本發(fā)明涉及一種檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法，以及由該方法生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體。
背景技術(shù)：
：檸檬酸一鉀(C6H7KO7)，又稱枸櫞酸二氫鉀，檸檬酸二氫鉀；是一種半透明晶體或白色粉末，具有無臭、味微酸、且易溶于水的特點(diǎn)。目前主要用途是在食品工業(yè)中作為緩沖劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、乳化劑、以及調(diào)味劑等使用。目前工業(yè)上，利用氫氧化鉀為原料與檸檬酸反應(yīng)制得檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品，其具體的生產(chǎn)方法包括：將氫氧化鉀溶液流加到檸檬酸溶液進(jìn)行反應(yīng)，再將所得溶液進(jìn)行蒸發(fā)，溶液自然起晶后，晶種繼續(xù)長(zhǎng)大得到晶漿液，晶漿液經(jīng)過洗滌、干燥后，制得檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品。這種方法雖然能夠制得檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品，但是由于生產(chǎn)過程普遍較為粗糙，這就使得所生產(chǎn)的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量較低。因此，目前急需一種能夠提高檸檬酸一鉀晶體含量的生產(chǎn)方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)問題，提供一種檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法及由該方法生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體，以提高所生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體的含量。為此，在本發(fā)明中提供了一種檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法，該方法包括：S1、將含鉀料液注入到檸檬酸料液中，當(dāng)混合料液的pH值為3.5-4.0時(shí)，停 止注入所述含鉀料液，反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液；S2、加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶以得到晶漿液，其中在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸一鉀料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度。同時(shí)，在本發(fā)明中還提供了一種由本發(fā)明上述方法生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體。本發(fā)明生產(chǎn)檸檬酸一鉀晶體的方法，通過控制含鉀料液和檸檬酸料液的混合溶液的pH值以判斷含鉀料液向檸檬酸料液的反應(yīng)的終點(diǎn)，有利于提高反應(yīng)得到的檸檬酸一鉀溶液中檸檬酸一鉀含量，并通過在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸一鉀料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度，有利于提高結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。附圖說明附圖是用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：圖1示出了由實(shí)施例1所生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體在奧林巴斯(OLYMPUS)-BX41光學(xué)顯微鏡下放大40倍照片；圖2示出了由對(duì)比例1所生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體在奧林巴斯(OLYMPUS)-BX41光學(xué)顯微鏡下放大40倍照片。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明?，F(xiàn)有的檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法普遍比較粗糙，條件隨意性很高，進(jìn) 而很難得到檸檬酸一鉀晶體含量較高的晶體產(chǎn)品。而且現(xiàn)有的蒸發(fā)結(jié)晶過程中，晶種通常是自然成核，數(shù)量較大，結(jié)晶過程中未控制結(jié)晶速度，導(dǎo)致在結(jié)晶過程中，晶體顆粒沾粘嚴(yán)重，包夾母液較多，進(jìn)而導(dǎo)致產(chǎn)品含量低、產(chǎn)品不均勻。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中偶然發(fā)現(xiàn)，通過控制含鉀料液和檸檬酸料液的混合溶液的pH值以判斷含鉀料液向檸檬酸料液的反應(yīng)的終點(diǎn)，有利于提高反應(yīng)得到的檸檬酸一鉀溶液中檸檬酸一鉀含量，并通過在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸一鉀料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度，有利于提高結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量。為此，在本發(fā)明中提供了一種檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法，該方法包括：S1、將含鉀料液注入到檸檬酸料液中，當(dāng)混合料液的pH值為3.5-4.0(優(yōu)選為3.6-3.9)時(shí)，停止注入所述含鉀料液，反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液；S2、加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶以得到晶漿液，其中在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸一鉀料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度。在本發(fā)明中可通過在線pH計(jì)測(cè)定pH值來實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確實(shí)時(shí)檢測(cè)pH值，從而準(zhǔn)確判斷反應(yīng)終點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，只要在反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液的過程中，將含鉀料液注入到檸檬酸料液中，當(dāng)混合料液的pH值為3.5-4.0時(shí)，停止注入所述含鉀料液，即可提高最終制得的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量。其中對(duì)于檸檬酸料液中檸檬酸的含量、含鉀料液中鉀元素的含量均沒有特殊要求。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，對(duì)檸檬酸料液中檸檬酸的含量可以為常規(guī)含量，例如檸檬酸料液中檸檬酸的含量可以為41-50重量％。該檸檬酸料液中檸檬酸的含量指的是初始的檸檬酸料液中檸檬酸的含量，即還未注入含鉀料液時(shí)的檸檬酸料液中檸檬酸的含量。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，優(yōu)選地，含鉀料液中鉀元素的含量可以為常規(guī)含量，例如檸檬酸料液中檸檬酸的含量可以為20-30重量％，此處，所述含鉀料液中鉀元素的含量是指以含鉀料液總重量為基準(zhǔn)，鉀元素的重量含量。在本發(fā)明中，所述含鉀料液中的鉀源可以為本領(lǐng)域常規(guī)的能夠與檸檬酸反應(yīng)的鉀源，例如可以為碳酸鉀、氫氧化鉀和氧化鉀中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明所述的方法的S1中，在反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液的過程中，對(duì)于反應(yīng)條件并沒有特殊要求，其可以參照現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)反應(yīng)條件，在此不再贅述。為了進(jìn)一步提高所生產(chǎn)的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量以及產(chǎn)品均勻度，優(yōu)選在上述方法的S2中加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.02-1.15，優(yōu)選1.05-1.12。在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述方法的S2中加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟包括：加熱所述檸檬酸一鉀料液，在所述檸檬酸一鉀料液過飽和度首次達(dá)到1.02-1.15，優(yōu)選1.05-1.12時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中加入檸檬酸一鉀晶種，停止加熱，保溫0.5-1小時(shí)，然后二次加熱蒸發(fā)結(jié)晶，得到(固含量為30-50wt％的)所述晶漿液。本發(fā)明中術(shù)語(yǔ)“過飽和度”是指某一溫度下溶劑中實(shí)際溶解的溶質(zhì)的重量與該溫度下溶液達(dá)到飽和時(shí)溶劑中理論溶解的溶質(zhì)的重量的比值。本發(fā)明上述方法中，通過向過飽和度為1.02-1.15，優(yōu)選為1.05-1.12的檸檬酸一鉀料液中加入檸檬酸一鉀晶種，并控制保溫時(shí)間為0.5-1小時(shí)，能夠控制首次產(chǎn)生晶核的量，然后通過二次加熱進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，并維持過飽和度為1.02-1.15，優(yōu)選為1.05-1.12，能夠控制晶核的生長(zhǎng)速度，進(jìn)而降低晶體聚晶、偽晶的發(fā)生，減少晶體在生長(zhǎng)過程中包夾母液，從而顯著提高了晶體產(chǎn)品的質(zhì)量，提高了晶體產(chǎn)品的含量及均勻度。本發(fā)明中蒸發(fā)結(jié)晶的容器可以為常規(guī)的用于結(jié)晶的結(jié)晶器，該結(jié)晶器的 使用方法可以為將初始的檸檬酸一鉀料液一次或連續(xù)注入到結(jié)晶器中，優(yōu)選地，加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟，先向結(jié)晶器中注入檸檬酸一鉀料液至結(jié)晶器的有效體積V。其中結(jié)晶器的有效體積是指在運(yùn)行過程中結(jié)晶器的結(jié)晶罐、加熱器及循環(huán)管中可容納液體的體積。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，優(yōu)選在上述S2加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中，在所述檸檬酸一鉀料液過飽和度首次達(dá)到1.02-1.15時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中加入的檸檬酸一鉀晶種的粒度為200-400目。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量可以通過配置原料檸檬酸料液中檸檬酸的含量，以及原料含鉀料液中鉀元素的含量調(diào)節(jié)。其可以為本領(lǐng)域常規(guī)的用于結(jié)晶生產(chǎn)檸檬酸一鉀晶體的含量，例如可以為34-45重量％。該檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量指的是初始檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量或注入結(jié)晶器中至結(jié)晶器的有效體積V的檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量，即還沒有進(jìn)行加熱蒸發(fā)結(jié)晶的或向結(jié)晶器中補(bǔ)充的檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，為了進(jìn)一步提高制得的檸檬酸一鉀晶體中超細(xì)目檸檬酸一鉀晶體的含量，優(yōu)選地，相對(duì)于1m3的檸檬酸一鉀料液，檸檬酸一鉀晶種的加入量為190-210g。此處“相對(duì)于1m3的檸檬酸一鉀料液”中的“檸檬酸一鉀料液”指的是注入結(jié)晶器中至結(jié)晶器的有效體積V的檸檬酸一鉀料液。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，在S2加熱所述檸檬酸鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中，優(yōu)選蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為50-60℃，該蒸發(fā)結(jié)晶的溫度可以通過控制裝置內(nèi)部的真空度來實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明所述的方法，還包括將所述晶依次進(jìn)行固液分離和烘干的步驟。在本發(fā)明中所采用的固液分離和烘干方法可以為本領(lǐng)域常規(guī)的方式，例如可以通過離心進(jìn)行固液分離，采用烘干機(jī)進(jìn)行烘干。優(yōu)選所述烘干的條件 包括：溫度為60-65℃，時(shí)間為15-40分鐘。另一方面，本發(fā)明還提供了一種由本發(fā)明上述方法生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體。采用本發(fā)明的方法制得的晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量高達(dá)99.5重量％。以下將結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明所提供的檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法，并進(jìn)一步證明采用本發(fā)明方法所生產(chǎn)的檸檬酸一鉀晶體的有益效果。(一)、在以下實(shí)施例和對(duì)比例中的術(shù)語(yǔ)說明“結(jié)晶器的有效體積”指的是在運(yùn)行過程中結(jié)晶器的結(jié)晶罐、加熱器及循環(huán)管中可容納液體的體積。(二)在以下實(shí)施例和對(duì)比例中所使用的檸檬酸一鉀晶種的制備200-400目檸檬酸一鉀晶種的制備：將30-60目檸檬酸一鉀晶體在球磨機(jī)(型號(hào)：KHKQ-100)里磨0.5h即可得到200-400目檸檬酸一鉀晶種，然后采用200-400目分樣篩篩出即可制得。(三)所生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量的測(cè)定方法采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的檸檬酸一鉀晶體樣品中檸檬酸根檢測(cè)方法得到檸檬酸根的含量為X％，則檸檬酸一鉀晶體的含量為Y％＝檸檬酸根的含量*230.13/189.13＝X％*1.217。(四)檸檬酸一鉀料液的過飽和度的測(cè)量方法和監(jiān)控方法過飽和度是指某一溫度下溶劑中實(shí)際溶解的溶質(zhì)的重量與該溫度下溶液達(dá)到飽和時(shí)溶劑中理論溶解的溶質(zhì)的重量的比值。通常，一定溫度下的檸檬酸一鉀溶液的過飽和度值對(duì)應(yīng)檸檬酸一鉀溶液的密度值，在以下實(shí)施例和對(duì)比例中通過在線密度儀測(cè)量測(cè)量檸檬酸一鉀溶液的密度值，進(jìn)而獲得檸檬酸一鉀溶液的過飽和度值。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法如下：將檸檬酸含量為45重量％的檸檬酸料液一次性注入反應(yīng)器中，然后將氫氧化鉀料液(以氫氧化鉀漿液為基準(zhǔn)，鉀元素的含量為25重量％)連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH值為3.7時(shí)，停止注入氫氧化鉀料液，反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液，所得到的檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量為40重量％。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法如下：將8m3步驟(1)得到的檸檬酸一鉀料液連續(xù)注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，并通過加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為55℃進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶(通過調(diào)整設(shè)備真空度實(shí)現(xiàn)在該溫度下蒸發(fā)結(jié)晶)，當(dāng)檸檬酸一鉀料液的過飽和度為1.09時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中一次性加入粒度為300目的檸檬酸一鉀晶種1600g，停止加熱，并保溫1小時(shí)，然后二次加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為55℃進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.09)，繼續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶(保持晶漿液的固含量為35-50wt％)連續(xù)做料。放料得到的晶漿液進(jìn)行離心分離，然后用烘干機(jī)在63℃下進(jìn)行烘20分鐘，制得檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品，如圖1所示，圖1為該檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品在光學(xué)顯微鏡下的晶體照片，晶體沾粘較少。經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.9重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表1所示。表1.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.472233.10.90.40.2實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法如下：將檸檬酸含量為41重量％的檸檬酸料液一次性注入反應(yīng)器中，然后將氫氧化鉀料液(以氫氧化鉀漿液為基準(zhǔn)，鉀元素的含量為20重量％)連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH值為3.6時(shí)，停止注入氫氧化鉀料液，反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液，所得到的檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量為34重量％。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法如下：將8m3步驟(1)得到的檸檬酸一鉀料液連續(xù)注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，并通過加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為50℃進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶(通過調(diào)整設(shè)備真空度實(shí)現(xiàn)在該溫度下蒸發(fā)結(jié)晶)，當(dāng)檸檬酸一鉀料液的過飽和度為1.05時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中一次性加入粒度為200目的檸檬酸一鉀晶種1520g，停止加熱，并保溫0.5小時(shí)，然后二次加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為50℃進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.05)，蒸發(fā)結(jié)晶(保持晶漿液的固含量為35-50wt％)連續(xù)做料。放料得到的晶漿液進(jìn)行離心分離，然后用烘干機(jī)在60℃下進(jìn)行烘干15分鐘，制得檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.9重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表2所示。表2.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.570253.20.80.30.2實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法如下：將檸檬酸含量為50重量％的檸檬酸料液一次性注入反應(yīng)器中，然后將氫氧化鉀料液(以氫氧化鉀漿液為基準(zhǔn)，鉀元素的含量為30重量％)連續(xù)注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH值為3.9時(shí)，停止注入氫氧化鉀料液，反應(yīng)得到檸檬酸一鉀料液，所得到的檸檬酸一鉀料液中檸檬酸一鉀的含量為45重量％。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法如下：將8m3步驟(1)得到的檸檬酸一鉀料液連續(xù)注入有效體積為8m3的結(jié)晶器中，并通過加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為60℃進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶(通過調(diào)整設(shè)備真空度實(shí)現(xiàn)在該溫度下蒸發(fā)結(jié)晶)，當(dāng)檸檬酸一鉀料液的過飽和度為1.12時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中一次性加入粒度為400目的檸檬酸一鉀晶種1680g，停止加熱，并保溫1小時(shí)，然后二次加熱控制蒸發(fā)結(jié)晶的溫度為60℃進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中全程控制溶液的過飽和度為1.12)，繼續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶(保持晶漿液的固含量為35-50wt％)連續(xù)做料。放料得到的晶漿液進(jìn)行離心分離，然后用烘干機(jī)在65℃下進(jìn)行烘干40分鐘，制得檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.9重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表3所示。表3.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.571263.10.90.30.2實(shí)施例4本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀料液的制備方法，區(qū)別在于，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液 的pH值為3.5時(shí)，停止注入氫氧化鉀料液。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：同實(shí)施例1中檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法。制得的檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.6重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表4所示。表4.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.468255.30.70.40.2實(shí)施例5本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：同實(shí)施例1中檸檬酸一鉀料液的制備方法。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法。區(qū)別在于，當(dāng)檸檬酸一鉀料液的過飽和度為1.15時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中一次性加入晶種，制得的檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.6量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表5所示。表5.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.46625.15.22.70.40.2實(shí)施例6本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀料液的制備方法，區(qū)別在于，通過在線pH計(jì)控制反應(yīng)終點(diǎn)值，當(dāng)結(jié)晶器中的料液 的pH值為4.0時(shí)，停止注入氫氧化鉀料液。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法。區(qū)別在于，當(dāng)檸檬酸一鉀料液的過飽和度為1.14時(shí)，向檸檬酸一鉀料液中一次性加入晶種，制得的檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.5量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表6所示。表6.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.46525.16.12.80.40.2實(shí)施例7本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：同實(shí)施例1。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法。區(qū)別在于，向檸檬酸一鉀料液中加入粒度為500目的檸檬酸一鉀晶種，制得的檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.7量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表7所示。表7目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)4.563.927.43.20.50.30.2實(shí)施例8本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：同實(shí)施例1。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法。區(qū)別在于，向檸檬酸一鉀料液中一次性加入檸檬酸一鉀晶種2000g， 制得的檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為99.7量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表8所示。表8目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.463.831.63.20.50.30.2對(duì)比例1本對(duì)比例用于參比說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀料液的制備方法，區(qū)別在于，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH值為3時(shí)，停止進(jìn)行注入氫氧化鉀漿液。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：蒸發(fā)結(jié)晶的整個(gè)過程中均不加入檸檬酸一鉀晶種，而是自然起晶，并且晶體生長(zhǎng)過程不控制過飽和度，制得檸檬酸一鉀晶體。如圖2所示，圖2為該檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品在光學(xué)顯微鏡下的晶體照片，晶體沾粘嚴(yán)重。經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為98.0重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表9所示。表9.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.44030.116.17.85.40.2對(duì)比例2本對(duì)比例用于對(duì)照說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：參照實(shí)施例1中檸檬酸一鉀料液的制備方法，區(qū)別在于，當(dāng)結(jié)晶器中的料液的pH值為5時(shí)，停止進(jìn)行注入氫氧化鉀漿液。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：同實(shí)施例1中檸檬酸一鉀蒸發(fā)結(jié)晶 方法。制得的檸檬酸一鉀晶體產(chǎn)品中，經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為98.4重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表10所示。表10.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.460.225.111.22.50.40.2對(duì)比例3本對(duì)比例用于參比說明本發(fā)明的檸檬酸一鉀晶體及其生產(chǎn)方法(1)檸檬酸一鉀料液的制備方法：同實(shí)施例1中檸檬酸一鉀料液的制備方法。(2)檸檬酸一鉀晶體的結(jié)晶方法：蒸發(fā)結(jié)晶的整個(gè)過程中均不加入檸檬酸一鉀晶種，而是自然起晶，并且晶體生長(zhǎng)過程不控制過飽和度，制得檸檬酸一鉀晶體。經(jīng)檢測(cè)該晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體含量為98.5重量％，其中，產(chǎn)品晶體過篩后粒度占比(均勻性)如表11所示。表11.目數(shù)(目)10-2020-3030-4040-5050-6060-7070目篩下所占比例(％)0.4413015.27.65.60.2將實(shí)施例1-8與對(duì)比例1-3比較可以看出，本發(fā)明的方法制得的晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量高于對(duì)比例生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品，由本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的晶體產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量高達(dá)99.5-99.9重量％。將實(shí)施例1-3與實(shí)施例4-6比較可以看出，將含鉀料液注入到檸檬酸料液中進(jìn)行反應(yīng)，控制終點(diǎn)pH值在優(yōu)選范圍內(nèi)，或控制晶體生長(zhǎng)過程的過飽和度在優(yōu)選范圍內(nèi)，特別是同時(shí)控制控制終點(diǎn)pH值和晶體生長(zhǎng)過程的過飽和度在優(yōu)選范圍內(nèi)，有利于提高制得的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量。將實(shí)施例1-3與實(shí)施例7-8比較可以看出，控制檸檬酸一鉀晶種的加入量和加入粒度，有利于提高制得的結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量。綜上所述，在本發(fā)明所提供的檸檬酸一鉀晶體的生產(chǎn)方法中，該方法通過控制含鉀料液和檸檬酸料液的混合溶液的pH值以判斷含鉀料液向檸檬酸料液的反應(yīng)的終點(diǎn)，有利于提高反應(yīng)得到的檸檬酸一鉀溶液中檸檬酸一鉀含量，并通過在所述蒸發(fā)結(jié)晶的過程調(diào)整檸檬酸一鉀料液的過飽和度以控制所述蒸發(fā)結(jié)晶的速度，有利于提高結(jié)晶產(chǎn)品中檸檬酸一鉀晶體的含量。進(jìn)一步地，在加熱所述檸檬酸一鉀料液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶的步驟中，通過向過飽和度為1.02-1.15，優(yōu)選1.05-1.12的檸檬酸料液中加入檸檬酸一鉀晶種，并控制保溫時(shí)間為0.5-1小時(shí)，能夠控制首次產(chǎn)生晶核的量，然后通過二次加熱進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，能夠控制晶核的生長(zhǎng)速度，進(jìn)而降低晶體聚晶、偽晶的發(fā)生，減少晶體在生長(zhǎng)過程中包夾母液，從而顯著提高了晶體產(chǎn)品的質(zhì)量，同時(shí)還提供了晶體產(chǎn)品的含量及均勻度。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3