1.一種聚四氟乙烯分散樹(shù)脂的制備方法,其特征在于,包括以四氟乙烯單體為原料,以去離子水為介質(zhì),在引發(fā)劑、改性劑、分散劑、穩(wěn)定劑作用下,進(jìn)行聚合反應(yīng);所述聚合反應(yīng)采用變壓方式操作,聚合反應(yīng)前期聚合壓力采用低壓控制,控制壓力為1.0~1.8MPa,優(yōu)選1.2~1.7MPa;聚合反應(yīng)后期聚合壓力采用高壓控制,控制壓力為2.0~3.0MPa,優(yōu)選2.2~2.8Mpa;所述聚合反應(yīng)前期是指原料四氟乙烯單體達(dá)總投料量的70%之前;所述聚合反應(yīng)后期是指原料四氟乙烯單體達(dá)總投料量的70%~100%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,還包括將聚合反應(yīng)得到的聚四氟乙烯聚合液經(jīng)洗凈處理;所述洗凈處理包括:將聚四氟乙烯聚合液經(jīng)后處理凝聚工藝得到聚四氟乙烯樹(shù)脂,將聚四氟乙烯樹(shù)脂在水洗裝置中,通過(guò)控制攪拌強(qiáng)度和水洗時(shí)間、水洗次數(shù),洗去樹(shù)脂中的低分子物質(zhì)和雜質(zhì),保證樹(shù)脂在加工制品過(guò)程中的質(zhì)量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,所述引發(fā)劑由無(wú)機(jī)引發(fā)劑和有機(jī)引發(fā)劑組成;優(yōu)選地,所述無(wú)機(jī)引發(fā)劑為堿金屬的過(guò)硫酸鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鉀;優(yōu)選地,所述有機(jī)引發(fā)劑為過(guò)氧化物,進(jìn)一步優(yōu)選為過(guò)氧化苯甲?;蜻^(guò)氧化丁二酸;和/或
所述無(wú)機(jī)引發(fā)劑用量為聚合體系中去離子水重量的0.0001%~0.0009%,優(yōu)選為0.0003%~0.0006%;所述有機(jī)引發(fā)劑用量為聚合體系中去離子水重量的0.009%~0.05%,優(yōu)選為0.01%~0.03%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述改性劑為全氟烷基乙烯基醚,優(yōu)選地,所述烷基具有1-5個(gè)碳原子;進(jìn)一步優(yōu)選地,所述改性劑為全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚中的一種或幾種;和/或
所述改性劑用量為聚合體系中去離子水重量的0.03%~0.25%,優(yōu)選為0.06%~0.2%;和/或
在所述聚合反應(yīng)過(guò)程中所述改性劑采用分段加入或連續(xù)加入的方式。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述分散劑為 全氟辛酸銨、全氟或含氟聚醚羧酸鹽、全氟或含氟烷基羧酸鹽中的一種;優(yōu)選地,所述全氟或含氟烷基羧酸鹽為全氟烷基羧酸銨或含氟烷基羧酸銨;和/或
所述分散劑用量為聚合體系中去離子水重量的10%~25%,優(yōu)選為12%~20%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述穩(wěn)定劑為固體石蠟或碳原子數(shù)≥12的飽和烴,優(yōu)選固體石蠟或純化石蠟;和/或
所述穩(wěn)定劑用量為去離子水質(zhì)量的1.0%~8.0%,優(yōu)選為3.0%~6.0%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述四氟乙烯單體為高純四氟乙烯單體,其純度≥99.999%;和/或
所述去離子水為高純?nèi)ルx子水,其電阻率≥5兆歐姆.厘米;和/或
所述聚合反應(yīng)溫度控制在60~80℃;優(yōu)選為65-70℃;和/或
所述聚合反應(yīng)時(shí)間3.5~4h;和/或
所述聚合反應(yīng)中氧含量≤30ppm;和/或
當(dāng)所述聚合反應(yīng)進(jìn)行到乳液固含量為25%~35%時(shí),優(yōu)選為30%時(shí),停止攪拌、回收氣相單體、抽空、出料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
1)密閉反應(yīng)釜中加入去離子水、分散劑、穩(wěn)定劑,構(gòu)成液相,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜內(nèi)的空氣,當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)中氧含量≤30ppm時(shí),向反應(yīng)釜內(nèi)加入改性劑;
2)將反應(yīng)釜溫度升至60~80℃,投入氣相四氟乙烯單體,至反應(yīng)釜內(nèi)壓力為1.0~1.8MPa,加入引發(fā)劑,開(kāi)始聚合反應(yīng);聚合反應(yīng)進(jìn)行至氣相四氟乙烯單體的投入量為去離子水重量的25%~37.5%,優(yōu)選30%~34%時(shí),回收氣相單體至反應(yīng)釜內(nèi)壓力0~0.1Mpa,優(yōu)選0.05Mpa;此過(guò)程為聚合反應(yīng)前期,反應(yīng)期間控制壓力為1.0~1.8MPa,優(yōu)選1.2~1.7MPa;
3)再次投入氣相四氟乙烯單體,進(jìn)行聚合反應(yīng);聚合反應(yīng)進(jìn)行至氣相四氟乙烯單體的投入量為去離子水重量的40%~50%,優(yōu)選43%~48%時(shí),反應(yīng)結(jié)束;此過(guò)程為聚合反應(yīng)后期,反應(yīng)期間控制壓力為2.0~3.0MPa,優(yōu)選2.2~2.8MPa;
4)回收氣相單體,降溫,出料,得到聚四氟乙烯聚合液;
5)將步驟4)所得到聚四氟乙烯聚合液經(jīng)凝聚、洗凈、烘干,制得所述聚 四氟乙烯分散樹(shù)脂;
優(yōu)選地,步驟3)、步驟4)反應(yīng)期間,根據(jù)聚合速度變化,適當(dāng)補(bǔ)加引發(fā)劑,補(bǔ)加次數(shù)根據(jù)反應(yīng)速度而定。
9.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述方法制得的聚四氟乙烯分散樹(shù)脂。
10.權(quán)利要求9所述聚四氟乙烯分散樹(shù)脂的用途,所述用途包括用于糊狀推擠壓擠出加工管材、棒材、電線(xiàn)電纜包裹管、運(yùn)輸介質(zhì)。