對于吸水性樹脂顆粒，在吸收體內(nèi)成為基體的紙漿的比例比以往減少，因此吸水性樹脂顆粒在吸收體內(nèi)的固定化越來越困難，比以往更容易產(chǎn)生例如漏尿、皮疹之類的問題。從這樣的觀點出發(fā)，期望將吸水性樹脂顆粒有效地固定化于木漿纖維或其他纖維狀基材上的技術(shù)。

作為解決上述問題的嘗試，已知有：(1)在纖維狀基材的表面涂布粘合劑后，使吸水性樹脂顆粒粘接的方法；(2)在溶解有粘結(jié)劑的有機溶劑中分散吸水性樹脂顆粒，將其涂布或浸滲在纖維狀基材中之后，加熱干燥，使有機溶劑氣化而固定化的方法；等等。但是，(1)的方法中，利用與吸水性樹脂顆粒和纖維狀基材的粘接無關(guān)的粘合劑將纖維狀基材彼此粘接，因此存在導致吸收體性能和操作性的劣化等的問題。另外，(2)的方法中，對有機溶劑進行加熱干燥、氣化的工藝繁雜，花費成本，而且關(guān)于殘留有機溶劑的安全性令人擔憂。

另外，作為新的方法，已知有：將聚乙烯蠟等聚烯烴樹脂、經(jīng)酸酐等修飾的聚烯烴衍生物、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙烯樹脂等熱粘性樹脂預先涂布在吸水性樹脂顆粒表面、或者與吸水性樹脂顆?；旌喜⑦M行熱粘接，由此使吸水性樹脂顆粒固著化于纖維狀基材上的方法。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平6-245958

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

但是，上述那樣的熱粘性樹脂雖然對具有極性基團的親水性的吸水性樹脂顆粒或疏水性的纖維狀基材中的任一者的親和性高，但是兩親性不充分，因此固著性低，為了得到充分的固著性，相對于吸水性樹脂顆粒，需要添加5重量％以上。但是，該情況下，作為吸水性樹脂顆粒的原本特性的吸水性有可能大大受損，不優(yōu)選。

本發(fā)明的目的在于提供一種吸水性樹脂顆粒、將該吸水性樹脂顆粒和纖維狀基材固著化而得到的吸收體、使用了上述吸收體的吸收性物品，該吸水性樹脂顆粒可以制造能夠得到充分的固著性而不損害作為吸水性樹脂顆粒的原本特性的吸水性、不產(chǎn)生上述那種問題的吸收體。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有特定組成的吸水性樹脂顆粒能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明為一種吸水性樹脂顆粒、將上述吸水性樹脂顆粒固著化于纖維狀基材(F)上而成的吸收體、使用了上述吸收體的吸收性物品，該吸水性樹脂顆粒是由芯層(P)和殼層(Q)構(gòu)成的芯-殼型吸水性樹脂顆粒，(P)含有吸水性樹脂(A)，(Q)含有熔點為50～180℃的熱塑性樹脂(B)，熱塑性樹脂(B)為具有包含聚烯烴的疏水性嵌段的聚合物。

發(fā)明效果

將本發(fā)明的吸收性樹脂顆粒固著于纖維狀基材上而成的吸收體在維持優(yōu)異的吸水性能的同時與纖維狀基材的固著性優(yōu)異，在溶脹后也顯示出優(yōu)異的形狀保持性能。

具體實施方式

在本發(fā)明的芯-殼型吸水性樹脂顆粒中，上述芯層(P)含有吸水性樹脂(A)。上述芯層(P)可以實質(zhì)上由吸水性樹脂(A)構(gòu)成，但也可以以公知的混配量含有后述的其他樹脂用添加劑。作為上述吸水性樹脂(A)，沒有特別限定，可以舉出例如下述吸水性樹脂，該吸水性樹脂是具有吸收通常為自重的30倍以上至1000倍左右的水的能力的親水性交聯(lián)高分子，在其結(jié)構(gòu)單元中具有羧酸(鹽)基[是指羧酸和/或羧酸鹽基。以下使用同樣的記載]、磺酸(鹽)基、磷酸(鹽)基、叔氨基、季銨鹽基、羥基、聚環(huán)氧乙烷基等親水性基團，樹脂的種類和制造方法沒有特別限定。作為能夠適合用于本發(fā)明的吸水性樹脂(A)的示例，可以舉出日本特公昭53-46199號和日本特公昭53-46200號各公報等記載的淀粉-丙烯酸(鹽)共聚物、日本特公昭54-30710號和日本特開昭56-26909號各公報等記載的通過基于反相懸浮聚合法的交聯(lián)或自交聯(lián)而得到的聚丙烯酸鹽、日本特開昭55-133413號公報等記載的利用水溶液聚合(絕熱聚合、薄膜聚合、噴霧聚合等)而得到的交聯(lián)聚丙烯酸(鹽)、日本特開昭52-14689號和日本特開昭52-27455號各公報等記載的乙烯基酯與不飽和羧酸或其衍生物的共聚物皂化物、日本特開昭58-2312號和日本特開昭61-36309號各公報等記載的含磺酸(鹽)基的吸水性樹脂、異丁烯-馬來酸酐共聚物交聯(lián)物、淀粉-丙烯腈共聚物的水解物、交聯(lián)羧甲基衍生物、交聯(lián)聚環(huán)氧乙烷衍生物、交聯(lián)聚乙烯醇衍生物、聚丙烯酰胺的部分水解物等。

另外，也可以使用使上述吸水性樹脂進一步進行表面交聯(lián)而得到的吸水性樹脂。

上述吸水性樹脂可以合用2種以上。

上述吸水性樹脂(A)對于生理鹽水(0.9％的氯化鈉水溶液)的吸收能力優(yōu)選為自重的30倍以上，更優(yōu)選為35～100倍，進一步優(yōu)選為40～80倍。

在本發(fā)明的芯-殼型吸水性樹脂顆粒中，上述殼層(Q)層含有熔點為50～180℃的熱塑性樹脂(B)(以下也稱為熱塑性樹脂(B)或簡稱為(B))。該(B)的熔點優(yōu)選為60～160℃。熔點低于50℃的情況下，在保存中或使用中產(chǎn)生結(jié)塊的問題。另一方面，熔點超過180℃時，使吸水性樹脂顆粒與纖維狀基材(F)固著時，必須在高溫下進行處理，需要大量的熱能，不僅不經(jīng)濟，而且會由于在高溫下的處理而產(chǎn)生吸收性能的下降和著色現(xiàn)象。上述殼層(Q)層可以實質(zhì)上由熱塑性樹脂(B)構(gòu)成，但也可以以公知的混配量含有后述的其他樹脂用添加劑。其中，在使用后述的低分子量聚烯烴(H)和/或增塑劑(I)等的情況下，(Q)也包含這些成分。

上述熱塑性樹脂(B)是具有包含聚烯烴的疏水性嵌段的聚合物，可以使用例如具有包含聚烯烴的疏水性嵌段的嵌段共聚物。

構(gòu)成上述聚合物的熱塑性樹脂的熔點為50～180℃，可以舉出例如聚烯烴樹脂(聚乙烯、聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯等)、聚烯烴衍生物(馬來酸改性聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來酸改性聚丙烯)、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚己內(nèi)酯系樹脂、聚苯乙烯樹脂及其衍生物(聚苯乙烯、磺化聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物等)、熱塑性聚氨酯樹脂、高分子量聚乙二醇、乙酸乙烯酯樹脂、蠟類(石蠟、蜂蠟、牛脂等)、長鏈脂肪酸酯樹脂和它們的2種以上的混合物。這些之中，聚烯烴或其衍生物以外的樹脂可以構(gòu)成包含聚烯烴的疏水性嵌段以外的部分。

作為構(gòu)成上述熱塑性樹脂(B)所具有的疏水性嵌段的聚烯烴(以下也稱為聚烯烴(a))，可以優(yōu)選使用例如在聚合物的兩末端具有羰基(優(yōu)選羧基，以下相同)的聚烯烴(a1)、在聚合物的兩末端具有羥基的聚烯烴(a2)、在聚合物的兩末端具有氨基的聚烯烴(a3)，進一步可以使用在聚合物的一個末端具有羰基的聚烯烴(a4)、在聚合物的一個末端具有羥基的聚烯烴(a5)和在聚合物的一個末端具有氨基的聚烯烴(a6)。這些之中，從改性的容易性出發(fā)，更優(yōu)選具有羰基的聚烯烴(a1)和(a4)。

作為(a1)，可以舉出在聚烯烴(a0)的兩末端導入有羰基的聚烯烴，該聚烯烴(a0)優(yōu)選以兩末端可改性的聚烯烴作為主要成分(含量為50重量％以上、進一步優(yōu)選為75重量％以上、特別優(yōu)選為80～100重量％)。(a0)通常為兩末端可改性的聚烯烴、一個末端可改性的聚烯烴和不具有可改性的末端基的聚烯烴的混合物，但優(yōu)選兩末端可改性的聚烯烴為主要成分。

作為(a0)，可以使用碳原子數(shù)(以下簡記為C)為2～30的烯烴的1種或2種以上的混合物通過(共)聚合(是指聚合或共聚合，以下同樣)得到的聚烯烴[聚合法]和高分子量的聚烯烴(通過C2～30的烯烴的聚合得到的聚烯烴)利用熱降解法得到的低分子量聚烯烴[熱降解法]。

作為C2～30的烯烴，可以舉出乙烯、丙烯、C4～30(優(yōu)選4～12、進一步優(yōu)選4～10)的α-烯烴和C4～30(優(yōu)選4～18、進一步優(yōu)選4～8)的二烯等。作為α-烯烴，可以舉出1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯等，作為二烯，可以舉出丁二烯、異戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯、環(huán)戊二烯和1,11-十二碳二烯等。這些之中，優(yōu)選的是C2～12(乙烯、丙烯、C4～12的α-烯烴、丁二烯和/或異戊二烯等)，進一步優(yōu)選的是C2～10(乙烯、丙烯、C4～10的α-烯烴和/或丁二烯等)，特別優(yōu)選的是乙烯、丙烯和/或丁二烯。

利用熱降解法得到的低分子量聚烯烴可以利用例如日本特開平3-62804號公報記載的方法等容易地得到。利用聚合法得到的聚烯烴可以用公知的方法等進行制造，例如可以利用在自由基催化劑、金屬氧化物催化劑、齊格勒催化劑和齊格勒-納塔催化劑等的存在下使上述烯烴(共)聚合的方法等容易地得到。從作為改性基的羰基的導入容易性和獲得的容易性的方面出發(fā)，利用聚合法或熱降解法得到的聚烯烴中，優(yōu)選利用熱降解法得到的聚烯烴。

(a0)的基于凝膠滲透色譜法(GPC)的數(shù)均分子量(以下簡記為Mn)優(yōu)選為800～20,000，進一步優(yōu)選為1,000～10,000，特別優(yōu)選為1,200～6,000。

從相容性的觀點出發(fā)，(a0)中的雙鍵的量優(yōu)選相對于每1,000個C為1～40個，進一步優(yōu)選為2～30個，特別優(yōu)選為4～20個。

從重復結(jié)構(gòu)的形成性的觀點和相容性的觀點出發(fā)，每1分子的雙鍵的平均數(shù)優(yōu)選為1.1～5，進一步優(yōu)選為1.3～3，特別優(yōu)選為1.5～2.5，最優(yōu)選為1.8～2.2。

在熱降解法中，容易得到Mn為800～6,000的范圍、每一分子的平均末端雙鍵數(shù)為1.5～2個的低分子量聚烯烴[例如參照村田勝英、牧野忠彥、日本化學會志、192頁(1975)]。

作為在聚合物的兩末端具有羰基的聚烯烴(a1)，可以舉出具有將(a0)的兩末端用α、β-不飽和羧酸(酐)(是指α,β-不飽和羧酸，其C1～4烷基酯或其酸酐，以下同樣)進行改性而得到的結(jié)構(gòu)的聚烯烴(a11)、具有將(a11)用內(nèi)酰胺或氨基羧酸進行二次改性而得到的結(jié)構(gòu)的聚烯烴(a12)、具有將(a0)氧化或加氫甲?；男远玫降慕Y(jié)構(gòu)的聚烯烴(a13)、具有將(a13)用內(nèi)酰胺或氨基羧酸進行二次改性而得到的結(jié)構(gòu)的聚烯烴(a14)和它們的2種以上的混合物等。

從耐熱性和與后述的親水性聚合物(b)的反應性的觀點出發(fā)，在聚合物的兩末端具有羰基的聚烯烴(a1)的Mn優(yōu)選為800～25,000，進一步優(yōu)選為1,000～20,000，特別優(yōu)選為2,500～10,000。

另外，從與(b)的反應性的觀點出發(fā)，(a1)的酸值優(yōu)選為4～280(mgKOH/g，以下僅記載數(shù)值)，進一步優(yōu)選為4～100，特別優(yōu)選為5～50。

(a11)通過將(a0)利用α,β-不飽和羧酸(酐)進行改性而得到。作為α,β-不飽和羧酸(酐)，從與(a0)的反應性的觀點出發(fā)，優(yōu)選的是二羧酸、它們的烷基酯和它們的酸酐，進一步優(yōu)選的是馬來酸(酐)和富馬酸，特別優(yōu)選的是馬來酸(酐)。

(a12)通過將(a11)用內(nèi)酰胺或氨基羧酸進行二次改性而得到。作為內(nèi)酰胺、氨基羧酸，從二次改性的反應性的觀點出發(fā)，優(yōu)選的是己內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺、甘氨酸、亮氨酸、ω-氨基辛酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸，進一步優(yōu)選的是己內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺、ω-氨基辛酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸，特別優(yōu)選的是己內(nèi)酰胺和12-氨基十二烷酸。

(a13)通過將(a0)利用氧和/或臭氧進行氧化或者利用羰基合成法進行加氫甲?；瘜媵驶玫?。這些方法是公知的，可以適當應用。

(a14)通過將(a13)用內(nèi)酰胺或氨基羧酸進行二次改性而得到。作為內(nèi)酰胺和氨基羧酸，可以舉出在(a12)中例示的內(nèi)酰胺和氨基羧酸。

作為上述熱塑性樹脂(B)中的上述聚合物，只要是具有包含聚烯烴的疏水性嵌段的聚合物，則沒有特別限定。例如可以為還具有親水性嵌段的聚合物、具有聚烯烴以外的聚合物鏈的聚合物等。另外，親水性嵌段或聚烯烴以外的聚合物鏈與包含聚烯烴的疏水性嵌段的鍵合形式可以為嵌段、無規(guī)、接枝或它們的混合中的任一種。

這些之中，可以優(yōu)選舉出例如上述聚烯烴(a)的疏水性嵌段與下述詳細說明的親水性聚合物(b)的嵌段通過選自由酯鍵、酰胺鍵、醚鍵和酰亞胺鍵組成的組中的至少一種進行鍵合而得到的交替嵌段共聚物(G)。

作為上述親水性聚合物(b)，可以使用例如聚醚二醇(b1)和聚醚二胺(b2)。

作為聚醚二醇(b1)，可以舉出通過使環(huán)氧烷烴(以下簡記為AO)(C2～12)與二醇(b01)或二元酚(b02)進行加成反應而得到的結(jié)構(gòu)的聚醚二醇、例如通式：H(OA¹)mO-E¹-O(A¹O)m’H所表示的聚醚二醇等。式中，E¹表示從(b01)或(b02)除去羥基后的殘基，A¹表示可以含有鹵原子的C2～12(優(yōu)選2～8、進一步優(yōu)選2～4)的亞烷基；m和m’表示1～300、優(yōu)選2～250、進一步優(yōu)選5～200、特別優(yōu)選8～150、最優(yōu)選10～100的整數(shù)，m和m’可以相同也可以不同。另外，m個(OA¹)和m’個(A¹O)各自可以相同也可以不同，另外，在它們分別由2種以上的氧亞烷基構(gòu)成的情況下，鍵合形式可以為嵌段、無規(guī)或它們的組合中的任一種。

作為二醇(b01)，可以舉出C2～12(優(yōu)選2～10、進一步優(yōu)選2～8)的二元醇(脂肪族、脂環(huán)式和芳香脂肪族二元醇)和C1～12的含叔氨基的二醇等。作為脂肪族二元醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇和1,12-十二烷二醇等。作為脂環(huán)式二元醇，可以舉出1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)辛烷二醇和1,3-環(huán)戊烷二醇等。作為芳香脂肪族二元醇，可以舉出苯二亞甲基二醇、1-苯基-1,2-乙二醇和1,4-雙(羥乙基)苯等。

作為含叔氨基的二醇，可以舉出脂肪族或脂環(huán)式伯單胺(C1～12、優(yōu)選2～10、進一步優(yōu)選2～8)的雙羥基烷基(烷基為C1～12、優(yōu)選為2～10、進一步優(yōu)選為2～8)化物和芳香(脂肪)族伯單胺(C6～12)的雙羥基烷基(烷基為C1～12)化物等。

作為脂肪族伯單胺，可以舉出甲胺、乙胺、1-丙胺和2-丙胺、正戊胺和異戊胺、己胺、1,3-二甲基丁胺、3,3-二甲基丁胺、2-氨基庚烷和3-氨基庚烷、庚胺、壬胺、癸胺、十一烷胺和十二烷胺等。作為脂環(huán)式伯單胺，可以舉出環(huán)丙胺、環(huán)戊胺、環(huán)己胺等。作為芳香(脂肪)族伯單胺，可以舉出苯胺和芐胺等。

作為二元酚(b02)，可以舉出C6～18(優(yōu)選8～18、進一步優(yōu)選10～15)的二元酚，例如單環(huán)二元酚(對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、漆酚等)、雙酚(雙酚A、雙酚F、雙酚S、4,4’-二羥基二苯基-2,2-丁烷、二羥基聯(lián)苯等)和稠合多環(huán)二元酚(二羥基萘、二萘酚等)等。

(b01)和(b02)中，優(yōu)選的是二元醇和二元酚，進一步優(yōu)選的是脂肪族二元醇和雙酚，特別優(yōu)選的是乙二醇和雙酚A。

作為與二醇(b01)或二元酚(b02)進行加成反應的AO，可以舉出C2～12的AO(環(huán)氧乙烷(以下稱為EO)、環(huán)氧丙烷(以下稱為PO)、1,2-、1,4-、2,3-和1,3-環(huán)氧丁烷和它們的2種以上的混合物)等，可以根據(jù)需要合用其他的AO和取代AO。

從親水性聚合物(b)的體積電阻率值的觀點出發(fā)，AO的加成摩爾數(shù)優(yōu)選相對于每1個(b01)或(b02)的羥基為1～300摩爾，進一步優(yōu)選為2～250摩爾，特別優(yōu)選為10～100摩爾。

從親水性聚合物(b)的體積電阻率值的觀點出發(fā)，聚醚二醇(b1)中的氧亞烷基單元的含量基于(b1)的重量優(yōu)選為5～99.8重量％，進一步優(yōu)選為8～99.6重量％，特別優(yōu)選為10～98重量％。另外，從(b)的體積電阻率值的觀點出發(fā)，聚氧亞烷基鏈中的氧亞乙基單元的含量基于聚氧亞烷基鏈的重量優(yōu)選為5～100重量％，進一步優(yōu)選為10～100重量％，特別優(yōu)選為50～100重量％，最優(yōu)選為60～100重量％。

作為聚醚二胺(b2)，可以舉出將聚醚二醇(b1)的羥基改性為氨基(伯氨基或仲氨基)而得到的結(jié)構(gòu)的聚醚二胺、例如下述通式所表示的聚醚二胺。

RNH-A²-(OA¹)mO-E¹-O(A¹O)m-A²-NHR

式中的符號E¹表示從(b01)或(b02)除去羥基后的殘基，A¹表示可以含有鹵原子的C2～12(優(yōu)選2～8、進一步優(yōu)選2～4)的亞烷基；m和m’表示1～300、優(yōu)選2～250、進一步優(yōu)選5～200、特別優(yōu)選8～150、最優(yōu)選10～100的整數(shù)，m和m’可以相同也可以不同。A²表示可以含有鹵原子的C2～12(優(yōu)選2～8、進一步優(yōu)選2～4)的亞烷基，A¹和A²可以相同也可以不同。R表示H或C1～4(優(yōu)選1或2)的烷基。

親水性聚合物(b)的體積電阻率值(用后述的方法在23℃、50％RH的氣氛下測定的值)優(yōu)選為1×10⁵～1×10¹¹Ω·cm，更優(yōu)選為10⁶～10¹⁰Ω·cm，進一步優(yōu)選為10⁷～10⁹Ω·cm。體積電阻率值小于10⁵的親水性聚合物(b)的樹脂物性劣化，超過10¹¹時，相容性劣化。

從耐熱性和與聚烯烴(a)的反應性的觀點出發(fā)，(b)的Mn優(yōu)選為150～20,000，更優(yōu)選為300～18,000，進一步優(yōu)選為1,000～15,000，最優(yōu)選為1,200～8,000。

需要說明的是，在本發(fā)明中，交替嵌段共聚物(G)具有上述聚烯烴(a)的嵌段與親水性聚合物(b)的嵌段通過選自由酯鍵、酰胺鍵、醚鍵和酰亞胺鍵組成的組中的至少1種鍵重復交替地鍵合而得到的結(jié)構(gòu)。這些之中，作為優(yōu)選的交替嵌段共聚物(G)，可以舉出例如具有下述通式(1)所表示的重復單元的聚合物。

[化1]

上式中，n為2～50(優(yōu)選為3～40、進一步優(yōu)選為4～30)的整數(shù)；R¹和R²分別獨立地為氫原子或甲基。其中，R¹、R²的任一個均不為甲基。y為15～800(優(yōu)選為20～500、進一步優(yōu)選為30～400)的整數(shù)。E¹是碳原子數(shù)為1～11的亞烷基或亞苯基(從二醇(b01)或二元酚(b02)除去羥基后的殘基)。A¹是可以含有鹵原子的碳原子數(shù)為2～12(優(yōu)選為2～8、進一步優(yōu)選為2～4)的亞烷基。m和m’分別獨立地為1～300(優(yōu)選為2～250、進一步優(yōu)選為5～200、特別優(yōu)選為8～150、最優(yōu)選為10～100)的整數(shù)。

X為通式(2)或通式(3)所表示的基團，X’為通式(2’)或通式(3’)所表示的基團。其中，X為通式(2)所表示的基團時，X’為通式(2’)所表示的基團，X為通式(3)所表示的基團時，X’為通式(3’)所表示的基團。

[化2]

通式(2)、(3)、(2’)、(3’)中，R是氫原子或碳原子數(shù)為1～4(優(yōu)選為1或2)的烷基。R³是碳原子數(shù)為1～11(優(yōu)選為2～11、進一步優(yōu)選為5～11)的亞烷基。R⁴是氫原子或碳原子數(shù)為1～10(優(yōu)選為1～8、進一步優(yōu)選為1～6)的烷基。A²是可以含有鹵原子的碳原子數(shù)為2～12的亞烷基。r為1～20(優(yōu)選為1～15、進一步優(yōu)選為1～10)的整數(shù)，u為0或1。

Q為通式(4)所表示的基團。Q’為通式(4’)所表示的基團。T為通式(5)所表示的基團。T’為通式(5’)所表示的基團。

[化3]

通式(4)、(4’)、(5)、(5’)中，R⁵是氫原子或碳原子數(shù)為1～10(優(yōu)選為1～8、進一步優(yōu)選為1～6)的烷基。R⁶為氫原子或甲基。t在R⁶為甲基的情況下為1、在R⁶為氫原子的情況下為0。

通式(1)所表示的重復單元中的{}內(nèi)的聚醚鏈段{(OA¹)mO-E¹-O(A¹O)m}是來自上述聚醚二醇(b1)或聚醚二胺(b2)的結(jié)構(gòu)，式中的E¹、A¹、m和m’與上述同樣。

在通式(1)中，在X為通式(2)所表示的基團和X’為通式(2’)所表示的基團的嵌段聚合物中，含有通過使(a11)和/或(a12)與(b1)進行聚合反應而得到的(A-1)、以及通過使(a11)和/或(a12)與(b2)進行聚合反應而得到的(A-2)。(A-1)中包含將(a11)與(b1)組合而得到的(A-11)、將(a12)與(b1)組合而得到的(A-12)、以及(A-11)與(A-12)的混合物。另外，同樣地，(A-2)中包含將(a11)與(b2)組合而得到的(A-21)、將(a12)與(b2)組合而得到的(A-22)、以及(A-21)與(A-22)的混合物。

(A-1)可以利用公知的方法等進行制造，例如在(a11)和/或(a12)中加入(b1)，在減壓下通常在200～250℃進行聚合(縮聚)反應的方法；或者，使用單螺桿或雙螺桿擠出機，在通常為160～250℃、停留時間為0.1～20分鐘的條件下進行聚合的方法?？梢詤⒄杖毡咎亻_2007-146145號公報記載的方法。

(A-1)之中，(A-12)可以通過將(a11)用上述內(nèi)酰胺或氨基羧酸進行二次改性后、加入(b1)使其反應而進行制造，也可以通過使(a11)與內(nèi)酰胺或氨基羧酸在(b1)的存在下發(fā)生反應、接著使其與(b1)反應而進行制造。

對于(A-2)，除了將(A-1)中的(a11)和/或(a12)與(b1)的組合替換為(a11)和/或(a12)與(b2)的組合之外，可以利用與(A-1)同樣的方法進行制造。另外，(A-2)之中，(A-22)可以通過將(b2)用上述內(nèi)酰胺或氨基羧酸進行二次改性后、使其與(a11)反應而進行制造。

在通式(1)中，在X為通式(3)所表示的基團和X’為通式(3’)所表示的基團的嵌段聚合物中，含有通過使(a13)(r＝1的情況)和/或(a14)(r≥2的情況)與(b1)進行聚合反應而得到的(A-3)、以及通過使(a13)和/或(a14)與(b2)進行聚合反應而得到的(A-4)。(A-3)中包含將(a13)與(b1)組合而得到的(A-31)、將(a14)與(b1)組合而得到的(A-32)、以及(A-31)與(A-32)的混合物。另外，同樣地，(A-4)中包含將(a13)與(b2)組合而得到的(A-41)、將(a14)與(b2)組合而得到的(A-42)、以及(A-41)與(A-42)的混合物。(A-3)和(A-4)可以利用與(A-1)、(A-2)同樣的方法進行制造。

從相容性的觀點出發(fā)，構(gòu)成交替嵌段共聚物(G)的(b)的量優(yōu)選基于(a)與(b)的總重量為20～90重量％，進一步優(yōu)選為25～80重量％，特別優(yōu)選為30～70重量％。

交替嵌段共聚物(G)的Mn優(yōu)選為2,000～60,000，進一步優(yōu)選為5,000～40,000，特別優(yōu)選為8,000～30,000。若Mn為該范圍，則(G)不會經(jīng)時地滲出。Mn可以利用GPC法通過公知的方法進行測定。

在交替嵌段共聚物(G)的結(jié)構(gòu)中，聚烯烴(a)的嵌段與親水性聚合物(b)的嵌段的重復單元的平均重復數(shù)(Nn)優(yōu)選為2～50，進一步優(yōu)選為3～40，更優(yōu)選為4～30。Nn可以利用(G)的Mn和¹H-NMR分析通過公知的方法來求出，例如對歸屬于作為目標的若干種質(zhì)子的信號進行觀測，求出它們的質(zhì)子積分值之比，由該比和Mn求出Nn。

交替嵌段共聚物(G)的末端為來自(a)的羰基、氨基和/或未改性聚烯烴末端(未進行任何改性的聚烯烴末端、即烷基或烯基)、或者來自(b)的羥基和/或氨基中的任一種。這些之中，從反應性的觀點出發(fā)，作為末端優(yōu)選的是羰基、氨基、羥基，進一步優(yōu)選的是羰基、羥基。

在本發(fā)明的芯-殼型吸水性樹脂顆粒中，上述(B)可以為具有由高極性的域所形成的島和低極性的域所形成的海構(gòu)成的海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂。

在上述熱塑性樹脂(B)為具有上述海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂的情況下，作為熱塑性樹脂(B)，可以優(yōu)選舉出下述樹脂，該樹脂是在由α-烯烴均聚物(C1)和/或乙烯-α-烯烴共聚物(C2)構(gòu)成的α-烯烴系(共)聚合物(C)和低粘度聚烯烴系樹脂(D)的存在下將選自由苯乙烯系化合物、含乙烯基的羧酸或其衍生物和(甲基)丙烯腈組成的組中的至少1種自由基聚合性單體(E)在加熱熔融混煉機中進行聚合而得到的樹脂。上述(C)或(D)可以形成此處得到的熱塑性樹脂所具有的、包含聚烯烴的疏水性嵌段的結(jié)構(gòu)。

作為上述α-烯烴均聚物(C1)的具體例，可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等的均聚物。作為乙烯-α-烯烴共聚物(C2)的具體例，可以舉出乙烯與上述α-烯烴的共聚物。作為上述(C1)、(C2)，還可以舉出它們的(共)聚合物利用含乙烯基的羧酸類[(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸等]而得到的接枝改性物、以及它們的(共)聚合物或改性物的2種以上的混合物等。

作為上述α-烯烴系(共)聚合物(C)的具體例，可以舉出上述(C1)、(C2)和它們的(共)聚合物利用含乙烯基的羧酸類[(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸等]而得到的接枝改性物、以及它們的(共)聚合物或改性物的2種以上的混合物等。這些之中，優(yōu)選的是1-丁烯均聚物和乙烯-1-丁烯共聚物。

上述(C1)的基于ASTM D1238-L法(230℃、2160g)的熔融指數(shù)優(yōu)選為1～100，更優(yōu)選為5～50。(C1)的熔融指數(shù)超過100時，耐油性有可能不充分，小于1時，有可能無法得到充分的加工性。

上述(C2)的基于ASTM D1238-L法(230℃、2160g)的熔融指數(shù)優(yōu)選為10～100，更優(yōu)選為10～50。(C2)的熔融指數(shù)超過100時，耐油性有可能不充分，小于10時，有可能無法得到充分的加工性。

作為上述低粘度聚烯烴系樹脂(D)，可以舉出例如利用熱降解得到的低分子量聚丙烯系共聚物或利用公知的聚合法得到的結(jié)晶度為10％以下的聚丙烯系(共)聚合物、以及它們的利用含乙烯基的羧酸類[(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸等]得到的接枝改性物。另外，(D)中的丙烯單元含量優(yōu)選為30重量％以上，更優(yōu)選為50重量％以上。(D)中的丙烯含量小于30重量％時，熱塑性樹脂(B)的耐熱性有可能下降。

上述(D)在190℃的熔融粘度優(yōu)選為30～100,000cP，更優(yōu)選為40～20,000cP。熔融粘度小于30cP時，熱塑性樹脂(B2)的強度有可能不充分，超過100,000cP時，所得到的熱塑性樹脂(B2)為高粘度，因此加工性和涂敷性有可能下降。

作為上述自由基聚合性單體(E)，可以舉出選自由苯乙烯系化合物、含乙烯基的羧酸類或其衍生物和(甲基)丙烯腈組成的組中的至少1種。這些之中，從熱穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選的是苯乙烯系化合物、以及苯乙烯系化合物與上述其他單體的合用。

作為苯乙烯系化合物，可以舉出苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙烯基苯、N,N-二乙基氨基苯乙烯等。這些之中，特別優(yōu)選的是苯乙烯。

作為含乙烯基的羧酸類或其衍生物，可以舉出含乙烯基的羧酸[例如(甲基)丙烯酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等]、(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)1～18的烷基(甲基、乙基、丙基、辛基、十二烷基等)酯、(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)6～12的脂環(huán)式烷基(環(huán)己基、二環(huán)己基等)酯、(甲基)丙烯酸碳原子數(shù)7～21的芳烷基(芐基等)酯、(甲基)丙烯酸羥烷基(碳原子數(shù)2～6)酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等]、含乙烯基的二羧酸的酰亞胺化物[馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等]等。這些之中，優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸、馬來酸酐和它們的酯化物。

在具有上述海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂(B)中，(C)、(D)、(E)的重量比(C)：(D)：(E)優(yōu)選為100：(30～300)：(1～50)，更優(yōu)選為100：(50～200)：(3～30)。(D)的比例小于30時，所得到的熱塑性樹脂(B)有可能為高粘度，超過300時，熱塑性樹脂(B)的橡膠彈性下降。另外，(E)的比例小于1時，凝聚力變?nèi)?，熱塑性樹?B)的強度不充分，超過50時，熱塑性樹脂(B)的熔融粘度增高，加工性不充分。

為了進一步提高具有上述海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂(B)的低粘度化，可以根據(jù)需要含有(液態(tài))氫化聚丁二烯(J)。在使用的情況下，該(J)的含量優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下。(J)的比例超過50重量％時，熱塑性樹脂(B)的凝聚力下降。

具有海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂(B)具有由高極性的域所形成的島和低極性的域所形成的海構(gòu)成的海島結(jié)構(gòu)。制造這樣的熱塑性樹脂(B)的方法沒有特別限定，可以舉出例如下述方法。

可以舉出：

(1)將預先在(C)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物與在(D)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物混合的方法；

(2)將在(D)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物在(C)的存在下與(E)聚合的方法；

(3)將在(C)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物在(D)的存在下與(E)聚合的方法；

(4)在(C)和(D)的存在下使(E)聚合的方法；等等。

這些之中，優(yōu)選的是(4)的方法。

具有海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂(B)例如通過將這些方法中的原料在加熱熔融混煉機中進行聚合而得到。作為上述聚合中所用的加熱熔融混煉機，其樣式形狀等沒有特別限定，可以舉出例如具備具有反向螺紋部的壓縮性高的形狀的螺桿或螺帶狀攪拌機的混合機、捏合機、擠出機、混合機等。這些之中，優(yōu)選使用非開放型裝置，優(yōu)選聚合時在氮氣等非活性氣體氣氛下進行混煉。

在該情況下，優(yōu)選的是，使用連續(xù)混合裝置，從連續(xù)混合裝置的原料供給口供給將原料分散而得到的混合物，一邊保持停留時間，一邊進行聚合，將所得到的混合物利用雙螺桿擠出機等進行脫單體，由此可以得到具有海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂(B)。

聚合中可以根據(jù)需要使用公知的聚合引發(fā)劑、有機溶劑。作為聚合引發(fā)劑，可以舉出酮過氧化物、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、二?；^氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧酯等有機過氧化物、偶氮二異丁腈等偶氮系化合物等。作為有機溶劑，可以舉出脂環(huán)式烴系溶劑、芳香族烴系溶劑、醇系溶劑、鹵素系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑等。

聚合的溫度沒有特別限定，只要是實質(zhì)上使單體聚合的溫度即可，通常為80～260℃。

上述殼層(Q)層所含有的熔點為50～180℃的熱塑性樹脂(B)可以進一步任意地含有低分子量聚烯烴(H)和/或增塑劑(I)。

作為上述低分子量聚烯烴(H)，可以舉出例如聚丙烯、聚乙烯、丙烯與其他1種以上的乙烯基化合物[乙烯、α-烯烴(C4～12、例如1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等)、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸等]的共聚物、這些(共)聚合物的利用不飽和羧酸(酐)[上述不飽和羧酸(酐)、例如馬來酸(酐)]得到的接枝改性物、以及這些共聚物或改性物的2種以上的混合物。這些之中，從相容性的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚丙烯、聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物和它們的利用不飽和羧酸(酐)得到的接枝改性物，進一步優(yōu)選的是聚丙烯以及聚丙烯的利用不飽和羧酸(酐)得到的接枝改性物。

低分子量聚烯烴(H)的Mn優(yōu)選為500以上，進一步優(yōu)選為800以上，特別優(yōu)選為1,000以上，并且優(yōu)選為25,000以下，進一步優(yōu)選為23,000以下，特別優(yōu)選為20,000以下。

(H)的使用量基于(B)的重量優(yōu)選為30％以下，更優(yōu)選為0.1～25％，進一步優(yōu)選為0.5～20％。

作為上述增塑劑(I)，可以使用例如石蠟系、環(huán)烷烴系或芳香族系的工藝油、液態(tài)聚丁烯、液態(tài)聚丁二烯和液態(tài)聚異戊二烯等液態(tài)樹脂[重均分子量(以下簡記為Mw。測定利用GPC法)＝300～10,000]、這些液態(tài)樹脂的氫化物、天然或合成的蠟{石蠟、微晶蠟和低分子量聚烯烴蠟(Mw＝1,000～30,000)等}、以及它們的2種以上的混合物等公知的增塑劑。這些之中，從熱穩(wěn)定性和耐候性的觀點出發(fā)，優(yōu)選石蠟系工藝油、環(huán)烷烴系工藝油和它們的混合物。

(I)的使用量基于(B)的總重量優(yōu)選為50％以下，更優(yōu)選為1～45％，進一步優(yōu)選為5～40％。

在本發(fā)明的芯-殼型吸水性樹脂顆粒中，上述熱塑性樹脂(B)相對于上述吸水性樹脂(A)的重量比例優(yōu)選為0.1～10重量％。超過該范圍時，(A)原本具有的吸收性能、吸收速度和所得到的吸收體的柔軟性下降。另一方面，小于該范圍時，(A)對纖維狀基材(F)的固著性下降，并且所得到的吸收體吸水后的形狀保持性差。

本發(fā)明的芯-殼型吸水性樹脂顆粒中可以根據(jù)需要使用其他樹脂用添加劑，可以舉出例如選自由著色劑、填充劑、成核劑、潤滑劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑和抗菌劑組成的組中的至少1種。這些添加劑可以以公知的混配量等方法使用公知的添加劑。

作為本發(fā)明的芯-殼型吸水性樹脂顆粒的制造方法，可以是通過任意的方法和過程制造的樹脂顆粒，作為制造芯-殼型樹脂顆粒的方法，可以舉出如下所述的制造方法(I)～(III)等。

(I)：在制作芯顆粒的同時形成芯-殼結(jié)構(gòu)的方法。

將由熱塑性樹脂(B)構(gòu)成的樹脂顆粒的水性分散液(W)與吸水性樹脂(A)或其溶劑溶液混合，使吸水性樹脂(A)或其溶劑溶液分散于(W)中，從而在(W)中形成由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒的方法。

該情況下，在由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒的造粒的同時，在其表面上附著由熱塑性樹脂(B)構(gòu)成的樹脂顆粒，形成由芯層(P)、殼層(Q)構(gòu)成的芯-殼型樹脂顆粒的水性分散體，從其中除去水性介質(zhì)，由此制造芯-殼型樹脂顆粒。

(II)：將預先制作的由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒用由熱塑性樹脂(B)構(gòu)成的包覆劑(W’)進行包覆，進一步根據(jù)需要將殼層被膜化，由此制造芯-殼型樹脂顆粒的方法。

該情況下，對于包覆方法沒有限定，可以舉出例如：在熱塑性樹脂(B)的水性分散液(W’)中分散預先制作的由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒的方法、將熱塑性樹脂(B)的溶解液作為包覆劑噴灑在預先制作的由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒上的方法等。

(III)：將預先制作的由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒和預先合成的熱塑性樹脂(B)放入混合機中進行混合后，進行加熱處理，得到在由吸水性樹脂(A)構(gòu)成的樹脂顆粒的表面包覆有熱塑性樹脂(B)的吸水性樹脂顆粒的方法。

這些之中，優(yōu)選(III)的制法。

對于芯-殼型吸水性樹脂顆粒的形狀，可以為粒狀、顆粒狀、造粒狀、鱗片狀、塊狀、珍珠狀、微粉末狀等中的任一形狀。優(yōu)選具有90重量％以上為1mm以下的粒度分布的粉粒狀，特別優(yōu)選具有90重量％以上為0.1～0.9mm的粒度分布的粒狀、顆粒狀、造粒狀、鱗片狀或塊狀的吸水性樹脂。

本發(fā)明的吸收體是將本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒固著化于纖維狀基材(F)上而成的。

作為上述纖維狀基材(F)，優(yōu)選為選自由纖維素系纖維、有機系合成纖維、以及有機系合成纖維與纖維素系纖維的混合物組成的組中的1種以上。作為纖維素系纖維，可以舉出例如絨毛漿等天然纖維、粘膠人造絲、醋酯纖維、銅氨纖維等纖維素系化學纖維。對于該纖維素系天然纖維的原料(針葉樹、闊葉樹等)、制造方法(化學漿、半化學漿、機械漿、CTMP等)、漂白方法等沒有特別限定。作為有機系合成纖維，可以舉出例如聚丙烯系纖維、聚乙烯系纖維、聚酰胺系纖維、聚丙烯腈系纖維、聚酯系纖維、聚乙烯醇系纖維、聚氨酯系纖維、熱粘性復合纖維(例如將熔點不同的上述纖維中的至少2種以鞘芯型、偏芯型、并列型等復合化而得到的纖維、將上述纖維中的至少2種混合而得到的纖維、將上述纖維的表層改質(zhì)而得到的纖維等)。這些纖維狀基材中，優(yōu)選的是纖維素系天然纖維、聚丙烯系纖維、聚乙烯系纖維、聚酯系纖維、熱粘性復合纖維和它們的混合纖維，從所得到的吸水材料吸水后的形狀保持性優(yōu)異的方面出發(fā)，進一步優(yōu)選絨毛漿、熱粘性復合纖維和它們的混合物。

對于上述纖維狀基材(F)的長度、粗細沒有特別限定，通常只要在長度為1～200mm、粗細為0.1～100旦尼爾的范圍，就可以適當?shù)厥褂?。對于形狀，只要為纖維狀，也沒有特別限定，可以例示細的圓筒狀、膜裂紗狀、釘書釘狀、絲狀、網(wǎng)狀等。

關(guān)于吸水性樹脂顆粒與纖維狀基材(F)之比，吸水性樹脂顆粒：纖維狀基材(F)以重量比計優(yōu)選為(20：80)～(95：5)，更優(yōu)選為(30：70)～(90：10)，進一步優(yōu)選為(35：65)～(80：20)。吸水性樹脂顆粒的比小于20時，所得到的吸收體的功能無法充分表現(xiàn)，超過95時，吸水體吸收后的形狀保持性差。

作為將吸水性樹脂顆粒固著化于纖維狀基材(F)上的方法，可以根據(jù)所使用的(F)的性質(zhì)采用公知的適當方法。在該情況下，上述有機系合成纖維為選自鞘芯型纖維、偏芯型纖維和并列型纖維中的至少1種、包含熔點不同的多種(兩種或兩種以上)成分、低熔點成分的熔點為50～180℃的熱粘性復合纖維時，為了實現(xiàn)固著可以采用加熱這樣簡單的方法，因而優(yōu)選。

作為本發(fā)明的吸水體的制造方法，可以舉出：(1)將吸水性樹脂顆粒與纖維狀基材(F)混合或散布于(F)，接著，在吸水性樹脂顆粒的殼層中含有的熱塑性樹脂(B)的熔點以上的溫度下進行處理的方法；(2)將吸水性樹脂顆粒與纖維狀基材(F)在(B)的熔點以上的溫度下混合，在混合的同時，使吸水性樹脂顆粒部分地固著于纖維狀基材(F)的方法；(3)預先將吸水性樹脂顆粒保持在(B)的熔點以上的溫度，使其散布、涂布或粘接于纖維狀基材(F)的方法；(4)將吸水性樹脂顆粒散布或混合到保持于(B)的熔點以上的溫度的纖維狀基材(F)中的方法等。

作為將吸水性樹脂顆粒與纖維狀基材(F)進行混合的裝置，為通常的混合裝置即可，可以舉出例如錐形混合機、諾塔混合機、V型混合機、流化床式混合機、氣流型混合裝置、具備粉粒狀物的噴射噴嘴的氣流型混合裝置、具備粉粒狀物的噴射噴嘴的纖維狀物的破碎裝置等。作為在(B)的熔點以上的溫度進行處理的裝置，可以舉出例如熱風加熱機、諾塔式加熱機、流動層式加熱機、氣流型加熱機、加熱型壓延輥、紅外線加熱機、高頻加熱裝置等。

在本發(fā)明中，未必需要將吸水性樹脂顆粒的全部固著于纖維狀基材(F)上，只要將吸水性樹脂顆粒部分地、例如其50重量％以上固著于(F)上即可。通過選擇優(yōu)選的條件，達到60重量％以上。固著率小于50重量％時，在應用于紙尿片、生理用品等吸收性物品的情況下，在這些商品的保存、輸送等過程中有時會產(chǎn)生吸水性樹脂顆粒的移動、不均、分離或脫落。

在本發(fā)明的吸收體中，上述固著率優(yōu)選為振動試驗后的值。振動試驗可以使用例如RO-Tap振篩儀和標準篩(JIS Z8801-1：2006)進行。

本發(fā)明的吸收體可以根據(jù)需要施加破碎、層合、壓縮、冷軋光、熱軋光、針刺、拉伸、抄造等通常對纖維狀物實施的處理。

本發(fā)明的吸收體中可以根據(jù)需要混配增量劑、作為添加劑的有機質(zhì)粉體(例如紙漿粉末、纖維素衍生物、天然多糖類等)、無機質(zhì)粉末(例如沸石、二氧化硅、氧化鋁、膨潤土、活性炭等)、玻璃纖維、抗氧化劑、防腐劑、殺菌劑、表面活性劑、著色劑、香料等，相對于吸收體的重量，它們的量通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下。

本發(fā)明的吸收性物品使用了本發(fā)明的吸收體。作為上述吸收性物品，可以舉出例如紙尿片、生理用品、產(chǎn)褥墊、醫(yī)療用護理墊等各種衛(wèi)生材料、吸收性物品。特別是在吸水性樹脂/纖維(木漿和/或熱粘性纖維)的比例大的薄型紙尿片、薄型生理用品中是有用的。此外，在制造蔬果的保鮮材料、滴液吸收材料、水分或濕度調(diào)節(jié)片、防結(jié)露材料、水稻用育苗片、混凝土養(yǎng)護片、通信線纜和光纜的防水材料等片狀或帶狀吸水材料時也是有用的。這些吸收性物品的構(gòu)成、結(jié)構(gòu)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是熟知的。

實施例

以下，使用實施例和比較例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不限于此。

固著率、吸水速度、吸水后的形狀保持性利用下述方法進行測定。以下只要沒有特別聲明，則份表示重量份、％表示重量％。

吸水速度：在250目的尼龍制茶葉袋中加入吸收體1g，將其在大大過量的0.9％氯化鈉水溶液中浸漬2分鐘，懸掛15分鐘進行除水后，對增加重量進行測定，將用該測定值除以2分鐘而得到的值作為吸收速度進行評價。

固著率：使用RO-Tap振篩儀和標準篩(JIS Z8801-1：2006)，即，在850μm的篩上載置吸收體，利用RO-Tap振篩儀使其振動5分鐘。由脫落到接收盤中的吸收性樹脂顆粒的重量(W)求出固著率。

將試驗前的吸收體中所含的吸水性樹脂顆粒的重量設為W0時，固著率利用下式求出。

固著率(％)＝{(W0-W)/W0}×100

形狀保持性：使10g吸水材料吸收200ml的生理鹽水后，放置于開孔為4mm的金屬網(wǎng)上。對該金屬網(wǎng)施加振動，觀察吸收后吸水材料的形狀保持的程度、溶脹的吸水性樹脂脫落的程度，以下述基準進行評價。

◎：形狀保持性良好，也幾乎沒有吸水性樹脂的脫落

○：形狀保持性良好，吸水性樹脂的脫落也少

△：保持了一定程度的形狀，但吸水性樹脂的脫落多

×：未保持形狀，吸水性樹脂的脫落也多

＜制造例1＞

將丙烯酸鈉88份、丙烯酸22.85份、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.3份和去離子水293份攪拌、混合，同時將溫度保持在1～2℃，向該混合液中通入氮氣，使混合液中的溶解氧濃度為0.5ppm以下。接著，向該混合液中添加1重量％過氧化氫水溶液0.3份、0.2重量％抗壞血酸水溶液0.8份和2重量％的2,2’-偶氮雙脒基丙烷二鹽酸鹽水溶液0.8份并混合，引發(fā)聚合，在反應液達到80℃后，在聚合溫度80±2℃聚合約5小時，由此得到含水樹脂(凝膠1)。

將該含水樹脂(凝膠1)400份利用切碎機(篩板孔徑：6mm、飯塚工業(yè)株式會社制12VR-400K)在25℃進行5分鐘的切碎，然后利用通氣型帶式干燥機(135℃、2.0m/秒；井上金屬工業(yè)株式會社制)進行干燥，得到干燥聚合物。

將該干燥聚合物用榨汁混合機(National MX-X53、松下電器株式會社制)進行粉碎，使用開孔為150μm和710μm的篩調(diào)整至150～710μm的粒徑范圍后，在對其100份進行高速攪拌(HosokawaMicron株式會社制、高速攪拌渦流(Turbulizer)混合機：轉(zhuǎn)速2000rpm)的同時，通過噴射噴霧來添加乙二醇二縮水甘油醚的1重量％水-甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝60/40)5.5份并混合，在140℃靜置30分鐘，進行加熱交聯(lián)(表面交聯(lián))，由此得到顆粒狀的吸水性樹脂(A1)。

＜制造例2＞

將利用熱降解法[將23℃的密度為0.90(單位為g/cm³，以下僅示出數(shù)值)、MFR為6.0g/10分鐘的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(乙烯含量2％)在410±0.1℃進行熱降解]得到的低分子量乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(Mn為3,500、密度為0.89、每1,000個C的雙鍵量為7.1個、每1分子的雙鍵的平均數(shù)為1.8、兩末端可改性的聚烯烴的含量為90％)90份、馬來酸酐10份和二甲苯30份混合后，在氮氣氣氛下(密閉下)于200℃使其熔融，在200℃使其反應20小時。然后，在減壓下于200℃用3小時蒸餾除去過量的馬來酸酐和二甲苯，得到酸改性聚丙烯(a1)。酸值為27.2、Mn為3,700。

將上述(a1)66份和1,2-氨基十二烷酸34份在氮氣氣氛下于200℃進行熔融，在200℃、3小時、10mmHg以下的減壓下使其反應，得到酸改性聚丙烯(a2)。(a2)的酸值為17.7，Mn為5,700。

在不銹鋼制高壓釜中加入酸改性聚丙烯(a2)60份、聚乙二醇(Mn為3,200、體積電阻率值為3×10⁸Ω·cm)33份、十二烷基苯磺酸鈉7份、抗氧化劑[IRGANOX1010、CibaSpecialtyChemicals株式會社制、以下相同]0.3份和乙酸鋅0.5份，以230℃、1mmHg以下的減壓下的條件使其聚合4小時，得到粘稠的聚合物。將該聚合物以線料狀取出至帶上，進行顆?；纱说玫角抖尉酆衔?a3)。(a3)的Mn為28,000，熔點為121℃。另外，利用該Mn和1H-NMR分析求出的(a3)的平均重復數(shù)Nn為3.4。

＜制造例3＞

將利用熱降解法[將23℃的密度為0.90、MFR為10(g/10分鐘)的聚丙烯在410±0.1℃進行熱降解]得到的低分子量聚丙烯(Mn為10,000、密度為0.89、每1,000個C的雙鍵量為1.3個、每1分子的雙鍵的平均數(shù)為1.8、兩末端可改性的聚烯烴的含量為90重量％)94份、馬來酸酐6份和二甲苯30份混合后，與制造例1同樣地進行，得到酸改性聚丙烯(a4)。(a4)的酸值為5.0，Mn為10,000。

在不銹鋼制高壓釜加入酸改性聚丙烯(a4)71份、1,2-氨基十二烷酸2份、α、ω-二氨基聚乙二醇(Mn為8,000、體積電阻率值為3×10⁷Ω·cm)25份、三氟甲烷磺酸鋰0.5份、抗氧化劑0.3份和乙酸鋯0.5份，以230℃、1mmHg以下的減壓下的條件使其聚合5小時，得到粘稠的聚合物。以下，與制造例2同樣地進行，得到嵌段聚合物(a5)。(a5)的Mn為36,000。另外，利用該Mn和¹H-NMR分析求出的(a5)的平均重復數(shù)Nn為2.0，熔點為128℃。

＜實施例1＞

將制造例1中制造的顆粒狀的吸水性樹脂(A1)20重量份和制造例2中合成的嵌段聚合物(a3)0.2重量份加入V型混合機中混合20分鐘，然后在150℃進行15分鐘過熱處理，得到在表面包覆有嵌段聚合物的吸水性樹脂顆粒(1)。

接著，將芯鞘型聚酯-聚乙烯纖維(低熔點成分的熔點為50℃以上且低于150℃)用合成纖維用開棉機(大和機工株式會社制)進行解纖，用樣品輥式梳棉機(intec株式會社、ISC-360)進行成網(wǎng)。相對于網(wǎng)狀的芯鞘型聚酯-聚乙烯纖維5重量份均勻地散布吸水性樹脂顆粒(1)20重量份，在150℃進行5分鐘加熱處理，得到吸收體(1)。

＜實施例2＞

使實施例1的嵌段聚合物(a3)為制造例3中合成的嵌段聚合物(a5)，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(2)。

＜比較例1＞

使實施例1的嵌段聚合物(a3)為酸改性蠟(分子量1,500、酸值60、熔點104℃)，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(3)。

＜比較例2＞

使實施例1的嵌段聚合物(a3)為乙烯乙酸乙烯酯(粘度595mPa·s、熔點92℃)，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(4)。

＜比較例3＞

使比較例1的酸改性蠟的添加量為1重量份，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(5)。

＜比較例4＞

使比較例2的乙烯乙酸乙烯酯為1重量份，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(6)。

將對于實施例1、2和比較例1～4中得到的吸收體(1)～(6)進行測定而得到的吸水速度、固著率、形狀保持性的結(jié)果示于表1。

[表1]

＜制造例4＞

將丙烯酸鈉88份、丙烯酸22.85份、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.3份和去離子水293份攪拌、混合，同時將溫度保持在1～2℃，向該混合液中通入氮氣，使混合液中的溶解氧濃度為0.5ppm以下。接著，向該混合液中添加1重量％過氧化氫水溶液0.3份、0.2重量％抗壞血酸水溶液0.8份和2重量％2,2’-偶氮雙脒基丙烷二鹽酸鹽水溶液0.8份并混合，引發(fā)聚合，在反應液達到80℃后，在聚合溫度80±2℃進行約5小時的聚合，由此得到含水樹脂(凝膠2)。

將該含水樹脂(凝膠2)400份利用切碎機(篩板孔徑：6mm、飯塚工業(yè)株式會社制12VR-400K)在25℃進行5分鐘切碎，然后利用通氣型帶式干燥機(135℃、2.0m/秒；井上金屬工業(yè)株式會社制)進行干燥，得到干燥聚合物。

將該干燥聚合物用榨汁混合機(National MX-X53、松下電器株式會社制)進行粉碎，使用開孔為150μm和710μm的篩調(diào)整至150～710μm的粒徑范圍后，在對其100份進行高速攪拌(HosokawaMicron株式會社制、高速攪拌渦流(Turbulizer)混合機：轉(zhuǎn)速2000rpm)的同時，通過噴射噴霧添加乙二醇二縮水甘油醚的1重量％水-甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝60/40)5.5份并混合，在140℃靜置30分鐘，進行加熱交聯(lián)(表面交聯(lián))，由此得到顆粒狀的吸水性樹脂(A2)。

＜制造例5＞

使用將夾套的熱介質(zhì)溫度設定為160℃的直徑5英寸、L/D＝10的連續(xù)混合裝置(栗本鐵工制KRCS5)，從連續(xù)混合裝置的原料供給口供給使苯乙烯50重量份、馬來酸酐50重量份、乙烯-1-丁烯共聚物(住友化學工業(yè)制“Esprene N0377”)350重量份、非晶質(zhì)乙烯-丙烯共聚物(UBE REXENE制“Ubetac UT2315”)350重量份、利用熱降解法得到的低分子量聚丙烯(三洋化成工業(yè)制“Viscol 660P”)200重量份和過氧化苯甲酸叔丁酯0.5重量份分散而得到的混合物，在以停留時間為10分鐘的方式進行保持的同時進行聚合。將所得到的混合物用雙螺桿擠出機(池貝鐵工制PCM45、L/D＝50)進行脫單體，得到本發(fā)明中的具有海島結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂(B)。熱塑性樹脂(B)的熔點為105℃。

＜實施例3＞

將制造例4中制造的顆粒狀的吸水性樹脂(A2)20重量份和制造例5中合成的熱塑性樹脂(B)0.2重量份加入V型混合機中混合20分鐘后，在150℃進行15分鐘過熱處理，得到表面包覆有熱塑性樹脂(B)的吸水性樹脂顆粒(2)。

接著，將芯鞘型聚酯-聚乙烯纖維(低熔點成分的熔點為50℃以上且低于150℃)用合成纖維用開棉機(大和機工株式會社制)進行解纖，用樣品輥式梳棉機(intec株式會社、ISC-360)進行成網(wǎng)。相對于網(wǎng)狀的芯鞘型聚酯-聚乙烯纖維5重量份均勻地散布吸水性樹脂顆粒(2)20重量份，在150℃進行5分鐘加熱處理，得到吸收體(7)。

＜比較例5＞

使實施例3的熱塑性樹脂(B)為酸改性蠟(分子量1,500、酸值60、熔點104℃)，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(8)。

＜比較例6＞

使實施例3的熱塑性樹脂(B)為乙烯乙酸乙烯酯(粘度595mPa·s、熔點92℃)，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(9)。

＜比較例7＞

使比較例5的酸改性蠟的添加量為1重量份，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(10)。

＜比較例8＞

使比較例6的乙烯乙酸乙烯酯為1重量份，除此之外，同樣地進行，得到吸收體(11)。

將對于實施例3和比較例5～8中得到的吸收體(7)～(11)進行測定而得到的吸水速度、固著率、形狀保持性的結(jié)果示于表2。

[表2]