本發(fā)明涉及輪胎用橡膠組合物，其中改進(jìn)二氧化硅的分散性從而提高在未硫化階段的可加工性且其能夠改進(jìn)和優(yōu)化輪胎性能；其制造方法和輪胎。
背景技術(shù)：
：近年來，如此頻繁地配混和使用二氧化硅作為填料，使得兼顧輪胎用橡膠組合物的低發(fā)熱性與輪胎在濕路面上的抓地性。輪胎用橡膠組合物的低發(fā)熱性導(dǎo)致汽車燃料消耗節(jié)約效果，和輪胎在濕路面上的抓地性提供輪胎安全性的良好效果。在這一點上，為了進(jìn)一步改進(jìn)輪胎的抓地性，將二氧化硅以高含量配混至橡膠組分用于捕捉路面是有效的。此外，增大二氧化硅的粒徑允許輪胎接地面的凹凸被輪胎表面上的二氧化硅顆粒更深層地捕捉，由此進(jìn)一步增大輪胎的抓地性。然而，使用的二氧化硅趨向于導(dǎo)致由作為表面官能團(tuán)的硅烷醇基團(tuán)的氫鍵引起的顆粒本身的凝集，為了改進(jìn)二氧化硅在橡膠中的分散性，必須延長混煉時間。此外，二氧化硅具有下述缺陷：由于二氧化硅在橡膠中不令人滿意的分散性，使輪胎用橡膠組合物的門尼粘度升高，和所述橡膠組合物的加工性能如擠出性較差。當(dāng)以較高含量添加二氧化硅時，顯著地導(dǎo)致上述的問題，它們是增大輪胎用橡膠組合物中的二氧化硅配混量的一大阻礙。因此，需要改進(jìn)以高含量配混二氧化硅的輪胎用橡膠組合物的加工性能等，以使所述輪胎顯示出在濕路面上的高抓地性等。迄今為止，已知為用于改進(jìn)通過使用甘油脂肪酸酯制得的二氧化硅配混的輪胎用橡膠組合物的加工性能等的技術(shù)，例如：1)一種靜電性改進(jìn)的橡膠組合物，其是通過將100質(zhì)量份的含有90質(zhì)量份以上的二烯系橡膠的橡膠與30至120質(zhì)量份的含有40質(zhì)量％以上的白色填料的填料和0.2至8質(zhì)量份非離子表面活性劑配混來制備的(參見，例如，專利文獻(xiàn)1)，和2)一種輪胎胎面用橡膠組合物，其含有選自二烯系橡膠的組的至少一種聚合物、5至100質(zhì)量份微粉非沉淀硅酸、0至80質(zhì)量份炭黑和0.5至20質(zhì)量份至少一種非芳族降粘物質(zhì)，各自基于100質(zhì)量份包含在所述橡膠組合物中的橡膠，其中以上描述的非芳族降粘物質(zhì)為選自由單硬脂酸甘油酯、單硬脂酸脫水山梨糖醇酯、單油酸脫水山梨糖醇酯和三羥甲基丙烷(2-乙基-2-羥甲基-l,3-丙二醇)組成的組的至少一種物質(zhì)(參見，例如，專利文獻(xiàn)2)。另一方面，通過使用除上述的甘油脂肪酸酯以外的化合物制得的二氧化硅配混的橡膠組合物，已知用于改進(jìn)二氧化硅在橡膠中的分散性、加工性能等的技術(shù)為，例如：3)一種輪胎，其特征在于，通過將選自天然橡膠和/或二烯系合成橡膠的至少一種橡膠組分與水合硅酸鹽和選自由特定酰胺和胺化合物組成的組的至少一種化合物配混制得的橡膠組合物用于輪胎構(gòu)件，所述水合硅酸鹽具有微孔且其中通過氮吸附比表面積(BET)(m2/g)及規(guī)定的測量和計算而測定的墨水瓶狀細(xì)孔指數(shù)(IB)滿足特定的算式(參見，例如，專利文獻(xiàn)3)，和4)一種組合物，其是通過將100質(zhì)量份的包含天然橡膠和/或二烯系合成橡膠的橡膠組分與15至85質(zhì)量份的二氧化硅和基于上述的二氧化硅的量的1-15質(zhì)量％的特定叔胺化合物如二甲基烷基胺等配混制得的，以及使用上述輪胎胎面用的組合物制備的充氣輪胎(參見，例如，專利文獻(xiàn)4)，和5)一種橡膠組合物，其是通過將包含天然橡膠和/或二烯系橡膠的橡膠組分與白色填料和至少一種特定單烷醇酰胺配混制備的，以及使用上述組合物制備的輪胎(參見，例如，專利文獻(xiàn)5)。在專利文獻(xiàn)1至5中，專利文獻(xiàn)1中描述了在一個實施例中將甘油脂肪酸單酯與二氧化硅一起配混的橡膠組合物，并且其中描述了獲得不同于本發(fā)明的防止帶電的效果且所述效果對由摩擦·磨耗的輪胎胎面部同樣有效。然而，其中既未描述也未暗示獲得降粘效果和抑制通過將二氧化硅配混的橡膠組合物與甘油脂肪酸單酯配混而制備的輪胎的耐磨耗性降低。此外，上述專利文獻(xiàn)2中描述了，當(dāng)輪胎與甘油脂肪酸單酯和二氧化硅一起配混時觀察的降粘效果，但其中既未描述也未暗示通過將二氧化硅配混的橡膠組合物與甘油脂肪酸單酯配混而制備的輪胎是否允許兼顧耐磨耗性與降粘效果。專利文獻(xiàn)3中僅僅描述了，通過使用特定化合物提高二氧化硅的分散性，其中沒有描述甘油脂肪酸單酯組合物。此外，所涉及的專利文獻(xiàn)中描述了，使用具有大粒徑的二氧化硅，但以選定的高比例配混具有大粒徑的二氧化硅，并且其中既未描述也未暗示其效果。此外，以上描述的專利文獻(xiàn)4和5中制備的橡膠組合物改進(jìn)二氧化硅在橡膠中的分散性和低發(fā)熱性至目前為止還沒有觀察到的程度。然而，在專利文獻(xiàn)4和5中，其中既未描述也未暗示二氧化硅配混的橡膠組合物對輪胎的耐磨耗性的影響。此外，上述的專利文獻(xiàn)4和5中制備的橡膠組合物由于收縮而稍微降低加工性能。此外，專利文獻(xiàn)4中產(chǎn)生加速焦燒時間而導(dǎo)致橡膠變黃的問題。在所有專利文獻(xiàn)3至5中，使用氮系化合物如胺、酰胺等分散二氧化硅，但在本發(fā)明中，使用不同于上述氮系化合物的甘油脂肪酸單酯組合物。相關(guān)技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國際公開WO95/31888號公報(權(quán)利要求、實施例等)專利文獻(xiàn)2：日本專利申請?zhí)亻_平9-118786號公報(權(quán)利要求、實施例等)專利文獻(xiàn)3：日本專利申請?zhí)亻_2013-245306號公報(權(quán)利要求、實施例等)專利文獻(xiàn)4：國際公開WO97/35461號公報(權(quán)利要求、實施例等)專利文獻(xiàn)5：國際公開WO2012/070626號公報(權(quán)利要求、實施例等)技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問題本發(fā)明意圖解決上述常規(guī)技術(shù)的問題等。在本發(fā)明中，改進(jìn)二氧化硅在輪胎用橡膠組合物中的分散性，由此降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度，從而提高其加工性能。此外，本發(fā)明的目的是提供一種輪胎用橡膠組合物，基于100質(zhì)量份的橡膠組分，其含有100質(zhì)量份以上的具有大粒徑(BET比表面積：130m2/g以下)的二氧化硅，由此在制造輪胎中獲得允許很大程度上兼顧加工性能、耐磨耗性和滾動阻力且抓地性提高的輪胎，和進(jìn)一步提供所述橡膠組合物的制造方法和由其制造的輪胎。用于解決問題的方案鑒于上述常規(guī)技術(shù)的問題等，本發(fā)明人已經(jīng)反復(fù)的深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過將選自天然橡膠和/或二烯系合成橡膠的至少一種橡膠組分與高配混量的二氧化硅和作為提供疏水性的粘度降低劑的甘油脂肪酸酯組合物配混，獲得滿足上述目的的輪胎用橡膠組合物和通過使用上述橡膠組合物制備的輪胎。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由于含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物的適當(dāng)疏水性，，提供由硫化后的根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物制成的輪胎，并賦予二氧化硅適當(dāng)?shù)姆稚ⅲ虼吮景l(fā)明人已經(jīng)完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明在于以下項目(1)至(16)。(1)一種輪胎用橡膠組合物，其包含天然橡膠和/或二烯系橡膠組分、含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物和二氧化硅，其中所述二氧化硅的BET比表面積為100m2/g以上且130m2/g以下，和基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述輪胎用橡膠組合物含有80質(zhì)量份以上的所述二氧化硅。(2)根據(jù)以上項目(1)所述的輪胎用橡膠組合物，其中基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述二氧化硅的含量為90質(zhì)量份以上且130質(zhì)量份以下。(3)根據(jù)以上項目(1)或(2)所述的輪胎用橡膠組合物，其中所述含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸單酯的含量以質(zhì)量比計為35-85質(zhì)量％。(4)根據(jù)以上項目(1)或(2)所述的輪胎用橡膠組合物，其中所述含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸單酯的含量以質(zhì)量比計為85-100質(zhì)量％。(5)根據(jù)以上項目(1)或(2)所述的輪胎用橡膠組合物，其中所述甘油脂肪酸單酯為甘油和兩種以上的脂肪酸的酯，和在構(gòu)成所述甘油脂肪酸酯的兩種以上的脂肪酸中，基于全部脂肪酸，最多的脂肪酸組分占10-90質(zhì)量％。(6)如以上項目(1)至(5)任一項所述的輪胎用橡膠組合物，其中基于100質(zhì)量份的所述二氧化硅，所述甘油脂肪酸酯組合物的配混量為0.5至20質(zhì)量份。(7)如以上項目(1)至(6)任一項所述的輪胎用橡膠組合物，其中基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，配混0.25至10質(zhì)量份的所述甘油脂肪酸單酯。(8)如以上項目(1)至(7)任一項所述的輪胎用橡膠組合物，其是通過將選自天然橡膠和/或二烯系合成橡膠的至少一種橡膠組分與所述二氧化硅和甘油脂肪酸酯組合物配混，然后混煉和硫化所述混合物而獲得的。(9)如以上項目(1)至(8)任一項所述的輪胎用橡膠組合物，其進(jìn)一步配混硅烷偶聯(lián)劑。(10)如以上項目(1)至(9)任一項所述的輪胎用橡膠組合物，其中天然橡膠和/或二烯系合成橡膠含有至少一種天然橡膠、至少一種苯乙烯－丁二烯共聚物橡膠和至少一種聚丁二烯橡膠。(11)如以上項目(1)至(10)任一項所述的輪胎用橡膠組合物，其中所述含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物為甘油脂肪酸酯合成反應(yīng)的反應(yīng)溶液。(12)一種輪胎用橡膠組合物的制造方法，所述橡膠組合物包含天然橡膠和/或二烯系橡膠組分、含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物和二氧化硅，其中所述二氧化硅的BET比表面積為100m2/g以上且130m2/g以下，和基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述輪胎用橡膠組合物含有80質(zhì)量份以上的所述二氧化硅。(13)根據(jù)以上項目(12)所述的輪胎用橡膠組合物的制造方法，其中所述含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物為甘油脂肪酸酯合成反應(yīng)的反應(yīng)溶液。(14)根據(jù)以上項目(13)所述的輪胎用橡膠組合物的制造方法，其中所述含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物是通過控制所述甘油脂肪酸單酯的量的甘油脂肪酸酯合成反應(yīng)制得的。(15)一種輪胎，其是由如以上項目(1)至(11)任一項所述的輪胎用橡膠組合物制成的。(16)一種輪胎，其使用如以上項目(12)至(14)任一項所述的輪胎用橡膠組合物的制造方法制造。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，在配混有迄今為止難以與橡膠混煉的大量二氧化硅的橡膠中使用甘油脂肪酸酯組合物，使得可以進(jìn)行同時使用具有大粒徑的二氧化硅、配混大量二氧化硅和在硫化后的輪胎用橡膠組合物中高度分散二氧化硅。這使得可以兼顧高抓地性能和濕路面性能(wetperformance)與耐磨耗性并提供其中通過降低粘度能夠確保加工性能的輪胎用橡膠組合物。具體實施方式根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物，其包含天然橡膠和/或二烯系橡膠組分、甘油脂肪酸酯組合物和二氧化硅，其中所述二氧化硅的BET比表面積為100m2/g以上且130m2/g以下，和基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述輪胎用橡膠組合物含有80質(zhì)量份以上的所述二氧化硅。以下將詳細(xì)地說明本發(fā)明的實施方式。橡膠組分：用于根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的橡膠組分包含天然橡膠和/或二烯系合成橡膠。在這一點上，天然橡膠(NR)包括通常用于輪胎的RSS、TSR#10、TSR#20等，和除此以外，其包括含粘度穩(wěn)定劑的天然橡膠、高度純化的天然橡膠、酶處理的天然橡膠、皂化處理的天然橡膠等。能夠用作粘度穩(wěn)定劑的是，例如，硫酸羥胺、氨基脲((NH2NHCONH)2)或其鹽、羥胺、酰肼化合物(例如，丙酸酰肼)等。高度純化的天然橡膠是例如通過使天然膠乳進(jìn)行離心分離以除去非橡膠成分如蛋白質(zhì)等獲得的。酶處理的天然橡膠是通過使天然橡膠進(jìn)行使用酶如蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶等的酶處理而獲得的。皂化處理的天然橡膠是通過使天然橡膠進(jìn)行使用堿(例如，NaOH)等的皂化處理而獲得的。二烯系合成橡膠包括聚異戊二烯橡膠(IR)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯－丁二烯共聚物橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)、乙烯-丙烯共聚物等。上述二烯系合成橡膠可以是改性的聚合物，或可以通過將二烯系合成橡膠(非改性的聚合物)與改性的聚合物配混來使用。上述橡膠組分可單獨使用，或以其兩種以上的配混物形式使用。二氧化硅：可用于根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的二氧化硅應(yīng)沒有具體限制，可使用用于輪胎用橡膠組合物的商品。它們之中，可使用濕法二氧化硅(水合硅酸)、干法二氧化硅(無水硅酸)、膠體二氧化硅等，特別優(yōu)選使用濕法二氧化硅。特別優(yōu)選的是BET比表面積(氮吸附比表面積)優(yōu)選80至130m2/g、更優(yōu)選100至130m2/g的二氧化硅。從具有較大粒徑的二氧化硅容易顯示出本發(fā)明的效果的觀點，所述BET比表面積優(yōu)選為130m2/g以下，和從如果二氧化硅的粒徑太大，則顯著降低耐磨耗性的觀點，其優(yōu)選為80m2/g以上，更優(yōu)選100m2/g以上。在本發(fā)明中，BET比表面積(氮吸附比表面積)根據(jù)ASTMD3037-88來測定。從通過大量所述二氧化硅提高抓地性的效果的觀點，基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，上述二氧化硅的配混量優(yōu)選為80質(zhì)量份以上、更優(yōu)選90質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選115質(zhì)量份以上和進(jìn)一步更優(yōu)選125質(zhì)量份以上。從提高可加工性的觀點，所述配混量優(yōu)選為200質(zhì)量份以下、更優(yōu)選150質(zhì)量份以下和進(jìn)一步優(yōu)選130質(zhì)量份以下，且其落入優(yōu)選80至200質(zhì)量份、更優(yōu)選90至130質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的情況下，即使當(dāng)基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述二氧化硅的配混量高達(dá)80質(zhì)量份以上時，也能夠發(fā)揮本發(fā)明的效果。甘油脂肪酸酯組合物：所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸酯是通過使甘油的3個OH基團(tuán)的至少一個與脂肪酸(具有8至28個碳原子)酯鍵結(jié)合而獲得的，和根據(jù)鍵合至甘油的脂肪酸的數(shù)量，其分為甘油脂肪酸單酯、甘油脂肪酸二酯和甘油脂肪酸三酯。用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物含有甘油脂肪酸單酯和甘油脂肪酸二酯，和除此以外，其可含有甘油脂肪酸三酯和甘油。在本發(fā)明中，從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度的觀點，構(gòu)成所述甘油脂肪酸酯的脂肪酸具有8個以上碳原子，優(yōu)選10個以上碳原子，更優(yōu)選12個以上碳原子和進(jìn)一步優(yōu)選16個以上碳原子，和從提高耐熱性的觀點，其具有28個以下碳原子，優(yōu)選22個以下碳原子和更優(yōu)選18個以下碳原子。從通過降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度而改進(jìn)加工性能、抑制收縮和提高耐熱性的觀點，構(gòu)成所述甘油脂肪酸酯的脂肪酸為具有8-28個碳原子，優(yōu)選8-22個碳原子，進(jìn)一步優(yōu)選10-18個碳原子和進(jìn)一步更優(yōu)選12-18個碳原子。此外，所述脂肪酸可以是任意的飽和的、不飽和的、直鏈和支鏈的脂肪酸，直鏈飽和脂肪酸是特別優(yōu)選的。所述脂肪酸的具體實例包括癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸等。它們優(yōu)選為月桂酸、棕櫚酸和硬脂酸，棕櫚酸和硬脂酸是特別優(yōu)選的。具有小于8個碳原子的脂肪酸具有低的與聚合物的親和性并且容易導(dǎo)致起霜。另一方面，，具有大于28個碳原子的脂肪酸在進(jìn)加工性能的效果方面與具有28個以下的碳原子的脂肪酸沒有差別，還增加了成本，因此它們是不優(yōu)選的。在用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物中，所述脂肪酸具有8至28個碳原子；和所述甘油脂肪酸酯含有甘油脂肪酸單酯和甘油脂肪酸二酯。所述甘油脂肪酸酯組合物的配混使得可以抑制收縮和橡膠焦燒、通過降低二氧化硅配混的未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度而提高加工性能而不延遲硫化速度，并高度獲得各種性能如耐熱性。在本發(fā)明中，具有高含量單酯的甘油脂肪酸酯組合物導(dǎo)致大的收縮且提高對可加工性的擔(dān)憂，因此必須采用隨后描述的解決方法。此外，其趨向于在很大程度上降低硫化橡膠的耐熱性。因此，從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度的觀點，所述甘油脂肪酸酯組合物中的單酯的含量優(yōu)選為35質(zhì)量％以上，更優(yōu)選40質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選45質(zhì)量％以上和進(jìn)一步更優(yōu)選50質(zhì)量％以上，和其優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選75質(zhì)量％以下，優(yōu)選35-100質(zhì)量％，更優(yōu)選40-85質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選45-85質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選50-85質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選50-80質(zhì)量％，并且進(jìn)一步更優(yōu)選50-75質(zhì)量％。因此，從抑制收縮、控制焦燒和改進(jìn)耐熱性的觀點，所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸二酯的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量％以上和進(jìn)一步更優(yōu)選20質(zhì)量％以上，和從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度的觀點，其優(yōu)選為65質(zhì)量％以下，更優(yōu)選55質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選50質(zhì)量％以下，優(yōu)選10-65質(zhì)量％，更優(yōu)選15-55質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選15-50質(zhì)量％和進(jìn)一步更優(yōu)選20-50質(zhì)量％。從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度的觀點，上述組合物中的甘油脂肪酸單酯/甘油脂肪酸二酯的質(zhì)量比優(yōu)選為0.5以上，更優(yōu)選0.8以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.9以上和進(jìn)一步更優(yōu)選1.0以上，和從抑制收縮、控制焦燒和改進(jìn)耐熱性的觀點，其優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選8以下，進(jìn)一步優(yōu)選6以下，進(jìn)一步更優(yōu)選5以下，進(jìn)一步優(yōu)選4以下和進(jìn)一步更優(yōu)選3以下。從防止橡膠的物理性質(zhì)在硫化后過度降低(貯存彈性模量的降低等)的觀點，所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸三酯的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下和進(jìn)一步優(yōu)選3質(zhì)量％以下，和從生產(chǎn)性的觀點，其可以為0.3質(zhì)量％以上。從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度、抑制收縮和改進(jìn)耐熱性的觀點，所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸二酯和甘油脂肪酸三酯的總含量優(yōu)選為15-50質(zhì)量％，更優(yōu)選17-50質(zhì)量％。特別是，從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度、抑制收縮、控制焦燒和改進(jìn)耐熱性的觀點，甘油脂肪酸單酯的含量為50-85質(zhì)量％且甘油脂肪酸二酯和甘油脂肪酸三酯的總含量為15-50質(zhì)量％的甘油脂肪酸酯組合物是優(yōu)選的，和甘油脂肪酸單酯的含量為50-80質(zhì)量％且甘油脂肪酸二酯和甘油脂肪酸三酯的總含量為17-50質(zhì)量％的甘油脂肪酸酯組合物是進(jìn)一步優(yōu)選的。此外，甘油脂肪酸單酯的含量為50質(zhì)量％以上且甘油脂肪酸二酯的含量為15-50質(zhì)量％的甘油脂肪酸酯組合物是優(yōu)選的，和甘油脂肪酸單酯的含量為50-80質(zhì)量％且甘油脂肪酸二酯的含量為20-50質(zhì)量％的甘油脂肪酸酯組合物是進(jìn)一步優(yōu)選的。在這點上，當(dāng)收縮的問題可通過另一解決方法來解決時，所述甘油脂肪酸酯組合物中的單酯組分的含量為50-100質(zhì)量％，優(yōu)選60-99質(zhì)量％，和更優(yōu)選85-98質(zhì)量％。在這種情況下，可進(jìn)一步改進(jìn)所述二氧化硅配混的橡膠組合物的加工性能、滾動阻力和低磨耗性，且從制造的觀點，其同樣是優(yōu)選的。在制造用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物時，在某些情況下，甘油作為未反應(yīng)的原料殘留。從抑制耐熱性降低的觀點，所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下和進(jìn)一步優(yōu)選3質(zhì)量％以下；和從生產(chǎn)性的觀點，其可以為0.3質(zhì)量％以上?？梢允褂酶视椭舅釂熙サ暮亢透视椭舅岫サ暮坎煌膬煞N以上的甘油脂肪酸酯組合物。此外，上述甘油脂肪酸酯組合物為甘油和兩種以上的脂肪酸的酯，和在構(gòu)成所述甘油脂肪酸酯的兩種以上的脂肪酸中，基于全部脂肪酸，最多的脂肪酸組分優(yōu)選占10-90質(zhì)量％。配混所述甘油脂肪酸酯組合物和具有100m2/g以上且130m2/g以下的BET比表面積的二氧化硅使得可以改進(jìn)所述二氧化硅配混的橡膠組合物的耐磨耗性、滾動阻力和加工性能。在這方面，脂肪酸組分的每種立體異構(gòu)體視為是一種組分，所述立體異構(gòu)體是除烷基碳數(shù)之外空間構(gòu)型和結(jié)合狀態(tài)相同的脂肪酸。例如，在具有18個碳原子的脂肪酸的情況下，正-1-十八烷酸(常規(guī)直鏈硬脂酸)、2-辛基-1-癸酸(在2-位支化的硬脂酸)、順式-9-十八碳烯酸(常規(guī)油酸)、順式,順式-9,12-十八碳二烯酸(常規(guī)亞油酸)等被認(rèn)為是不同的組分。此外，從進(jìn)一步改進(jìn)所述橡膠組合物的加工性能、滾動阻力和耐磨耗性的觀點，基于全部脂肪酸，即使在最多的脂肪酸組分的情況下，上述兩種以上的脂肪酸的質(zhì)量比也為10-90質(zhì)量％，其優(yōu)選為15-80質(zhì)量％，更優(yōu)選20-70質(zhì)量％和進(jìn)一步更優(yōu)選30-60質(zhì)量％。在這種情況下，可進(jìn)一步改進(jìn)所述二氧化硅配混的橡膠組合物的耐磨耗性、滾動阻力和加工性能。用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物可通過由甘油和通過分解油和脂肪獲得的脂肪酸來制造所述組合物的酯化方法和通過使用油、脂肪和甘油作為原料來制造所述組合物的酯交換方法來制造，并且控制單酯的量的甘油脂肪酸酯組合物的制造方法包括以下示出的1)至3)的相應(yīng)方法：1)通過改變上述的酯化方法和酯交換方法中的脂肪酸組分和甘油組分的投入比來控制酯化的平衡組成的方法。甘油可通過進(jìn)一步蒸餾來除去。就反應(yīng)特性而言，條件是甘油脂肪酸單酯的上限量被認(rèn)為是約65質(zhì)量％。2)通過分子蒸餾進(jìn)一步分餾和蒸餾出通過所述酯化方法和酯交換方法獲得的反應(yīng)產(chǎn)物，從而獲得高純度的甘油脂肪酸單酯(通常95質(zhì)量％以上)的方法。3)將通過上述方法2)獲得的高純度的甘油脂肪酸單酯與通過方法1)獲得的中間純度的甘油脂肪酸單酯以任意比混合，從而獲得較高純度范圍(約65-95質(zhì)量％)的甘油脂肪酸單酯的方法。通過使用來源于天然產(chǎn)品的作為上述原料的油、脂肪和脂肪酸可以使用減少環(huán)境負(fù)荷的甘油脂肪酸酯。此外，控制了單酯的量的商品可用于本發(fā)明中使用的甘油脂肪酸酯組合物，所述商品的實例包括例如硬脂酸甘油單酯(LeodolMS-60，ExcelS-95，由KaoCorporation制造)等。此外，用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物，無論是否是商品，可以是甘油脂肪酸酯的合成反應(yīng)中的反應(yīng)溶液。在上述情況中，所述甘油脂肪酸酯組合物可通過控制單酯的量的反應(yīng)來制造。在本發(fā)明中，所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油單酯的含量(甘油脂肪酸單酯的含量)示出通過GPC(凝膠滲透色譜)分析根據(jù)下式(I)來測定的值，并且其表示在GPC分析中的甘油單酯與甘油、甘油單酯、甘油二酯(甘油脂肪酸二酯)和甘油三酯(甘油脂肪酸三酯)的總和的面積比：在上式(I)中，G為GPC中的甘油面積；MG為GPC中的甘油單酯面積；DG為GPC中的甘油二酯面積；和TG為GPC中的甘油三酯面積。以下示出GPC的測量條件。GPC的測量條件。將GPC通過使用以下測量設(shè)備來測量，并使作為洗脫液的THF(四氫呋喃)以0.6mL/分鐘的流速流動，從而在40℃的恒溫浴中穩(wěn)定色譜柱。通過將樣品溶解在THF中來制備的1質(zhì)量％的樣品溶液10μL注射入所述柱中以測量GPC。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：單分散的聚苯乙烯檢測器：RI-8022(由TosohCorporation制造)測量設(shè)備：HPLC-8220GPC(由TosohCorporation制造)分析柱：串聯(lián)連接的TSK-GELSUPERH10002柱和TSK-GELSUPERH20002柱(由TosohCorporation制造)。類似地，所述甘油脂肪酸酯組合物中的甘油二酯的含量表示在GPC分析中的甘油二酯與甘油、甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯的總和的面積比。其中控制了可使用的單酯的量的甘油脂肪酸酯組合物的實例包括，例如，其中脂肪酸具有8個碳原子的含甘油辛酸酯的組合物、其中脂肪酸具有10個碳原子的含甘油癸酸酯的組合物、其中脂肪酸具有12個碳原子的含甘油月桂酸酯的組合物、其中脂肪酸具有14個碳原子的含甘油肉豆蔻酸酯的組合物、其中脂肪酸具有16個碳原子的含甘油棕櫚酸酯的組合物、其中脂肪酸具有18個碳原子的含甘油硬脂酸酯的組合物、其中脂肪酸具有22個碳原子的含甘油山崳酸酯的組合物、和其中脂肪酸具有28個碳原子的含甘油褐煤酸酯的組合物，并且在它們之中，優(yōu)選含甘油月桂酸酯的組合物、含甘油棕櫚酸酯的組合物和含甘油硬脂酸酯的組合物。任意地單獨選擇其中控制了單酯的量的上述甘油脂肪酸酯組合物，或選擇其兩種以上的混合物并配混。從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度的觀點，基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物的配混量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選1.5質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì)量份以上，和進(jìn)一步更優(yōu)選3質(zhì)量份以上；并且從抑制所述橡膠的物理性質(zhì)在硫化后過度降低(貯存彈性模量的降低等)、控制焦燒和抑制收縮的觀點，其優(yōu)選15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選8質(zhì)量份以下，優(yōu)選0.5至15質(zhì)量份，更優(yōu)選1至10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選2至10質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選3至10質(zhì)量份，和進(jìn)一步更優(yōu)選3至8質(zhì)量份。此外，從降低未硫化的輪胎用橡膠組合物的粘度的觀點，基于100質(zhì)量份的所述二氧化硅，所述甘油脂肪酸酯組合物的配混量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì)量份以上，和進(jìn)一步更優(yōu)選4質(zhì)量份以上；并且從抑制所述橡膠的物理性質(zhì)在硫化后過度降低(貯存彈性模量的降低等)的觀點，其優(yōu)選20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選15質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選12質(zhì)量份以下，進(jìn)一步更優(yōu)選10質(zhì)量份以下，優(yōu)選0.5至20質(zhì)量份，更優(yōu)選1至15質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選2至12質(zhì)量份，和進(jìn)一步更優(yōu)選4至10質(zhì)量份。炭黑：在本發(fā)明中，除上述二氧化硅之外，炭黑可組合用作補強填料。可使用的炭黑將沒有具體限制，例如，可使用FEF、SRF、HAF、ISAF、SAF等等級。這些炭黑的配混量將沒有具體限制，基于100質(zhì)量份的上述橡膠組分，其優(yōu)選為0至60質(zhì)量份，更優(yōu)選10至50質(zhì)量份。從保持發(fā)熱性的觀點，其優(yōu)選為60質(zhì)量份以下。硅烷偶聯(lián)劑：在本發(fā)明中，從補強性質(zhì)的觀點，優(yōu)選使用硅烷偶聯(lián)劑?？墒褂玫墓柰榕悸?lián)劑將沒有具體限制，其包括，例如，雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷、3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铩?-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、雙(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-硝基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-氯丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铩⒍籽趸谆坠柰榛讲⑧邕蛩牧蚧锏鹊闹辽僖环N。硅烷偶聯(lián)劑的配混量盡管根據(jù)二氧化硅的配混量而改變，但從補強性質(zhì)的觀點，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選4質(zhì)量份以上，基于100質(zhì)量份的所述二氧化硅；和另一方面，從保持發(fā)熱性的觀點，其優(yōu)選為20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選12質(zhì)量份以下。從發(fā)熱性的觀點，基于100質(zhì)量份的所述二氧化硅，硅烷偶聯(lián)劑的配混量優(yōu)選為1至20質(zhì)量份，更優(yōu)選4至12質(zhì)量份。輪胎用橡膠組合物：根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物包含天然橡膠和/或二烯系橡膠組分、含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物和二氧化硅，其中上述二氧化硅的BET比表面積為100m2/g以上且130m2/g以下且具有較大粒徑，和基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述輪胎用橡膠組合物含有高達(dá)80質(zhì)量份以上的配混量的所述二氧化硅。根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物可與所述橡膠組分、二氧化硅和其中控制了單酯的量的甘油脂肪酸酯配混，每個在以上描述過，并且除此以外，只要不妨礙本發(fā)明的目的，可以適當(dāng)?shù)剡x擇包括例如防老劑、軟化劑、硬脂酸、氧化鋅、硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑和硫化劑等的通常用于橡膠工業(yè)的配混劑，并與其配混。商品可適當(dāng)?shù)赜米魃鲜雠浠靹?。此外，根?jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物通過以下來獲得：將具有上述特性的所述橡膠組分、二氧化硅和甘油脂肪酸酯與如果需要適當(dāng)選擇的各種配混劑配混以獲得混合物，將所述混合物混煉并硫化。所述橡膠組合物例如通過借助混煉設(shè)備如輥、密煉機等來混煉、加溫并擠出上述混合物而獲得；在成形加工之后將其硫化，由此可以適當(dāng)?shù)赜糜谌巛喬ヌッ?、胎面層下緩沖層、胎體、胎側(cè)部、胎圈部等輪胎的輪胎構(gòu)件的用途。從硫化特性和彈性模量的觀點，基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物中的氧化鋅的配混量優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選2.2質(zhì)量份以上；和從斷裂強度的觀點，其優(yōu)選為12.0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10.0質(zhì)量份以下。如此構(gòu)成的輪胎用橡膠組合物改進(jìn)二氧化硅等在所述輪胎用橡膠組合物中的分散性、抑制橡膠焦燒、不延緩硫化速度、防止由收縮而使加工性能劣化、使得可以改進(jìn)耐熱性和改進(jìn)加工性能的理由推測如下。即，在根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物中，將使二氧化硅表面疏水化且充當(dāng)潤滑劑的至少一種甘油脂肪酸酯組合物用于其中選自天然橡膠和/或二烯系合成橡膠的至少一種橡膠組分與二氧化硅配混的配混體系，由此其能夠與作為填料的二氧化硅反應(yīng)，并且由于其具有潤滑作用，因而進(jìn)一步降低未硫化橡膠組合物的粘度。此外，推測，通過二氧化硅的疏水化作用、潤滑作用和增塑作用，同樣改進(jìn)收縮性質(zhì)和韌性的降低。控制了單酯的量的甘油脂肪酸酯組合物，或以特定比例含有甘油脂肪酸單酯和甘油脂肪酸二酯的甘油脂肪酸酯組合物，與含有叔胺、單烷醇酰胺等的組合物相比具有更高的二氧化硅表面疏水化效果、降低粘度，并且與含有上述化合物的組合物相比進(jìn)一步降低收縮和改進(jìn)加工性能。此外，因為含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯的適當(dāng)疏水性，因而即使在作為填料的二氧化硅具有大粒徑時，所述填料顆粒也適當(dāng)?shù)胤稚⒃谒鲚喬ビ孟鹉z組合物中。當(dāng)使用具有大粒徑的二氧化硅時，使用其它分散劑制造的輪胎的耐磨耗性降低，但由于上述效果，使用根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎沒有觀察到如同使用其它分散劑的情況的耐磨耗性降低。此外，在使用根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎中，由于含有甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物的適當(dāng)疏水性，因而硫化后的所述輪胎用橡膠組合物中含有的二氧化硅最佳地分散。這允許盡管以高含量配混二氧化硅，也保持所述橡膠成形后的柔軟性。因此，所述輪胎與地面接觸的面積增大，且在路面上具有大的摩擦系數(shù)，由此進(jìn)一步提高所述輪胎的抓地性能。輪胎和輪胎的制造：輪胎可以使用根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物通過常用工藝來制造。例如，將如上所述的配混有各種配混劑的根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物在未硫化階段擠出并加工為輪胎構(gòu)件如胎面用構(gòu)件，并且將所述構(gòu)件在輪胎成型機中通過常用方法在成型時貼合至輪胎，由此將生胎成型。將以上生胎在硫化機中加熱和加壓從而獲得硫化的輪胎，由此所述輪胎具有優(yōu)異的低發(fā)熱性和良好的低燃料消耗，并且因為以上輪胎用橡膠組合物的良好的加工性能，其同樣具有優(yōu)異的生產(chǎn)性。使用根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎將沒有具體限制，只要其應(yīng)用于汽車即可。使用根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎將不限于充氣輪胎，可以是內(nèi)部填充的輪胎。所述輪胎用部件應(yīng)適合用于汽車的形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸、厚度等條件。實施例接著，將參考制備例、實施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明決不限于以下實施例。根據(jù)制備例4制備表1中所示的實施例1至3和比較例2至3中的用于輪胎用橡膠組合物的甘油脂肪酸酯組合物。制備例1至9使用通過以下相應(yīng)制備方法獲得的甘油脂肪酸酯組合物。通過上述方法計算制備的相應(yīng)甘油脂肪酸酯組合物中的甘油脂肪酸單酯(甘油單酯)、甘油脂肪酸二酯、甘油脂肪酸三酯和甘油的相應(yīng)組分的含量，從而測定相應(yīng)的組成。甘油脂肪酸酯組合物的制備：以下將在制備例1至9中示出可用于本發(fā)明的甘油脂肪酸酯組合物的制備例。制備例1：脂肪酸具有8個碳原子的甘油脂肪酸酯將450g的甘油和352g的辛酸(Lunac8-98，KaoCorporation制造)(甘油/脂肪酸(摩爾比)＝2.0)投入裝備有攪拌器、脫水管-冷卻管、溫度計和氮氣導(dǎo)入管的1升的四頸燒瓶，并將溶于小量水中的氫氧化鈉以鈉計10ppm的量添加到其中。然后，將燒瓶在400r/min的攪拌下在約1.5小時內(nèi)加熱至240℃，同時使氮氣以100ml/分鐘的速度流向液體上方的空間部。在達(dá)到240℃之后，在將酸組分在燒瓶中回流的同時，除去水，并且所述反應(yīng)在以上溫度下繼續(xù)4小時。在反應(yīng)之后，產(chǎn)物中的甘油單酯的含量為67面積％。隨后，將反應(yīng)混合物冷卻至170℃，并且通過將混合物在以上溫度和2.7kPa以下的減壓下蒸餾而除去甘油。進(jìn)一步，在150℃和2kPa下供給水蒸汽至燒瓶2小時。然后，將混合物借助ZetaPlus30S(CUNOInc.制造)在加壓下進(jìn)行吸附過濾，從而獲得含甘油單酯的組合物。將因此獲得的組合物通過GPC來測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例2：脂肪酸具有10個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述實施例1中，將辛酸改變?yōu)榈饶柫康墓锼?Lunac10-98，KaoCorporation制造)以外，以與實施例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例3：脂肪酸具有12個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述實施例1中，將辛酸改變?yōu)榈饶柫康脑鹿鹚?LunacL-98，KaoCorporation制造)以外，以與實施例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例4：脂肪酸具有16個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述實施例1中，將辛酸改變?yōu)榈饶柫康淖貦八?LunacP-95，KaoCorporation制造)以外，以與實施例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。根據(jù)制備例4制備實施例1至3和比較例2至3中的用于輪胎用橡膠組合物的甘油脂肪酸酯組合物。制備例5：脂肪酸具有16個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述實施例1中，將甘油的量改變?yōu)?80g和辛酸改變?yōu)?20g棕櫚酸(LunacP-95，KaoCorporation制造)(甘油/脂肪酸(摩爾比)＝1.5)以外，以與實施例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例6：脂肪酸具有16個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述實施例1中，將甘油的量改變?yōu)?60g和辛酸改變?yōu)?57g棕櫚酸(LunacP-95，KaoCorporation制造)(甘油/脂肪酸(摩爾比)＝0.67)以外，以與實施例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例7：脂肪酸具有18個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述制備例1中，將辛酸改變?yōu)榈饶柫康挠仓?LunacS-98，KaoCorporation制造)以外，以與制備例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例8：脂肪酸具有22個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述制備例1中，將辛酸改變?yōu)榈饶柫康纳饺h酸(LunacBA，KaoCorporation制造)以外，以與制備例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。制備例9：脂肪酸具有28個碳原子的甘油脂肪酸酯除了在上述制備例1中，將辛酸改變?yōu)榈饶柫康暮置核?二十八烷酸TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)以外，以與制備例1相同的方式進(jìn)行反應(yīng)，除去甘油和進(jìn)行吸附過濾，來制備甘油脂肪酸酯。將在吸附過濾之后獲得的含甘油單酯的組合物通過GPC測量，從而測定相應(yīng)組分的組成。輪胎用橡膠組合物的制備：根據(jù)在以下表1至表3中示出的配混配方通過常規(guī)方法來制備橡膠組合物。表1和表3中的數(shù)值是以質(zhì)量份示出。將如此獲得的相應(yīng)輪胎用橡膠組合物用于通過以下測量方法來測量耐磨耗性、滾動阻力和加工性能。其結(jié)果示出在以下表1和表3中。表1橡膠組合物的組成和輪胎性能的評價注：除二氧化硅CTAB、耐磨耗性、滾動阻力和加工性能以外的項目，通過配混份數(shù)(重量比)來示出，其中橡膠組分的配混份數(shù)設(shè)定為100。以下示出表1和表3中的*1至*11。*1：RSS*3*2:：SBR#1723(JSRCorporation制造)(橡膠組分：100質(zhì)量份，油組分：37.5質(zhì)量份)*3：BR01(JSRCorporation制造)*4：SEAST7HM(N234)(TokaiCarbonCo.,Ltd.制造)*5：TosohSilicaCorporation制造的商品名NipsilAQ(BET表面積：190m2/g)*6：TosohSilicaCorporation制造的商品名NipsilER(BET表面積：100m2/g)*7：制造例4中制造的表2中示出的組合物*8：蠟微晶蠟，Ozoace0701(NipponSeiroCo.,Ltd.制造)*9：防老劑N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺，商品名：Nocrac6C，(OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造)，或2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物，商品名：NONFLEXRD-S(SeikoChemicalCo.,Ltd.制造)*10：硫化促進(jìn)劑二苯胍，商品名：NOCCELERD(OuchiShinkoIndustrialCo.,Ltd.制造)，或二-2-苯并噻唑基二硫化物，商品名：NOCCELERDM(OuchiShinkoIndustrialCo.,Ltd.制造)，或N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺，商品名：SancelerCM-G(SanshinChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造)*11：硅烷偶聯(lián)劑ABC856(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)表2表1中示出的實施例和比較例中甘油脂肪酸酯組合物的組成組分含量(質(zhì)量％)甘油脂肪酸單酯64甘油脂肪酸二酯34甘油脂肪酸三酯1甘油1*脂肪酸部分：棕櫚酸(碳數(shù)n＝16)在表3中的實施例4和5中，配混具有高含量的甘油脂肪酸單酯的甘油脂肪酸酯組合物。表3實施例4實施例5天然橡膠*13030SBR*25050BR*32020炭黑*466二氧化硅(常規(guī))*5二氧化硅(大粒徑)*6130130二氧化硅CTAB(m2/g)105105甘油脂肪酸酯組合物A*122.51.5甘油脂肪酸酯組合物B*131硬脂酸22氧化鋅33蠟*81.51.5防老劑*911硫化促進(jìn)劑*100.80.8硅烷偶聯(lián)劑*111.51.5硫磺0.80.8耐磨耗性111110滾動阻力130120加工性能118116備注：除二氧化硅CTAB、耐磨耗性、滾動阻力和加工性能以外的項目，通過配混份數(shù)(重量比)來示出，其中橡膠組分的配混份數(shù)設(shè)定為100。以下示出表3中的*12至*13。*12：甘油脂肪酸酯組合物A：除將脂肪酸由辛酸改變?yōu)榈饶柫康脑从谧貦盎不闹舅岷瓦M(jìn)一步進(jìn)行分子蒸餾以外，根據(jù)國際公開號2014/098155的制備例1中描述的方法合成。甘油脂肪酸單酯的含量為97質(zhì)量％。硬脂酸占54質(zhì)量％；棕櫚酸占42質(zhì)量％；和其它酸占4質(zhì)量％，各自基于構(gòu)成脂肪酸。*13：甘油脂肪酸酯組合物B：通過根據(jù)國際公開號2014/098155(專利文獻(xiàn)1)的制備例4中描述的方法合成甘油脂肪酸酯并將其進(jìn)行分子蒸餾而制得的。甘油脂肪酸單酯的含量為97質(zhì)量％。棕櫚酸占99質(zhì)量％，其它酸占1質(zhì)量％，各自基于構(gòu)成脂肪酸。輪胎用橡膠組合物的制備方法：在根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的制備方法中的與輪胎用橡膠組合物配混的相應(yīng)組分的混合和混煉方法將沒有具體限制。此外，根據(jù)本發(fā)明，所述組分可借助于通常用于涉及
技術(shù)領(lǐng)域：
的裝置來混合、混煉和硫化。耐磨耗性：耐磨性試驗借助于Lambourn磨耗試驗機，使用由實施例和比較例中制備的相應(yīng)輪胎用橡膠組合物制造的輪胎測定耐磨耗性，其中由25％的滑移率示出磨耗量，測量溫度為室溫。所述指數(shù)越大，耐磨耗性越好。所述值通過指數(shù)示出，其中將比較例1的值設(shè)為100。表明，所述數(shù)值越大，耐磨耗性越好。滾動阻力：滾動阻力試驗使基于各輪胎用橡膠組合物形成胎面部的輪胎(195/65R15)，通過在施加4500N(460kg)載荷下，在具有鋼平面且外徑為1707.6mm和寬度為350mm的轉(zhuǎn)鼓上，以80km/小時的速度旋轉(zhuǎn)時，觀察蛇行性質(zhì)(meanderingproperty)來測量和評價滾動阻力。表明，測量數(shù)值越大，滾動阻力越小(低燃料消耗)，和通過指數(shù)示出所述值，其中將比較例1的值設(shè)為100。加工性能：通過借助于L形轉(zhuǎn)子測量130±1℃下的門尼粘度來獲得加工性能，通過指數(shù)示出所述值，其中將比較例1的值設(shè)為100。表明，所述數(shù)值越大，加工性能越好。從表1中所示的結(jié)果明顯看出，很明顯，與落在本發(fā)明的范圍之外的比較例1至4中制備的輪胎用橡膠組合物相比，落入本發(fā)明的范圍內(nèi)的實施例1至5中制備的輪胎用橡膠組合物的加工性能得到提高，且耐磨耗性和滾動阻力同樣得到改進(jìn)。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物能夠適當(dāng)?shù)赜糜谌巛喬ヌッ?、胎面層下緩沖層、胎體、胎側(cè)部、胎圈部等輪胎構(gòu)件的用途。當(dāng)前第1頁1 2 3