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含有具有聚月桂烯的嵌段共聚物的粘合劑組合物的制作方法

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含有具有聚月桂烯的嵌段共聚物的粘合劑組合物的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及包含單鏈烯基芳烴和月桂烯的新型嵌段共聚物,該嵌段共聚物可用在粘合劑組合物中并具有好的振動(dòng)阻尼性能。本發(fā)明還描述了粘合劑組合物,在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中該粘合劑組合物含有通過(guò)序列聚合或偶聯(lián)聚合生產(chǎn)的上述苯乙烯-月桂烯-苯乙烯的三嵌段共聚物以及任選與其混合的二嵌段共聚物S-M。所述粘合劑組合物包含:1)單鏈烯基芳烴嵌段聚合物和月桂烯嵌段聚合物的共聚物;2)與所述新型嵌段共聚物相容的、作為增粘劑的C5烴樹(shù)脂,C9烴樹(shù)脂,C5/C9烴樹(shù)脂,改性的或氫化的C5、C5/C9或C9烴樹(shù)脂,萜類,或松香酯,松香衍生物,或這些中兩種或更多種的混合物;3)任選的增塑劑,例如礦物油或環(huán)烷油;和4)任選地穩(wěn)定劑,例如一種或多種抗氧劑。所述粘合劑組合物在一定時(shí)間內(nèi)具有非常穩(wěn)定的熱熔體粘度(例如24小時(shí),在160℃)。與包含SIS嵌段共聚物的粘合劑組合物相比,本發(fā)明的包含SMS嵌段共聚物的粘合劑組合物具有更低和更穩(wěn)定的熱熔體粘度。發(fā)明背景目前,用于熱熔壓敏粘合劑應(yīng)用的最好性能的苯乙烯屬嵌段共聚物是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(參見(jiàn)美國(guó)專利號(hào)7,307,124)。用于熱熔壓敏粘合劑的另一種好的苯乙烯屬嵌段共聚物是苯乙烯-丁二烯/異戊二烯-苯乙烯,其中中間嵌段是丁二烯和異戊二烯的無(wú)規(guī)混合物。這些共聚物具有最好的性能,因?yàn)楫?dāng)用增粘劑改性時(shí)它們具有好的粘合劑性能、好的拉伸性能和可接受的熱熔體粘度。石油衍生的單體如異戊二烯和丁二烯的問(wèn)題在于價(jià)格波動(dòng)和周期性的短缺。在這一點(diǎn)上,考慮替代的、生物衍生的單體是重要的,這可以幫助降低對(duì)石油衍生的單體的需要。一類這樣的替代物是萜類,它們是天然存在的產(chǎn)物,包括月桂烯(C10H16)。萜類如月桂烯還可以被以工業(yè)規(guī)模由天然存在的產(chǎn)物生物合成。Quirk的美國(guó)專利號(hào)4,374,957公開(kāi)了通過(guò)序列聚合采用有機(jī)鋰引發(fā)劑制備的苯乙烯-月桂烯-苯乙烯的線性三嵌段聚合物(SMS)。在該工作中已注意到,凈的、非復(fù)配的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物缺少使得它們可用作粘合劑的粘性。發(fā)明的SMS嵌段共聚物被制備。實(shí)施例的聚苯乙烯含量在所述SMS嵌段共聚物的23-58重量%的范圍內(nèi),并且所得到的拉伸強(qiáng)度在3.5-12.8MPa的范圍內(nèi)。沒(méi)有由那些嵌段共聚物制備復(fù)配的粘合劑組合物。而且,盡管已定性地觀察到所述發(fā)明的聚合物隨月桂烯含量增加具有增加的粘性,沒(méi)有對(duì)這些非復(fù)配的聚合物分析法地測(cè)量粘合劑性能,并且所述聚合物本身沒(méi)有被作為粘合劑評(píng)價(jià)。存在對(duì)具有類似或優(yōu)于苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的性能(尤其是當(dāng)用在粘合劑組合物中時(shí))的苯乙烯屬嵌段共聚物的需要。特別地,需要具有低的熱熔體粘度和優(yōu)于苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔體流動(dòng)速率以允許更低溫度的粘合劑涂布的苯乙烯屬嵌段共聚物。熱熔體粘度穩(wěn)定性也是高度希望的特征,因?yàn)槭拐扯雀淖冏钚』瘜⑹顾鰺崛垠w方法更穩(wěn)健和在生產(chǎn)過(guò)程中減少?gòu)U品。本發(fā)明的粘合劑具有這樣的特性,可以被通過(guò)任何本領(lǐng)域中已知的方法施加到希望的基材,這樣的方法包括但不限于輥涂、狹縫涂布、旋轉(zhuǎn)噴霧、噴霧。發(fā)明概述本發(fā)明的新型嵌段共聚物包含至少一個(gè)單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段和至少一個(gè)月桂烯的聚合物嵌段。這些嵌段共聚物可以通過(guò)以下式子表示:SM,SMS,S-M-(S-M)m-S和(S-M)nX,其中S表示單鏈烯基芳烴聚合物嵌段,M表示月桂烯聚合物嵌段,m表示1-10范圍內(nèi)的整數(shù),n表示1-30范圍內(nèi)的整數(shù),并且X表示偶聯(lián)劑的殘基。當(dāng)一個(gè)或多個(gè)S嵌段存在時(shí),它們可以相同或不同。與類似分子量的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物相比,包含本發(fā)明的嵌段共聚物的粘合劑組合物顯示了顯著低的熱熔體粘度。而且,在熱熔體條件下,在比SIS嵌段共聚物長(zhǎng)的時(shí)間段內(nèi),所述新型嵌段共聚物還顯示了顯著的穩(wěn)定性。所述聚合的單鏈烯基芳烴含量為約10-約50wt%,其余為聚合的月桂烯,并且在200℃在5kg負(fù)荷下具有>50g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率(按照ASTMD1238),優(yōu)選在200℃在5kg負(fù)荷下具有>100g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率,更優(yōu)選在200℃在5kg負(fù)荷下具有>150g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。這些粘合劑可用在典型的粘合劑市場(chǎng),例如膠帶、標(biāo)簽和印刷版、建筑物和衛(wèi)生。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的嵌段共聚物是包含SM二嵌段共聚物的組合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的嵌段共聚物是包含線性SMS三嵌段共聚物的組合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的嵌段共聚物是包含線性SMSMS五嵌段共聚物的組合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的嵌段共聚物是包含偶聯(lián)的、星型的(S-M)2X、(S-M)3X或(S-M)4X嵌段共聚物的組合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的嵌段共聚物是包含星型的、偶聯(lián)的(S-M-S’)2X、(S-M-S’)3X或(S-M-S’)4X嵌段共聚物的組合物。在最廣泛的意義上,本發(fā)明還涉及粘合劑組合物,該粘合劑組合物包含:100重量份的單鏈烯基芳烴和月桂烯的嵌段共聚物;約30-250重量份的增粘劑,基于100份的所述嵌段共聚物計(jì);約0-80重量份的增塑劑,基于100份的所述嵌段共聚物計(jì);和約0.1-3重量份的穩(wěn)定劑,基于100份的所述嵌段共聚物計(jì)。在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所給出的所有范圍不僅包括所述范圍的端點(diǎn),而且還包括在所述范圍的端點(diǎn)之間的每個(gè)可想到的數(shù)值,因?yàn)檫@就是范圍的確切定義。例如,規(guī)定分子量、聚苯乙烯含量、乙烯基含量、偶聯(lián)效率等的范圍意圖包括范圍的該定義。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1是各種嵌段聚合物即SIS和S-I/B-S以及新型嵌段共聚物SMS1、SMS2和SMS3的DMA曲線。在所述圖表上指出了三個(gè)參數(shù):1)橡膠玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值和峰高度;2)在25℃的彈性模量的值,單位為Pa;3)橫跨點(diǎn)溫度。圖2是含C5增粘劑的SMS1、含C5/C9增粘劑的SMS1、含C5增粘劑的SIS和含C5/C9增粘劑的SIBS的熱熔體粘度穩(wěn)定性對(duì)時(shí)間的圖表。圖3是月桂烯R=CH2CH2CHC(CH3)2的各種聚二烯微結(jié)構(gòu)。發(fā)明的詳細(xì)描述月桂烯是可陰離子聚合的單體,并且可以由以下通式表示:月桂烯具有α和β兩種異構(gòu)體,其中β異構(gòu)體是更豐富的并且對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的,但是二者都可以。就本發(fā)明而言,我們稱月桂烯為共軛二烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,該單體實(shí)際上具有三個(gè)鏈烯基團(tuán)。然而,這些鏈烯基團(tuán)中的兩個(gè)以共軛方式相鄰地存在在所述單體的一端。具有所述共軛二烯的這一端是在陰離子聚合中活性的。所述單鏈烯基芳烴選自下組:苯乙烯和取代的苯乙烯,例如甲基苯乙烯,二甲基苯乙烯,α-甲基苯乙烯,二苯基乙烯等,包括這些的混合物,但優(yōu)選是苯乙烯。單鏈烯基芳烴和月桂烯的嵌段共聚物與類似分子量的SIS聚合物相比具有相對(duì)低的熱熔體粘度,并且可用在熱熔膠中?,F(xiàn)有的包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熱熔體組合物的一個(gè)重要缺點(diǎn)是,所述熱熔體粘度不是穩(wěn)定的,而是在于熔體溫度下加工過(guò)程中顯著改變。采用本發(fā)明,熱熔體粘度的改變不劇烈。與“相當(dāng)?shù)摹盨IS聚合物相比,所述聚合物還顯示更低的模量。可以使用更低的增塑劑和增粘劑來(lái)實(shí)現(xiàn)類似的性能。要求低的模量來(lái)獲得壓敏粘合劑。通過(guò)使用增粘劑和增塑劑,所述聚合物模量可以被降低。如果所述聚合物模量較低,可以使用更少的共成分來(lái)得到所要求的性能。還有,某些應(yīng)用要求非常低的模量,例如在不同基材上粘合或可重復(fù)密封的包裝膜。本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段和至少一個(gè)月桂烯的聚合物嵌段的嵌段共聚物。本發(fā)明的嵌段共聚物可以被以二嵌段和/或三嵌段共聚物結(jié)構(gòu)相繼形成,或者可以被偶聯(lián)以形成具有2個(gè)或更多個(gè)臂的星型或星形共聚物。二嵌段共聚物形式是自解釋的,具有一個(gè)單鏈烯基芳烴聚合物嵌段和一個(gè)月桂烯聚合物嵌段,而三嵌段共聚物包含兩個(gè)末端單鏈烯基芳烴聚合物嵌段和一個(gè)聚月桂烯中間嵌段。星型或星形的嵌段共聚物具有超過(guò)2個(gè)臂,并且每個(gè)臂具有單鏈烯基芳烴嵌段、月桂烯嵌段或二者,使得在所述平均組合物中存在至少兩個(gè)末端單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段。所述單鏈烯基芳烴-月桂烯二和三嵌段產(chǎn)物可以通過(guò)序列聚合方法制備,其中第一步驟包括用有機(jī)鋰引發(fā)劑使單鏈烯基芳烴如苯乙烯聚合,直到所述苯乙烯的聚合基本上完全。然后,在第二步驟中,將月桂烯添加到含有得自第一步驟的所述苯乙烯的聚合物嵌段的反應(yīng)器中。聚合自然發(fā)生并且被允許進(jìn)行,直到基本上所有的月桂烯已經(jīng)聚合形成苯乙烯-月桂烯的二嵌段共聚物。此后,如果三嵌段共聚物是希望的,可以將附加量的苯乙烯加入到所述活性苯乙烯-月桂烯二嵌段中??梢蕴砑尤我饬康膯捂溝┗紵N以形成所述第三嵌段。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述第三嵌段中單鏈烯基芳烴的比例大約等于在第一步驟中的比例。再一次地,聚合容易地發(fā)生并被允許繼續(xù),直到基本上所有的所述苯乙烯單體已經(jīng)聚合。以這種方式,單鏈烯基芳烴-月桂烯-單鏈烯基芳烴三嵌段共聚物被順序地形成且由結(jié)構(gòu)SMS表示。星型聚合物(支化的-有時(shí)被稱為“星形”嵌段共聚物)或線性偶聯(lián)的聚合物的制備要求被稱為“偶聯(lián)”的后聚合步驟。在所述星型嵌段共聚物的式子(S-M)nX中,S是聚合的單鏈烯基芳烴,M是聚合的月桂烯嵌段,n是1-約30,優(yōu)選約1-約5的整數(shù),和X是偶聯(lián)劑的殘余或殘基。偶聯(lián)的嵌段共聚物的S-M臂通過(guò)上述的序列聚合形成。在合適的條件下,這些二嵌段S-M共聚物臂偶聯(lián)在一起,由此當(dāng)“n”等于2(意味著2個(gè)二嵌段臂被偶聯(lián)在一起)時(shí)形成三嵌段共聚物或當(dāng)“n”大于2時(shí)形成星形的星型聚合物。所述偶聯(lián)方法是統(tǒng)計(jì)的方法,并且所得到的整個(gè)嵌段共聚物組合物的n的平均值代表所述嵌段共聚物組合物中所述星型結(jié)構(gòu)的臂的平均數(shù)目。例如,其中目標(biāo)結(jié)構(gòu)是線性三嵌段(n=2)的偶聯(lián)的嵌段共聚物組合物可以還含有未偶聯(lián)的二嵌段,三臂星型結(jié)構(gòu)(n=3),四臂星型結(jié)構(gòu)(n=4)等,其中偶聯(lián)反應(yīng)的偶聯(lián)條件和效率將決定所得到的嵌段共聚物組合物內(nèi)各結(jié)構(gòu)的分布。與相等的分子量和等價(jià)的S和M的相對(duì)量的、順序生產(chǎn)的三嵌段共聚物相比,具有三個(gè)或更多個(gè)臂的星型共聚物典型地導(dǎo)致更低的粘度。而且,與在序列聚合中制備的那些相比,在偶聯(lián)程序中所述S嵌段的分子量和組成可以均勻得多。本發(fā)明的實(shí)施方案不限于對(duì)稱的、偶聯(lián)的嵌段共聚物。所述偶聯(lián)的臂可以是相同的,導(dǎo)致對(duì)稱的、偶聯(lián)的聚合物,或者它們可以是不同的,導(dǎo)致非對(duì)稱的、偶聯(lián)的聚合物。在非對(duì)稱的實(shí)施方案中,一些臂可以不含有S嵌段或不含有M嵌段。而且,非對(duì)稱的、偶聯(lián)的嵌段共聚物可以含有這樣的臂,其中所述S和M嵌段的分子量和所述S嵌段的組成可以變化。在這樣的非對(duì)稱的、偶聯(lián)的嵌段共聚物中,所述嵌段可以被表示為S,S’,S”,M,M’,M”,以指明分子量或組成方面的不同。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,各個(gè)偶聯(lián)的臂的S嵌段的組成和分子量不變化,并且導(dǎo)致對(duì)稱的星型嵌段共聚物。各種偶聯(lián)劑是本領(lǐng)域中已知的,并且包括例如二鹵代烷烴,鹵化硅,硅氧烷,多官能環(huán)氧化物,二氧化硅化合物,一元醇與羧酸的酯(例如己二酸二甲酯)和環(huán)氧化油。采用多鏈烯基偶聯(lián)劑制備星形聚合物被公開(kāi)在例如美國(guó)專利號(hào)3,985,830、4,391,949和4,444,953;加拿大專利號(hào)716,645中。合適的多鏈烯基偶聯(lián)劑包括二乙烯基苯,優(yōu)選間二乙烯基苯。優(yōu)選的是四烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷(TEOS)和四甲氧基硅烷,烷基三烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷(MTMS),脂肪族二酯如己二酸二甲酯和己二酸二乙酯,和二縮水甘油基芳族環(huán)氧化合物如衍生自雙酚A和表氯醇的反應(yīng)的二縮水甘油基醚。在通過(guò)連接技術(shù)制備的嵌段共聚物的合成中偶聯(lián)效率是重要的。在典型的陰離子聚合物合成中,在所述偶聯(lián)反應(yīng)之前,未交聯(lián)的臂具有僅一個(gè)硬鏈段(典型地聚苯乙烯)。如果嵌段共聚物意圖對(duì)所述材料的強(qiáng)度機(jī)制做出貢獻(xiàn),該嵌段共聚物中要求兩個(gè)硬鏈段。采用鋰引發(fā)劑的共軛二烯烴的陰離子聚合是公知的,如美國(guó)專利號(hào)4,039,593和再頒布號(hào)27,145中所描述,所述文件中的描述通過(guò)引用結(jié)合在本文中。聚合用單鋰、二鋰或多鋰引發(fā)劑引發(fā),所述引發(fā)劑在每個(gè)鋰位點(diǎn)建立起活性聚合物主鏈。一般地,可用于本發(fā)明的聚合物可以通過(guò)使所述單體與有機(jī)堿金屬化合物在合適的溶劑中在-150°至300℃的溫度范圍,優(yōu)選在0至100℃的溫度范圍內(nèi)接觸來(lái)制備。特別有效的聚合引發(fā)劑是具有通式RLi的有機(jī)鋰化合物,其中R是具有1-20個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族或烷基取代的脂環(huán)族基團(tuán)。合適的溶劑包括脂肪族烴,例如丁烷、戊烷、己烷、各種庚烷,或環(huán)己烷或環(huán)庚烷,苯,甲苯和二甲苯和醚如四氫呋喃或乙醚。本發(fā)明中使用的嵌段共聚物具有約20-100%(包括其間的所有點(diǎn))的偶聯(lián)效率(“CE”)。當(dāng)所述CE小于100%時(shí),其余部分是未偶聯(lián)的二嵌段。CE被定義為在偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束時(shí),在添加偶聯(lián)劑時(shí)是活性的的聚合物鏈末端即P-Li被通過(guò)所述偶聯(lián)劑的殘基連接的比例。在實(shí)踐中,GPC數(shù)據(jù)被用于計(jì)算聚合物產(chǎn)物的CE,并且被報(bào)告為總臂的百分?jǐn)?shù)??捎迷诒景l(fā)明中的單鏈烯基芳烴包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,甲基苯乙烯,對(duì)叔丁基苯乙烯,二甲基苯乙烯或這些的混合物,但不限于這些。當(dāng)然,苯乙烯是特別優(yōu)選的,因?yàn)樗菀撰@得,并且它的反應(yīng)性容易導(dǎo)致嵌段共聚物。苯乙烯是本發(fā)明的嵌段共聚物中主要的單鏈烯基芳烴組分。然而,所述單鏈烯基芳烴聚合物嵌段(S)可以含有小量的上述其它單鏈烯基芳烴共聚單體,其量基于所述S嵌段的總重量計(jì)為至多5重量%??係嵌段含量為至少10重量%,基于所述嵌段共聚物的總重量計(jì)。就本發(fā)明而言,苯乙烯含量是指所述嵌段共聚物中所述單鏈烯基芳烴的含量。所述單鏈烯基芳烴含量可以為10,20,30,40,或50重量%以及在10-50重量%范圍內(nèi)的每個(gè)點(diǎn),基于所述單鏈烯基芳烴-月桂烯嵌段共聚物的總重量計(jì)。其余部分當(dāng)然是聚月桂烯。在粘合劑組合物是壓敏粘合劑的情況下,優(yōu)選的單鏈烯基芳烴含量為15-30重量%。在粘合劑組合物是可熱熔體噴霧的建筑粘合劑的情況下,優(yōu)選的單鏈烯基芳烴含量為25-50重量%。美國(guó)專利號(hào)5,399,627教導(dǎo):少量的丁二烯在所述二烯中間嵌段的末端是有用的,因?yàn)樗谒鼍酆衔锏男纬芍刑岣咚雠悸?lián)反應(yīng)且導(dǎo)致具有更高支鏈數(shù)的星型聚合物。另外,已知添加少量的丁二烯可以提高從一個(gè)嵌段到另一個(gè)嵌段的橫跨,或者可以提高兩個(gè)相鄰嵌段的相分離。為此目的,僅需要以足以確保所述聚合物鏈的所有非丁二烯鏈段的末端被提供至少一個(gè)丁二烯分子的量添加丁二烯,盡管更多的丁二烯可以被添加,通常所述嵌段共聚物的總重量的約1-3重量%,以使得在合理的時(shí)間框架內(nèi)某一足夠的量存在來(lái)使所述反應(yīng)進(jìn)行??梢允褂眠@樣的方法來(lái)制備本發(fā)明的所述偶聯(lián)的單鏈烯基芳烴-月桂烯嵌段共聚物來(lái)提高偶聯(lián)。所述單體的共軛二烯部分可以由[C1=C2-C3=C4]表示。共軛二烯的陰離子聚合可以導(dǎo)致所有這四個(gè)碳被結(jié)合到聚合物骨架中的聚合物,或者可以導(dǎo)致這些碳中的僅兩個(gè)(C1-C2或C3-C4)被結(jié)合到聚合物骨架中的聚合物。月桂烯的陰離子聚合可以導(dǎo)致具有1,4-結(jié)合的單元(所有四個(gè)碳結(jié)合到聚合物骨架中)和3,4-結(jié)合的單元(僅有兩個(gè)碳結(jié)合到聚合物骨架中)的聚合物。僅有兩個(gè)碳被通過(guò)3,4-加成過(guò)程結(jié)合的那部分月桂烯單體貢獻(xiàn)了側(cè)掛到聚合物骨架的較大基團(tuán)。就本發(fā)明而言,通過(guò)3,4-加成過(guò)程結(jié)合的月桂烯單體的量被說(shuō)成是乙烯基含量。圖3顯示了一般的聚二烯微結(jié)構(gòu)(參考H.L.HsiehandR.P.Quirk,AnionicpolymerizationPrinciplesandPracticalApplications,NewYork,NY:MarcelDekker,1996),其中對(duì)于月桂烯,R=CH2CH2CHC(CH3)2。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道,所使用的溶劑的極性影響1,4-結(jié)合與3,4-結(jié)合的比。極性的增加典型地增加所述3,4-結(jié)合。因此,本發(fā)明的共聚物可以具有約5-約80mol%的乙烯基含量。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“分子量”是指所述聚合物或所述共聚物的嵌段的表觀分子量,單位為kg/mol。本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中提及的分子量可以采用使用聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定,如按照ASTMD5296所做的那樣。GPC是眾所周知的方法,其中聚合物被按照分子大小分離,最大的分子首先洗脫。使用市售的聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)色譜儀。使用如此校準(zhǔn)的GPC測(cè)定的共聚物分子量是苯乙烯等量分子量,并且被稱為表觀分子量。當(dāng)通過(guò)GPC柱洗脫的聚合物的組成不同于聚苯乙烯的組成時(shí),所述表觀分子量不同于絕對(duì)或真實(shí)分子量。然而,當(dāng)需要時(shí),與良好表征的模型聚合物比較允許從表觀分子量換算成真實(shí)或絕對(duì)分子量。所使用的檢測(cè)方法優(yōu)選是紫外檢測(cè)器和折射率檢測(cè)器的組合。在本文中表示的分子量是在GPC曲線的峰處測(cè)量的,并且通常被稱為“峰值分子量”(Mp)。典型的三嵌段共聚物必須具有足夠的分子量和聚苯乙烯含量以便可用于粘合劑應(yīng)用。本發(fā)明的嵌段共聚物的典型組成由在約10-約50重量%之間的聚苯乙烯含量和5-50kg/mol,優(yōu)選8-35kg/mol,最優(yōu)選10-20kg/mol的聚苯乙烯分子量描述。月桂烯嵌段的分子量為約10-約300kg/mol,優(yōu)選25-250kg/mol,最優(yōu)選40-220kg/mol。這里表示的分子量范圍應(yīng)被認(rèn)為是跨接兩個(gè)聚苯乙烯嵌段的聚月桂烯嵌段的描述。技術(shù)人員將明白,當(dāng)考慮由不完全偶聯(lián)導(dǎo)致的二嵌段聚合物時(shí),聚月桂烯嵌段的分子量范圍將是這里指定的那些的一半。所述SMS聚合物本身不是粘的。在Dahlquist標(biāo)準(zhǔn)下,對(duì)好的壓敏粘合劑(即在輕的壓力下能夠快速形成粘結(jié)的粘合劑)的要求被設(shè)定為具有大于1x10-6cm/達(dá)因的1-秒蠕變?nèi)崃?在使用溫度)的粘合劑。換算成儲(chǔ)能模量值且按照SMI單位,這一規(guī)則變成:在使用溫度具有低于105Pa的彈性模量。本發(fā)明的嵌段共聚物的彈性模量在該值以上,并且因此它們要求被復(fù)配來(lái)顯示合適的壓敏粘合劑性能。典型的壓敏粘合劑或熱熔膠含有100份的所述苯乙烯-月桂烯嵌段共聚物;約30-250份的合適的增粘劑,基于所述100重量份的所述嵌段共聚物計(jì);約0-80份的合適的增塑劑,基于所述100重量份的所述嵌段共聚物計(jì);和約0.1-3重量份的穩(wěn)定劑,基于所述100重量份的所述嵌段共聚物計(jì)。合適的增粘劑可以選自下組:相容的C5,C9或C5/C9烴樹(shù)脂,氫化的或部分氫化的C5或C9烴樹(shù)脂,或苯乙烯化的C5或C9樹(shù)脂。另外,合適的增粘劑包括萜類,苯乙烯化的萜樹(shù)脂,全氫化或部分氫化的萜樹(shù)脂,松香酯,松香衍生物和它們的混合物。本發(fā)明的合適的市售增粘樹(shù)脂包括Piccotac1095-N,其是脂肪族樹(shù)脂。市售的RegalrezTM系列的烴增粘樹(shù)脂,例如RegalrezTM1018,RegalrezTM1085或RegalrezTM6108和被以商品名“Regalite”、“Escorez”、“Wingtack”和“Arkon”銷售的其它樹(shù)脂也是合適的。本發(fā)明的粘合劑組合物可以含有一種或多種增塑劑。合適的增塑劑包括增塑油,例如鏈烷屬或環(huán)烷屬性質(zhì)的油。諸如這些的產(chǎn)品可以以商品名得自ShellOilCompany,還可以以商品名CATENEXTM和EDELEXTM和和Drake油得到。在實(shí)施例中展示了N956。盡管使用熱穩(wěn)定劑是優(yōu)選的,本發(fā)明的組合物中不要求熱穩(wěn)定劑。然而,對(duì)于熱熔膠組合物,一種或多種穩(wěn)定劑如抗氧劑的使用是特別合適的。所述抗氧劑可以被作為主抗氧劑如受阻酚或輔助抗氧劑如亞磷酸酯衍生物或它們的共混物使用??山邮艿姆€(wěn)定劑是565,1010,1076,或1726或168(都由BASF銷售),或GS或T-PD(得自Sumitomo),或Ethanox330(得自Albemare)。本發(fā)明的聚合物共混物可以進(jìn)一步與其它聚合物、填料、增強(qiáng)劑、阻燃劑、抗粘連劑、潤(rùn)滑劑以及其它橡膠和塑料配混成分混合而未偏離本發(fā)明的范圍。在所述嵌段共聚物的最終用途的應(yīng)用中,無(wú)機(jī)填料的引入是重要的。特別地,填料對(duì)于增加意圖用作振動(dòng)阻尼組合物的制品的質(zhì)量和密度來(lái)說(shuō)是重要的。阻尼組合物中存在的無(wú)機(jī)填料的性質(zhì)和量對(duì)阻尼程度和對(duì)振動(dòng)傳播如何受溫度和頻率影響具有重要影響。不同形態(tài)的無(wú)機(jī)填料可以被使用。例如,具有小片形式的填料或具有非小片形式的那些填料可以被使用。呈小片形式的無(wú)機(jī)填料的實(shí)例是云母,滑石,薄鋁片,鉛華,和石墨。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)云母是特別有效的。各種非小片形式的填料可以被采用,例如粘土、碳酸鈣、重晶石(硫酸鋇),硅石和鐵粉。在所述小片狀填料和非小片狀填料間可以實(shí)現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)。填料的總用量可以是高的。隨著所述量增加,所述阻尼改善。填料含量的上限由最終組合物的所要求的物理和力學(xué)性能如撓性、撕裂強(qiáng)度和模壓加工性決定。在本發(fā)明中,振動(dòng)阻尼組合物包含100重量份的所述嵌段共聚物,約50-約100重量份的增粘劑和無(wú)機(jī)填料。如上面提到的,在保持所述組合物的希望的物理和力學(xué)性能的同時(shí),填料的量可以盡可能高。最高達(dá)800重量份的填料的量是有用的。填料的優(yōu)選的量是至多300重量份,最優(yōu)選的量是至多50重量份。實(shí)施例假設(shè)的實(shí)施例1使用陰離子聚合級(jí)溶劑、單體和鋰烷基化物引發(fā)劑并使用標(biāo)準(zhǔn)陰離子聚合技術(shù),將4.5kg環(huán)己烷在10升的水冷反應(yīng)器中加熱到60℃,并用24mL叔丁基鋰(s-BuLi;0.3M的環(huán)己烷溶液)處理。添加約215g苯乙烯單體(S)以提供約30kg/mol真實(shí)分子量(MW)的第一聚合物嵌段。通過(guò)所述溶液的顏色變成橙紅色和聚合溶液的溫度的溫和增加,聚合的引發(fā)將被注意到。在所述苯乙烯單體的聚合完成后,添加約250g月桂烯(M)以提供活性的二嵌段共聚物,其具有約65kg/mol的總真實(shí)MW。月桂烯的聚合將使所述溶液的顏色變成黃色。當(dāng)月桂烯聚合完成時(shí),添加約35g苯乙烯單體以提供約70kg/mol真實(shí)MW的總?cè)抖喂簿畚?。將苯乙烯添加至所述活性聚合溶液使所述活性聚合溶液的顏色變成橙紅色。當(dāng)所述共聚物的第三嵌段的聚合完成時(shí),添加約5g異戊二烯,此后向所述聚合溶液中添加偶聯(lián)劑即438mg四甲氧基硅烷,并且允許所述反應(yīng)在60℃進(jìn)行約2小時(shí)。通過(guò)凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚合物產(chǎn)物的分析顯示,至少80%的聚合物鏈已經(jīng)被偶聯(lián),以形成線性的五嵌段共聚物(S-M-S’)2-Si(OMe)2和相關(guān)的三和四臂偶聯(lián)的星型聚合物(S-M-S’)3-SiOMe和(S-M-S’)4-Si的混合物。實(shí)施例1-用于偶聯(lián)的SMS的聚合程序環(huán)己烷和苯乙烯購(gòu)自Caldic。丁二烯購(gòu)自GerlingHolzandCo.。月桂烯購(gòu)自Aldrich。叔丁基鋰購(gòu)自Acros。用作偶聯(lián)劑的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)購(gòu)自EvonikIndustries。環(huán)己烷、苯乙烯、丁二烯和月桂烯通過(guò)活性氧化鋁純化并在4℃在氮?dú)夥障聝?chǔ)存。聚合都按照以下程序進(jìn)行:將希望量的溶劑(環(huán)己烷)添加到高壓釜(10L,水冷卻)中并加熱到50℃。將叔丁基鋰添加到所述高壓釜中,接著添加苯乙烯劑量1。在所述苯乙烯單體的聚合(聚苯乙烯1)后,使用GPC測(cè)量分子量,并且根據(jù)需要添加殘余劑量的苯乙烯單體以得到目標(biāo)分子量。在所述第二劑量的苯乙烯轉(zhuǎn)化后,將在環(huán)己烷中的月桂烯單體(75重量%)添加到所述反應(yīng)器中。在所述月桂烯單體添加結(jié)束后,允許所述混合物再反應(yīng)20分鐘,此后添加6g丁二烯。此后,將偶聯(lián)劑MTMS分三份添加,總比例為0.45molMTMS/Li離子(MTMS/Li;mmolLi是基于聚苯乙烯1的Mp計(jì)算的)。在1小時(shí)的偶聯(lián)時(shí)間后,添加甲醇。將所述聚合物用Irganox565穩(wěn)定。通過(guò)蒸汽凝聚后處理和隨后的烘箱干燥(50℃),得到干的聚合物。表1-SMS1、SMS2和SMS3的聚合細(xì)節(jié)聚合物測(cè)試測(cè)試了典型的SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物和典型的S-I/B-S(苯乙烯-異戊二烯/丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物,與本發(fā)明的苯乙烯-月桂烯-苯乙烯偶聯(lián)三嵌段共聚物SMS1、SMS2和SMS3對(duì)比。所述各種聚合物的分子特性可以見(jiàn)錯(cuò)誤!未找到引用源。2。表2-聚合物分子特性在所述凈聚合物樣品上測(cè)量熔體流動(dòng)速率(MFR,200℃,5kg)和拉伸強(qiáng)度(TS)。所述TS測(cè)試在溶劑流延膜上進(jìn)行。通過(guò)在RheometricsRDAII流變儀上的動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)測(cè)量粘彈性能。選擇的頻率為10rad/s,并且溫度在-100至+200℃的范圍內(nèi),采用5℃/分鐘的升溫速度。DMA結(jié)果被顯示在圖1中。表3-所述不同聚合物的MFR和TS如可以從錯(cuò)誤!未找到引用源。3看到的,所述SMS聚合物非常好地流動(dòng),具有大于150g/10分鐘的MFR。對(duì)于超過(guò)約300g/10分鐘的MFR值,精確度較不可靠,導(dǎo)致不能真正區(qū)分SMS1和SMS2。SMS嵌段共聚物的TS和模量是低的。斷裂伸長(zhǎng)率比相當(dāng)分子量的SIS和S-I/B-S聚合物低,這是由于更致密的橡膠結(jié)構(gòu)(懸空鏈)。在所述SMS嵌段共聚物中,具有最高峰值Mw的SMS1還顯示了最高的斷裂伸長(zhǎng)率。SMS聚合物的較低的力學(xué)性能對(duì)于大多數(shù)ASC應(yīng)用來(lái)說(shuō)不是問(wèn)題。表4中總結(jié)了通過(guò)DMA測(cè)量的主要的粘彈參數(shù)。表4-所述各種聚合物的DMA參數(shù)按照表4,所述SMS聚合物是非常軟的聚合物,這證實(shí)它們可用于粘合劑應(yīng)用。比較SIS和S-I/B-S與所述SMS嵌段共聚物,關(guān)于SMS嵌段共聚物可以得到以下觀察結(jié)果:-Tg比在相同條件下測(cè)量的SIS略低(-54℃對(duì)-50℃)。-tanδ峰比SIS聚合物的tanδ峰寬,并且還是十分高的。這后兩者性能暗示這些聚合物應(yīng)具有好的阻尼性能(SMS1的tanδ峰高度為2.9)。-SMS聚合物顯示非常低的彈性模量(在類似的PSC含量下,它是SIS聚合物的彈性模量的約一半),并且在寬的溫度范圍內(nèi)它保持是非常平的。這是在相當(dāng)大溫度范圍內(nèi)性能穩(wěn)定的信號(hào)。橫跨點(diǎn)比具有類似的PS嵌段大小的SIS或S-I/B-S顯著低。這是這些聚合物可以被在比相當(dāng)?shù)腟IS聚合物低的溫度加工的另一個(gè)證據(jù)。-如可以在圖1中看到的,SMS1、SMS2和SMS3在25℃的彈性模量分別是2.2x105Pa、4.9x105Pa和4.4x105Pa,所以在所述Dahlquist標(biāo)準(zhǔn)以上(盡管是非常低的)。這些聚合物因此要求被復(fù)配以獲得足夠的PSA性能。未復(fù)配的SMS1被以22±2g/m的量涂布。沒(méi)有對(duì)不銹鋼的剝離粘合力可以被測(cè)定。然而因?yàn)榕cSIS和S-I/B-S相比較低的模量,SMS聚合物可以要求更少的增粘劑來(lái)獲得合適的性能。實(shí)施例2-粘合劑組合物和性能使用典型的粘合劑膠帶配方比較了所有的嵌段共聚物:表5-粘合劑組合物成分F1F2F3F4F5F6F/7F/8SMS1100100------SMS2----100100--SMS3------100100SIS--100-----S-I/B-S---100----Piccotac1095E125-125-125-125-Piccotac8090-125-125-125-125EdelexN9562525252525252525Irganox101011111111非嵌段共聚物成分的全列表可以見(jiàn)表6。表6-共成分的列表名稱生產(chǎn)商注釋Piccotac1095-N樹(shù)脂EastmanChemicalC5烴增粘樹(shù)脂Piccotac8090樹(shù)脂EastmanChemicalC5/C9烴增粘樹(shù)脂EdelexN956油ShellOilCompany礦物油Irganox1010抗氧劑BASF酚類主抗氧劑將F1-F4在150℃的溫度熱熔體配混。將F1、F2、F3和F4的粘度(單位mPas)對(duì)時(shí)間(24小時(shí))表示的熱熔體穩(wěn)定性在一起作圖并顯示在圖2中。采用BrookfieldRVDVII粘度計(jì)測(cè)量所述熱熔體粘度。如可以看到的,F(xiàn)1和F2在24小時(shí)內(nèi)顯示了平的、比F3和F4低的粘度,F(xiàn)3和F4顯示了更高的粘度,并且所述粘度在24小時(shí)內(nèi)顯著降低,表明它的穩(wěn)定性不如本發(fā)明的F1和F2那樣強(qiáng)。粘合劑測(cè)試對(duì)表5中的粘合劑組合物進(jìn)行以下表7中的測(cè)試。表7-在熱熔膠復(fù)配物中比較SMS1、SIS和S-I/B-S聚合物滾球粘性(RBT)PSTC6在不銹鋼上的環(huán)粘性(LT)FTM9在不銹鋼上的180°剝離粘合力(PA)FTM1在不銹鋼上的保持力(HP),室溫,12.5x25mmFTM8剪切粘合破壞溫度(SAFT),500g,℃專有方法將所述粘合劑復(fù)配物樣品在小型Z-blade上在150℃的溫度熱熔體配混。然后將它們用Braive涂布器直接溶劑涂布到PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)薄膜上,涂層厚度為22±2g/m。表8顯示了F1-F4的粘合劑性能和熱熔體粘度。使用設(shè)定在160℃的Brookfield粘度計(jì)記錄所述熱熔體粘度24小時(shí)。所述SMS聚合物顯示了優(yōu)異的干粘性,這通過(guò)低的滾球粘性值顯示。其它粘合性能與SIS相當(dāng)。通過(guò)SAFT表示的耐溫性也相當(dāng)或更好,盡管所述聚合物的橫跨點(diǎn)較低的事實(shí)。這是所述聚合物的更好的熱熔體穩(wěn)定性的信號(hào)。最后,熱熔體粘度幾乎是具有相當(dāng)?shù)恼澈?粘結(jié)性能的標(biāo)準(zhǔn)SIS和S-I/B-S的五分之一。這是非常有價(jià)值的。所述熱熔體粘度不僅顯著更低,而且它還是在高溫下隨時(shí)間更好地穩(wěn)定的。這是SMS聚合物的不能預(yù)見(jiàn)的特征。表8-熱熔體配混樣品的粘合劑性能*是平均值-():最大值所述粘度采用C5/C9樹(shù)脂時(shí)比采用C5樹(shù)脂時(shí)低,因?yàn)镃5/C9樹(shù)脂與所述聚苯乙烯末端嵌段部分相容。這種非常低的粘度將允許在比目前對(duì)于SIS或S-I/B-S基復(fù)配物所使用的溫度低的溫度制備或涂布粘合劑。這導(dǎo)致能量節(jié)約并允許使用本發(fā)明的SMS聚合物來(lái)容易地在熱敏感的基材上涂布。它還允許復(fù)配更高聚合物含量的、仍可以被熱熔體加工的復(fù)配物。SMS2、SMS3、SIS和S-I/B-S聚合物被溶劑配混和用Braive涂布器直接溶劑涂布在PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)薄膜上,涂層厚度為22±2g/m。在表9中可以看到所得到的涂層的粘合劑性能。表9:溶劑配混的樣品的粘合劑性能*是平均值-():最大值再一次地,SMS聚合物顯示了比相當(dāng)?shù)腟IS和S-I/B-S聚合物低的RBT。粘合力值略低,但是它們還顯示更高的PS含量。如預(yù)期的,含有C5樹(shù)脂的復(fù)配物具有更好的SAFT(參見(jiàn)表9),因?yàn)樗鰳?shù)脂不軟化所述聚苯乙烯嵌段。SMS2(其是最小的分子)顯示了最低的SAFT(剪切粘合破壞測(cè)試)結(jié)果。如我們可以由表9看到的,可以采用SMS聚合物得到顯示好的壓敏粘合劑性能和優(yōu)異的粘性的復(fù)配物。因此,顯而易見(jiàn)的是,按照本發(fā)明已經(jīng)提供了苯乙烯屬-月桂烯嵌段共聚物樹(shù)脂和結(jié)合了所述樹(shù)脂的粘合劑組合物,其完全滿足上述目標(biāo)、目的和優(yōu)點(diǎn)。盡管已經(jīng)結(jié)合其具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明,顯然的是,考慮前述說(shuō)明,許多替代方案、修改和改變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。因此,本發(fā)明意圖包含落在所附權(quán)利要求書(shū)的精神和寬范圍內(nèi)的所有這樣的替代方案、修改和改變。權(quán)利要求書(shū)(按照條約第19條的修改)1.一種嵌段共聚物組合物,其包含至少一個(gè)單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段和至少一個(gè)月桂烯的聚合物嵌段,所述組合物具有50wt%或更少的單鏈烯基芳烴和按照ASTMD1238在200℃和5kg負(fù)荷下測(cè)定大于約50g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率,所述至少一個(gè)單鏈烯基芳烴的嵌段具有10-20kg/mol的分子量,并且所述至少一個(gè)月桂烯的嵌段具有40-220kg/mol的分子量,所述嵌段共聚物組合物具有通式結(jié)構(gòu)(S-M-S’)nX或(S-M)nX,其中S和S’是單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段,M是月桂烯的聚合物嵌段,和n是1-約5的整數(shù),并且X是偶聯(lián)劑的殘基,所述至少一個(gè)單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段含有至少95重量%的苯乙烯以及至多5wt%的α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯或這些的混合物,基于所述嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總重量計(jì),并且其中所述嵌段共聚物具有約5-約80mol%的乙烯基含量。2.刪除3.刪除4.包含以下組分的組合物:權(quán)利要求1中所述的嵌段共聚物;增粘劑;任選地增塑劑;和任選地穩(wěn)定劑。5.權(quán)利要求4的組合物,其中所述嵌段共聚物在160℃在24小時(shí)內(nèi)具有大于80%的粘度保持。6.刪除7.權(quán)利要求5的組合物,其中所述增粘劑選自下組:C5烴樹(shù)脂,氫化的C5烴樹(shù)脂,或苯乙烯化的C5樹(shù)脂,C9烴樹(shù)脂,氫化的C9烴樹(shù)脂,C5/C9烴樹(shù)脂,改性的C5、C9或C5/C9樹(shù)脂,萜類,松香酯,松香衍生物或這些中兩種或更多種的混合物。8.權(quán)利要求5的組合物,其中所述增塑劑選自礦物油或環(huán)烷油。9.權(quán)利要求5的組合物,其中所述嵌段共聚物含有至少50wt%的所述月桂烯,并且所述單鏈烯基芳烴為至少10wt%,基于所述嵌段共聚物的總重量計(jì)。10.刪除11.包含以下組分的粘合劑組合物:100重量份的兩個(gè)單鏈烯基芳烴末端嵌段和月桂烯中間嵌段的嵌段共聚物;約30-250重量份的增粘劑,基于100份的所述嵌段共聚物計(jì);約0.1-80重量份的增塑劑,基于100份的所述嵌段共聚物計(jì);和約0.1-3重量份的穩(wěn)定劑,基于100份的所述嵌段共聚物計(jì),每個(gè)單鏈烯基芳烴嵌段的分子量為約10-20kg/mol,所述聚月桂烯嵌段的分子量為40-220kg/mol,所述增粘劑選自下組:C5烴樹(shù)脂,氫化的C5烴樹(shù)脂,苯乙烯化的C5樹(shù)脂,C9烴樹(shù)脂,氫化的C9烴樹(shù)脂,苯乙烯化的C9樹(shù)脂,C5/C9烴樹(shù)脂,改性的C5、C9或C5/C9樹(shù)脂,萜類,松香酯,松香衍生物或這些中兩種或更多種的混合物,所述增塑劑選自礦物油或環(huán)烷油,所述嵌段共聚物含有至少50wt%的所述月桂烯,并且所述單鏈烯基芳烴為至少10wt%,基于所述嵌段共聚物的總重量計(jì),并且其中所述嵌段共聚物具有約5-約80mol%的乙烯基含量。12.刪除13.用于生產(chǎn)單鏈烯基芳烴和月桂烯的偶聯(lián)的嵌段共聚物的方法,該方法包括:向反應(yīng)器中引入苯乙烯和有機(jī)鋰引發(fā)劑;使所述單鏈烯基芳烴聚合以形成單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段;向所述反應(yīng)器中引入月桂烯;繼續(xù)所述月桂烯的聚合以形成苯乙烯和月桂烯的聚合物二嵌段;向所述反應(yīng)器中引入偶聯(lián)劑和偶聯(lián)所述苯乙烯和月桂烯的二嵌段共聚物,形成(S-M)nX,其中S是苯乙烯的聚合物嵌段,M是月桂烯的聚合物嵌段,和n是2-約5的整數(shù),并且X是偶聯(lián)劑的殘基,其中所述聚苯乙烯含量為50重量%或更少,并且苯乙烯嵌段的分子量為10-20kg/mol和所述月桂烯嵌段的分子量為40-220kg/mol,所述方法還包括在聚合所述月桂烯的步驟之后引入一定量丁二烯的步驟,使所述丁二烯聚合以形成至少一分子聚丁二烯,由此具有結(jié)構(gòu)(S-M/B)nX,并且其中所述嵌段共聚物具有約5-約80mol%的乙烯基含量。14.刪除15.刪除16.權(quán)利要求13的方法,其中丁二烯的量為至多3wt%,基于所述偶聯(lián)的嵌段共聚物的總重量計(jì)。17.刪除18.刪除19.刪除20.刪除21.權(quán)利要求1的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物具有通式結(jié)構(gòu)(S-M)nX,并且進(jìn)一步在所述聚月桂烯嵌段的末端包括至少一個(gè)聚丁二烯的嵌段,使得所述通式結(jié)構(gòu)變成(S-M/B)nX。22.權(quán)利要求21的嵌段共聚物,其中所述聚丁二烯嵌段不超過(guò)所述偶聯(lián)的(S-M/B)nX嵌段共聚物的3重量%。23.權(quán)利要求11的粘合劑組合物,其中所述嵌段共聚物具有通式結(jié)構(gòu)(S-M)nX,其中S是單鏈烯基芳烴的聚合物嵌段,M是月桂烯的聚合物嵌段,和n是1-約5的整數(shù),并且X是偶聯(lián)劑的殘基。24.權(quán)利要求23的粘合劑組合物,進(jìn)一步在所述聚月桂烯嵌段的末端包括至少一個(gè)聚丁二烯的嵌段,使得所述通式結(jié)構(gòu)變成(S-M/B)nX。25.權(quán)利要求24的粘合劑組合物,其中所述聚丁二烯嵌段不超過(guò)所述偶聯(lián)的(S-M/B)nX嵌段共聚物的3重量%。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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