本發(fā)明涉及液晶領(lǐng)域，具體涉及一種負(fù)介電各向異性液晶化合物以及包括所述液晶化合物的組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：含有液晶性化合物的顯示原件可廣泛用于時鐘、計(jì)算器、文書處理器等的顯示器中。這些顯示元件利用了液晶化合物的光學(xué)異向性、介電常數(shù)異向性等。液晶相有向列型液晶相、層列型液晶相、膽固醇型液晶相，但最廣泛使用的是利用了向列型液晶相者。而且，顯示方式有動態(tài)散射(DS)、配向型變形(DAP)、賓主(GH)、扭轉(zhuǎn)向列(TN)、超扭轉(zhuǎn)向列(STN)、薄膜晶體管(TFT)、垂直配向(VA)、橫向電場切換(IPS)、聚合物穩(wěn)定配向(PSA)模式等。與該些顯示方式中所使用的液晶性化合物，于以室溫為中心的較廣的溫度范圍內(nèi)顯示出液晶相，于使用顯示元件的條件下非常穩(wěn)定，另外必須具有用以使顯示元件驅(qū)動所需的充分的特性，但目前為止尚未發(fā)現(xiàn)以單一的液晶性化合物滿足該條件者。因此，現(xiàn)狀是藉由混合數(shù)種至數(shù)十種的液晶性化合物而調(diào)制具有所要求的特性的液晶組成物。要求該些液晶組成物于使用顯示元件的條件下對通常存在的水分、光、熱、空氣穩(wěn)定，且對電場或電磁放射亦穩(wěn)定，另外對混合的化合物亦化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。而且，于液晶組成物中，需要其光學(xué)異向性(Δn)及介電常數(shù)異向性(Δε)等特性依存于顯示方式或顯示元件的形狀而具有適當(dāng)?shù)闹?。另外，重要的是液晶組成物中的各成分相互的間具有良好的溶解性。為了進(jìn)行良好的液晶顯示，較佳的是構(gòu)成其的液晶顯示元件的單元厚度與所使用的液晶組成物的光學(xué)異向性的值固定(E.杰克曼(E.Jakeman)等人、物理通信(Pyhs.Lett.)，39A.69(1972))。而且，液晶顯示元件的響應(yīng)速度與所使用的單元的厚度的平方成反比。因此，為了制造可進(jìn)行亦可應(yīng)用于動態(tài)影像(dynamicimage)等的顯示的高速響應(yīng)的液晶顯示元件，必須具有具較大的光學(xué)異向性值的液晶組成物。作為具有較大的光學(xué)異向性值的液晶性化合物，進(jìn)行了各種化合物的開發(fā)，通常情況下，具有如此大的光學(xué)異向性的化合物通常具有高度共軛的分子結(jié)構(gòu)，但存在所述化合物與其他液晶性化合物的相容性差的傾向，難以作為具有良好的電氣特性(electricalproperty)的液晶組成物的構(gòu)成成分而使用。另外，對薄膜晶體管方式的液晶顯示元件等的作為要求較高的絕緣性(比電阻)的液晶組成物的構(gòu)成成分而使用的液晶性化合物，要求較高的穩(wěn)定性。而且，于上述運(yùn)作模式中，已知IPS、VA、PSA模式等是利用了液晶分子的垂直配向性的運(yùn)作模式，可改善TN、STN模式等先前的顯示模式的缺點(diǎn)，即視角狹窄。而且，自先前以來便開始大量研究苯環(huán)上的氫經(jīng)氟取代的液晶性化合物作為可用于該些運(yùn)作模式的液晶顯示元件中的具有負(fù)介電常數(shù)異向性的液晶組成物的成分。例如，于專利文獻(xiàn)JPH024725A中研究了苯環(huán)上的氫經(jīng)氟取代、且于側(cè)鏈上具有烷基的(s-1)類化合物，而且，于專利文獻(xiàn)JP2002053602A中研究了苯環(huán)上的氫經(jīng)氟取代、且于側(cè)鏈上具有烯基的(s-2)類化合物。其中，R1表示烷基，R2表示烯基。然而，(s-1)類化合物的介電常數(shù)異向性小，于(s-2)類化合物中介電常數(shù)異向性的大小亦不充分。而且，作為于側(cè)鏈具有烷基，且側(cè)方基為鹵素等極性基的化合物，于專利文獻(xiàn)JPH0753432A中揭示了(s-3)類化合物，于專利文獻(xiàn)JP2004035698A、JP2005537520A、JP2007031694A、JP2007023071A中揭示了(s-4)類化合物及(s-5)類化合物。除此的外，亦于專利文獻(xiàn)JP2001316669A中揭示了兩側(cè)鏈為烷氧基、側(cè)方基為鹵素等極性基的(s-6)類化合物，但并未揭示如本申請發(fā)明所示的具有2,3-二鹵-1,4-亞苯基，兩側(cè)無取代，或者一側(cè)側(cè)鏈無取代，另一側(cè)側(cè)鏈為烷基、烷氧基或烯基的3環(huán)或4環(huán)化合物。其中，R3表示烷基，R4表示烷氧基。另外，存在如下的需要進(jìn)一步改良的方面：(s-3)類化合物的介電常數(shù)異向性非常小且粘度高，因此無法藉由含有該些化合物的液晶組成物而驅(qū)動液晶顯示元件。而且，于(s-4)類化合物及(s-5)類化合物中，介電常數(shù)異向性并不足夠大且粘度高，而且與其他液晶性化合物的相容性低，因此不能于液晶組成物中僅少量含有。另外，于(s-6)類化合物中，光學(xué)異向性小且粘度高，因此無法藉由含有該些化合物的液晶組成物而降低其驅(qū)動電壓等。以上以IPS模式、VA模式或PSA模式而運(yùn)作的顯示元件主要由具有負(fù)介電各向異性的液晶組成物構(gòu)成，為了使上述特性等進(jìn)一步提高，液晶組成物中所含的液晶化合物必須具有以下(1)～(8)所示的特性。即：(1)具有化學(xué)穩(wěn)定性與物理穩(wěn)定性。(2)具有較高的透明點(diǎn)。透明點(diǎn)是液晶相-等向性相是轉(zhuǎn)移溫度。(3)具有液晶相的較低的下限溫度。液晶相表示向列相、層列相等。(4)具有較小的粘度。(5)具有適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)異向性。(6)具有適當(dāng)?shù)呢?fù)介電常數(shù)異向性。具有較大的介電常數(shù)異向性的化合物多數(shù)情況下具有較大的粘度。(7)適當(dāng)?shù)膹椥猿?shù)K33及K11(K33：彎曲彈性常數(shù)、K11：展曲彈性常數(shù))；以及(8)與其他液晶化合物的相容性優(yōu)異。若于顯示元件中使用包含如(1)所述那樣化學(xué)性、物理性穩(wěn)定的液晶性化合物的組成物，則可增大電壓保持率。而且，藉由包含如(2)、(3)所述那樣具有較高的透明點(diǎn)、或者液晶相的較低的下限溫度的液晶性化合物的組成物，可擴(kuò)廣向列相的溫度范圍，且可于廣泛的溫度范圍內(nèi)作為顯示元件而使用。另外，若使用包含如(4)所述那樣粘度較小的化合物、如(7)所述那樣具有較大的彈性常數(shù)K33的化合物的組成物作為顯示元件，則可提高響應(yīng)速度；于使用包含如(5)所述那樣具有適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)異向性的化合物的組成物的顯示元件的情形時，可提高顯示元件的對比度。另外，于液晶性化合物具有較大的負(fù)介電常數(shù)異向性的情形時，可降低含有該化合物的液晶組成物的臨界電壓，因此于使用包含如(6)所示那樣具有適當(dāng)?shù)呢?fù)介電常數(shù)異向性的化合物的組成物的顯示元件的情形時，可降低顯示元件的驅(qū)動電壓，且亦可減小消耗電力。另外，藉由使用包含如(7)所述那樣具有適當(dāng)?shù)膹椥猿?shù)K33的化合物的組成物作為顯示元件，可調(diào)整顯示元件的驅(qū)動電壓，且亦可調(diào)整消耗電力。液晶性化合物為了表現(xiàn)出難以藉由單一化合物而發(fā)揮的特性，通常制成與其他多種液晶性化合物混合而調(diào)制的組成物而使用。因此，較佳的是顯示元件中所使用的液晶性化合物如(8)所述那樣與其他液晶性化合物等的相容性良好。而且，亦有如下的情形：顯示元件亦可于包含冰點(diǎn)下的廣泛的溫度范圍內(nèi)使用，因此較佳的是自較低的溫度范圍起具有良好的相容性的化合物。本發(fā)明的目的在于消除先前技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種具有液晶化合物所必須的一般物性、對熱、光等的穩(wěn)定性、適當(dāng)大小的光學(xué)各向異性、較廣的向列相溫度范圍及其他液晶化合物的優(yōu)異的相容性的液晶化合物，特別是提供一種具有絕對值大的負(fù)介電各向異性，較高的可靠性以及相對低的粘度的液晶化合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明目的：本發(fā)明一方面提供一種負(fù)性液晶化合物，所述液晶化合物具有絕對值大的負(fù)介電各向異性、高可靠性以及相對低的粘度。技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明提供一種具有負(fù)介電各向異性的液晶化合物，該化合物為通式Ⅰ所示化合物：其中，R表示H或碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基，或碳原子數(shù)為2-7的烯基；相同或不同，各自獨(dú)立地表示環(huán)己基、環(huán)戊基或苯基，其中所述環(huán)己基或環(huán)戊基中的一個或多個-CH2-可以被O取代，其前提是雜原子不直接彼此連接；所述苯基中的一個或多個H可以被F取代；Z1和Z2相同或不同，各自獨(dú)立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-CF2O-或-COO-；n表示0或1。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述R表示H、碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基。較優(yōu)地，所述R表示碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基。更優(yōu)地，所述R表示碳原子數(shù)為2-5的烷基。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述Z1和Z2相同或不同，各自獨(dú)立地表示單鍵、-CH2CH2-或-CH2O-。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述相同或不同，各自獨(dú)立地表示環(huán)己基、環(huán)戊基或苯基，其中所述苯基中的一個或多個H可以被F取代。優(yōu)選地，所述式Ⅰ所示化合物選自由以下化合物組成的組：以及其中，R各自獨(dú)立地表示H或碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基，或碳原子數(shù)為2-7的烯基；Z3、Z4、Z5和Z6相同或不同，各自獨(dú)立地表示單鍵、-CH2CH2-或-CH2O-；表示環(huán)己基、環(huán)戊基或苯基；L1、L2、L3和L4相同或不同，各自獨(dú)立地表示H或F。較優(yōu)地，所述R各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基；所述表示環(huán)己基或苯基。更優(yōu)地，所述R各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2-5的烷基。優(yōu)選地，所述式Ⅰ所示化合物選自由以下化合物組成的組：以及其中，R各自獨(dú)立地表示H或碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基，或碳原子數(shù)為2-7的烯基。較優(yōu)地，所述R各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1-7的烷基或烷氧基。更優(yōu)地，所述R各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2-5的烷基。在一些實(shí)施方案中，特別優(yōu)選所述化合物選自由以下化合物組成的組：以及本發(fā)明提供的具有負(fù)介電各向異性的液晶化合物的制備方法，其包括以下步驟：1)中間體B的合成往三口瓶中加入23.8g如下表所示的化合物A，250mL無水四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，降溫至-78℃，滴加42mL2.4mol/L的n-BuLi的正己烷溶液，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，然后滴加由23gB(i-BuO)3和80mL無水四氫呋喃組成的混合物，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，自然升溫至室溫，將反應(yīng)液倒入100mL5％稀鹽酸和200g冰的混合物中，攪拌，分液，乙酸乙酯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，加入石油醚打漿，過濾，得到白色固體中間體B；2)化合物C的合成三口瓶中加入17.7g中間體B，12.1g2,3-二氟溴苯，100mL甲苯，50mL乙醇，50mL水，26.6g碳酸鈉，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.35gPd(PPh3)4，加熱回流6h，冷卻至室溫，加入100mL水后，分液，100mL甲苯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到白色固體化合物C，如下表；本發(fā)明所述的具有負(fù)介電各向異性的液晶化合物的制備方法，其包括以下步驟：1)化合物E的合成三口瓶中加入15.8g化合物D，19.3g2,3-二氟溴苯，120mL甲苯，60mL乙醇，60mL水，42.4g碳酸鈉，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.5gPd(PPh3)4，加熱回流6h，冷卻至室溫，加入100mL水后，分液，100mL甲苯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到白色固體化合物E；2)化合物F的合成三口瓶中加入15.4g化合物E，200mL無水四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，降溫至-78℃，滴加30mL2.4mol/L的n-BuLi的正己烷溶液，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，然后滴加由17gB(i-BuO)3和60mL無水四氫呋喃組成的混合物，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，自然升溫至室溫，將反應(yīng)液倒入100mL5％稀鹽酸和200g冰的混合物中，攪拌，分液，乙酸乙酯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，加入150mL90-120℃石油醚打漿，過濾，得到白色固體化合物F；3)化合物G的合成三口瓶中加入11.5g化合物F，100mL二氯甲烷，30mL二氧六環(huán)，降溫至0℃，滴加15g30％雙氧水，滴加完畢后，室溫?cái)嚢?h，然后加入100mL水，分液，二氯甲烷提取水層，合并油層，水洗并用淀粉-KI試紙檢測，至淀粉-KI試紙不變色，蒸除溶劑，得類白色固體化合物G；4)化合物H的合成三口瓶中加入9.9g化合物G，200mLDMF，13g化合物i，6.6g無水碳酸鉀，0.7gKI，90℃條件下攪拌4h，反應(yīng)完畢后，冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入200mL甲苯和500mL水的混合液中，分液，甲苯提取水層，合并油層，水洗至中性，蒸除溶劑，柱層析提純，得到白色固體化合物H；所述的化合物i為丙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯，乙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯，丁基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯或戊基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯；所述的化合物H為2C1OWWW，3C1OWWW，4C1OWWW和5C1OWWW。本發(fā)明所述的具有負(fù)介電各向異性的液晶化合物的制備方法，其包括以下步驟：1)化合物J的合成三口瓶中加入23.8g化合物A，250mL無水四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，降溫至-78℃，滴加42mL2.4mol/L的n-BuLi的正己烷溶液，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，然后滴加由25.4gI2和150mL無水四氫呋喃組成的混合物，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，自然升溫至室溫，將反應(yīng)液倒入100mL5％稀鹽酸和200g冰的混合物中，攪拌，分液，乙酸乙酯提取水層，合并油層，硫代硫酸鈉水溶液洗油層，水洗油層至中性，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到淡黃色固體化合物J；2)化合物K的合成三口瓶中加入步驟1)制備得到的25.6g化合物J，18.9g化合物F，100mL甲苯，50mL乙醇，50mL水，29.7g碳酸鈉，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.4gPd(PPh3)4，加熱回流6h，冷卻至室溫，加入100mL水后，分液，100mL甲苯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到白色固體化合物K；本發(fā)明的另一方面還提供了一種液晶組合物，所述液晶組合物包含至少一種通式Ⅰ所示的化合物。本發(fā)明的另一方面提供包含本發(fā)明的液晶組合物的液晶顯示器。有益效果：本發(fā)明的液晶化合物具有液晶化合物所必須的一般物性、對熱、光等的穩(wěn)定性、適當(dāng)大小的光學(xué)各向異性、較廣的向列相溫度范圍及其他液晶化合物的優(yōu)異的相容性的液晶化合物。本發(fā)明的液晶化合物與公知的同樣結(jié)構(gòu)的化合物相比而言，與其他液晶化合物的相容性優(yōu)異且粘度低，而且，與類似的化合物相比而言，具有較低的粘度、更高的負(fù)介電各向異性、更高的電壓保持率以及更高的可靠性。具體實(shí)施方式以下將結(jié)合具體實(shí)施方案來說明本發(fā)明。需要說明的是，下面的實(shí)施例為本發(fā)明的示例，僅用來說明本發(fā)明，而不用來限制本發(fā)明。在不偏離本發(fā)明主旨或范圍的情況下，可進(jìn)行本發(fā)明構(gòu)思內(nèi)的其他組合和各種改良。為便于表達(dá)，以下各實(shí)施例中，液晶化合物的基團(tuán)結(jié)構(gòu)用表1所列的代碼表示：表1液晶化合物的基團(tuán)結(jié)構(gòu)代碼以如下結(jié)構(gòu)式的化合物為例：該結(jié)構(gòu)式如用表1所列代碼表示，則可表達(dá)為：nCWW，代碼中的n表示左端烷基的C原子數(shù)，例如n為“2”，即表示該烷基為-C2H5；代碼中的C代表環(huán)己烷基；代碼中的W表示2,3-二氟-1,4-亞苯基。以下實(shí)施例中測試項(xiàng)目的簡寫代號如下：Cp(℃)：清亮點(diǎn)(向列-各向同性相轉(zhuǎn)變溫度)Δn：折射率各向異性(589nm，25℃)Δε：介電各向異性(1KHz，25℃)γ1：扭轉(zhuǎn)粘度(mPa*s，在25℃下)VHR：電壓保持率(％)其中，折射率各向異性使用阿貝折光儀在鈉光燈(589nm)光源下、25℃測試得；介電測試盒為TN90型，盒厚7μm。Δε＝ε‖-ε⊥，其中，ε‖為平行于分子軸的介電常數(shù)，ε⊥為垂直于分子軸的介電常數(shù)，測試條件：25℃、1KHz、測試盒為TN90型，盒厚7μm。VHR是使用TOYO6254型液晶物性評價系統(tǒng)測試得；測試溫度為60℃，測試電壓為5V，測試時間為166.7ms。以下實(shí)施例中，除通式I及其子通式相關(guān)的化合物外，其余所使用的化合物單體及相關(guān)試劑均可從市場購得。實(shí)施例1化合物3CWW的合成路線如下所示：化合物A、2,3-二氟溴苯均來自江蘇和成新材料有限公司。其具體制備過程如下：1)化合物B的合成1L三口瓶中加入23.8g化合物A，250mL無水THF(四氫呋喃)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，降溫至-78℃，滴加42mLln-BuLi的正己烷溶液(2.4mol/L)，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，然后滴加由23gB(i-BuO)3和80mL無水TFT組成的混合物，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，自然升溫至室溫，將反應(yīng)液倒入100mL5％稀鹽酸和200g冰的混合物中，攪拌，分液，乙酸乙酯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，加入150mL90-120℃石油醚打漿，過濾，得到白色固體化合物B17.7g，收率：62.8％，HPLC>95％。2)化合物C的合成500mL三口瓶中加入17.7g化合物B，12.1g2,3-二氟溴苯，100mL甲苯，50mL乙醇，50mL水，26.6g碳酸鈉，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.35gPd(PPh3)4，加熱回流6h，冷卻至室溫，加入100mL水后，分液，100mL甲苯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到白色固體化合物C11.8g，收率：53.7％，GC>99％，DSC：C70.1I，MS：M+350(80％)266(14％)252(100％)239(66％)。參考化合物C的合成方法，在步驟(1)中將原料A換成如下表中所列化合物(化合物A的替代化合物均來自江蘇和成新材料有限公司)，可制備得到的化合物結(jié)構(gòu)如下：實(shí)施例2化合物3C1OWW的合成路線如下所示：丙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯來自江蘇和成新材料有限公司。其具體制備過程如下：1)化合物E的合成500mL三口瓶中加入15.8g化合物D，19.3g2,3-二氟溴苯，120mL甲苯，60mL乙醇，60mL水，42.4g碳酸鈉，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.5gPd(PPh3)4，加熱回流6h，冷卻至室溫，加入100mL水后，分液，100mL甲苯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到白色固體化合物E15.4g，收率：68.1％，GC>98％。2)化合物F的合成500mL三口瓶中加入15.4g化合物E，200mL無水THF，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，降溫至-78℃，滴加30mLn-BuLi的正己烷溶液(2.4mol/L)，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，然后滴加由17g B(i-BuO)3和60mL無水TFT組成的混合物，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，自然升溫至室溫，將反應(yīng)液倒入100mL5％稀鹽酸和200g冰的混合物中，攪拌，分液，乙酸乙酯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，加入150mL90-120℃石油醚打漿，過濾，得到白色固體化合物F11.5g，收率：62.6％，HPLC>95％。3)化合物G的合成500mL三口瓶中加入11.5g化合物F，100mL二氯甲烷，30mL二氧六環(huán)，降溫至0℃，滴加15g30％雙氧水，滴加完畢后，室溫?cái)嚢?h，然后加入100mL水，分液，二氯甲烷提取水層，合并油層，水洗并用淀粉-KI試紙檢測，至淀粉-KI試紙不變色，蒸除溶劑，得類白色固體化合物G9.9g，收率：96％，GC>97％。4)化合物H的合成500mL三口瓶中加入9.9g化合物G，200mLDMF，13g丙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯，6.6g無水碳酸鉀，0.7gKI，90℃條件下攪拌4h，反應(yīng)完畢后，冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入200mL甲苯和500mL水的混合液中，分液，甲苯提取水層，合并油層，水洗至中性，蒸除溶劑，柱層析提純，得到白色固體化合物H11.1g，收率：73％，GC>99％，DSC：C91.4I，MS：M+380(15％)242(100％)138(30％)。參考化合物H的合成方法，在步驟(4)中將丙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯換成乙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯，可制備得到化合物2C1OWW。在步驟(4)中將丙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯換成丁基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯，可制備得到化合物4C1OWW。在步驟(4)中將丙基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯換成戊基環(huán)己基甲醇對甲苯磺酸酯，可制備得到化合物5C1OWW：實(shí)施例3化合物3CWWW的合成路線如下所示：其具體制備過程如下：1)化合物J的合成1L三口瓶中加入23.8g化合物A，250mL無水THF，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，降溫至-78℃，滴加42mLn-BuLi的正己烷溶液(2.4mol/L)，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，然后滴加由25.4gI2和150mL無水TFT組成的混合物，滴加完畢后，-78℃保溫?cái)嚢?h，自然升溫至室溫，將反應(yīng)液倒入100mL5％稀鹽酸和200g冰的混合物中，攪拌，分液，乙酸乙酯提取水層，合并油層，硫代硫酸鈉水溶液洗油層，水洗油層至中性，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到淡黃色固體化合物J25.6g，收率：70％，GC>98％。2)化合物K的合成500mL三口瓶中加入25.6g化合物J，18.9g化合物F，100mL甲苯，50mL乙醇，50mL水，29.7g碳酸鈉，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.4gPd(PPh3)4，加熱回流6h，冷卻至室溫，加入100mL水后，分液，100mL甲苯提取水層，合并油層，蒸除溶劑后，柱層析提純，得到白色固體化合物K17g，收率：52.6％，GC>99％，DSC：C145.8I，MS:M+462(100％)378(10％)364(95％)351(57％)。參考化合物K的合成方法，在步驟(1)中將原料A換成如下表中所列化合物，可制備得到的化合物結(jié)構(gòu)如下：實(shí)施例4使用上述實(shí)施例中合成方法得到的化合物3CWW、化合物3CCWW分別與母體液晶(host)按照重量比10％：90％混合，二者具有良好的混溶性，無晶析現(xiàn)象，外推得到這些化合物的物理參數(shù)如下：化合物CpΔnΔεγ1VHR(％)3CWW14.40.115-5.215198.13CCWW193.80.114-5.040498.2母體液晶(host)為下述化合物按照20％：40％：40％的比例混合所得：以及其性能參數(shù)測試結(jié)果如下：Cp：112Δn：0.08Δε：5.0γ1：169VHR(％)：98.2。對比例1將如下結(jié)構(gòu)的化合物Ref.1和Ref.2分別與母體液晶(host)按照重量比10％：90％混合，二者具有良好的混溶性，無晶析現(xiàn)象，外推得到這些化合物的物理參數(shù)如下：實(shí)施例4中化合物3CWW、化合物3CCWW與對比例1中Ref.1、Ref.2相比，具有更大的負(fù)介電各向異性，以及更高的電壓保持率以及更高的可靠性。實(shí)施例5將化合物3C1OWW、化合物3CWWW、化合物3PWW與母體液晶(host)按照重量比10％：90％混合，二者具有良好的混溶性，無晶析現(xiàn)象，利用外推法測試化合物3C1OWW、 化合物3CWWW、化合物3PWW的液晶參數(shù)如下：化合物CpΔnΔεγ13C1OWW14.40.112-5.92153CWWW97.30.157-6.34133PWW470.208-5.0144對比例2將如下結(jié)構(gòu)的化合物Ref.3、Ref.4和Ref.5分別與母體液晶(host)按照重量比10％：90％混合，二者具有良好的混溶性，無晶析現(xiàn)象，外推得到這些化合物的物理參數(shù)如下：實(shí)施例5中化合物3C1OWW、化合物3CWWW、化合物3PWW與對比例2中化合物Ref.3、Ref.4、Ref.5相比，具有更大的負(fù)介電各向異性以及明顯低的粘度，可用于制備液晶顯示器，取得了非常好的技術(shù)效果。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3