軟質(zhì)疏水性丙烯酸材料本發(fā)明總體上涉及軟質(zhì)疏水性丙烯酸材料，該材料對(duì)流體擴(kuò)散具有改進(jìn)的抗性，并且具有在施加力后允許變形的適合的機(jī)械特性，這些是作為用于基于流體的調(diào)節(jié)型人工晶狀體(IOL)的生物相容性材料所希望的。發(fā)明背景人眼的功能，簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)是通過(guò)將光透射通過(guò)被稱為角膜的透明外在部分并且進(jìn)一步通過(guò)晶狀體將圖像聚焦到視網(wǎng)膜上而提供視覺(jué)。聚焦的圖像的質(zhì)量取決于許多因素，包括眼睛的尺寸和形狀以及角膜和晶狀體的透明度。在天然晶狀體中，由稱為視覺(jué)調(diào)節(jié)的機(jī)制提供遠(yuǎn)距視力和近距視力的雙聚焦。天然晶狀體是被包含在囊袋內(nèi)，并且在生命早期是柔軟的。該囊袋利用小帶從睫狀肌懸掛。睫狀肌的松弛拉緊小帶，并且拉伸囊袋。因此，天然晶狀體傾向于展平。睫狀肌的拉緊會(huì)松弛小帶上的張力，允許囊袋和天然晶狀體呈現(xiàn)更圓的形狀。以此方式，天然晶狀體可以選擇性地聚焦在近的和遠(yuǎn)的物體上。當(dāng)晶狀體老化時(shí)，它變得較硬并且不太能夠響應(yīng)睫狀肌的拉緊而改變其形狀。這使晶狀體更難以聚焦在近物體上，這種醫(yī)學(xué)狀況被稱為老花眼。老花眼影響年齡超過(guò)45或50歲的幾乎所有成人。當(dāng)年齡和疾病造成晶狀體變得不太透明時(shí)，由于可以透射到視網(wǎng)膜的光的減少而導(dǎo)致視力退化。眼睛晶狀體的這種缺陷在醫(yī)學(xué)上稱做白內(nèi)障?？山邮艿膶?duì)這種情況的治療是利用外科手術(shù)移除晶狀體并由人工晶狀體(IOL)替代晶狀體功能。在美國(guó)，大多數(shù)的白內(nèi)障晶狀體是通過(guò)稱做晶狀體乳化術(shù)的外科技術(shù)移除的。在這個(gè)過(guò)程中，在前囊膜中形成開(kāi)口，將薄的超聲乳化法切割尖端插入患病晶狀體中并進(jìn)行超聲振動(dòng)。振動(dòng)的切割尖端使得晶狀體液化或乳化，這樣，晶狀體可以從眼中吸出。一旦將患病的晶狀體移除就用人工晶狀體替代。常規(guī)IOL的植入可以恢復(fù)白內(nèi)障患者的視力，但不能減輕老花眼。廣泛的研究努力已經(jīng)促成以下調(diào)節(jié)型IOL的開(kāi)發(fā)：該調(diào)節(jié)型IOL能夠像天然晶狀體一樣也響應(yīng)于睫狀肌的收縮而改變其光焦度。調(diào)節(jié)型IOL的活躍研究領(lǐng)域的一方面是可以在睫狀肌收縮/松弛后經(jīng)歷曲率變化的基于流體的調(diào)節(jié)型IOL(例如美國(guó)專利號(hào)4,787,903、4,816,031、4,932,966、5,066,301、5,443,506、6,117,171、6,730,123、7,122,053、7,217,288、7,247,168、7,261,737、7,438,723、7,485,144、7,753,953、7,776,088、8,038,711、8,048,155、8,158,712、8,197,541、8,361,145、8,398,709、8,454,688、8,475,529、以及美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2013/02668070A1，將這些文件通過(guò)引用以其全文結(jié)合在此)。US8,158,712描述了以下生物相容性聚合物，這些生物相容性聚合物包括甲基丙烯酸三氟乙酯(或其替代品)、丙烯酸丁酯(或其替代品)、以及苯基丙烯酸乙酯(或其替代品)，并且具有在約0.1MPa和約0.6MPa之間的彈性模量以及在約1.44和約1.52之間的屈光指數(shù)，并且是基本上對(duì)流體(例如硅油、水或鹽水)擴(kuò)散具有抗性的。根據(jù)US8,158,712，那些生物相容性聚合物可以用于制造包括可變形光學(xué)器件前表面和軟質(zhì)可變形觸件的調(diào)節(jié)型IOL，這些可變形觸件依賴于該可變形光學(xué)器件前表面的形狀的流體驅(qū)使性變化。概述已發(fā)現(xiàn)軟質(zhì)疏水性丙烯酸材料，其特別適合用作基于流體的調(diào)節(jié)型IOL，但其還可用作其他眼科或耳鼻喉科器件，例如隱形眼鏡、人工角膜、角膜環(huán)或嵌體、耳科通氣管和鼻科植入體。這些聚合物材料包括全氟丙烯酸單體和碳?xì)浠衔锉┧釂误w的選擇的組合。除了其他因素外，本發(fā)明是基于以下發(fā)現(xiàn)：全氟丙烯酸單體和碳?xì)浠衔锉┧釂误w的適合組合導(dǎo)致示出令人希望的機(jī)械特性(例如，從約1MPa至約3MPa的儲(chǔ)能模量)以及在高屈光指數(shù)硅油中進(jìn)行加速老化之后非常低的硅酮攝取的軟質(zhì)疏水性材料。這些主題材料特別適合用于制作基于流體的調(diào)節(jié)型IOL。發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明除非另外定義，在此所用到的所有的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。一般而言，在此所用命名法和實(shí)驗(yàn)室程序是熟知的且通常用于本領(lǐng)域中。常規(guī)方法用于這些程序，例如本領(lǐng)域和各種一般參考文獻(xiàn)中提供的那些。如果術(shù)語(yǔ)以單數(shù)提供，則本發(fā)明還預(yù)期該術(shù)語(yǔ)的復(fù)數(shù)。在此所用的命名法和下文所述的實(shí)驗(yàn)室程序?yàn)楸绢I(lǐng)域中熟知且常用的那些。如在此使用的“約”意思是被稱為“約”的數(shù)字包括所敘述的數(shù)字加上或減去那個(gè)所敘述的數(shù)字的1％-10％?！叭芜x的”或“任選地”意指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生，說(shuō)明書(shū)包括該事件或情況發(fā)生的情況和它不發(fā)生的情況。除非另外指出，所有組分量基于％(w/w)(“重量％”)呈現(xiàn)。術(shù)語(yǔ)“烷基”是指通過(guò)從直鏈或分支烷烴化合物去除氫原子而獲得的單價(jià)基團(tuán)。烷基(基團(tuán))與有機(jī)化合物中的另一個(gè)基團(tuán)形成鍵。術(shù)語(yǔ)“全氟取代的烷基”是指包含至少三個(gè)氟原子的烷基基團(tuán)，這些氟原子中的每一個(gè)替代該烷基的一個(gè)氫原子。術(shù)語(yǔ)“亞烷基二價(jià)基團(tuán)”或“亞烷基雙自由基”或“烷基雙自由基”可互換地指代通過(guò)從烷基去除一個(gè)氫原子而獲得的二價(jià)基團(tuán)。亞烷基二價(jià)基團(tuán)與有機(jī)化合物中的其他基團(tuán)形成兩個(gè)鍵。術(shù)語(yǔ)“烷氧基(alkoxy或alkoxyl)”是指通過(guò)從直鏈或分支烷基醇的羥基基團(tuán)去除氫原子而獲得的單價(jià)基團(tuán)。烷氧基(基團(tuán))與有機(jī)化合物中的另一個(gè)基團(tuán)形成鍵。在本申請(qǐng)中，關(guān)于烷基雙自由基或烷基基團(tuán)的術(shù)語(yǔ)“取代”意指該烷基雙自由基或該烷基基團(tuán)包括至少一個(gè)取代基，該至少一個(gè)取代基替代該烷基雙自由基或該烷基基團(tuán)的一個(gè)氫原子，并且是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巰基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4?；被1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、鹵素原子(Br或Cl)、及其組合。術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”是指包含基團(tuán)-O-C(＝O)-CH＝CH2或-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2的單體。術(shù)語(yǔ)“芳基丙烯酸單體”是指具有以下化學(xué)式的單體其中：A是H或CH3；B2是(CH2)m或[O(CH2)2]Z；m是2-6；z是1-10；Y是直接鍵、O、S、或NR'，其條件是如果Y是O、S、或NR'，則B是(CH2)m；R'是H、CH3、Cn'H2n'+1、異-OC3H7、C6H5、或CH2C6H5；n’＝1-10；w是0-6，其條件是m+w≤8；并且D是H、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、或CH2C6H5。芳基丙烯酸單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸2-乙基苯氧基酯；甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯；丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸芐酯；甲基丙烯酸芐酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基芐酯；甲基丙烯酸4-甲基芐酯；丙烯酸2,2-甲基苯基乙酯；甲基丙烯酸2,2-甲基苯基乙酯；丙烯酸2,3-甲基苯基乙酯；甲基丙烯酸2,3-甲基苯基乙酯；丙烯酸2,4-甲基苯基乙酯；甲基丙烯酸2,4-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-環(huán)己基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-環(huán)己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-芐基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-芐基苯基)乙酯；丙烯酸2-(苯硫基)乙酯；甲基丙烯酸2-(苯硫基)乙酯；丙烯酸2-芐氧基乙酯；丙烯酸3-芐氧基丙酯；甲基丙烯酸2-芐氧基乙酯；甲基丙烯酸3-芐氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(芐氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-[2-(芐氧基)乙氧基]乙酯；或其組合?？傮w上，本發(fā)明是針對(duì)軟質(zhì)疏水性丙烯酸材料，這些軟質(zhì)疏水性丙烯酸材料對(duì)流體擴(kuò)散具有改進(jìn)的抗性，并且具有在施加力后允許變形的適合的機(jī)械特性。本發(fā)明的軟質(zhì)疏水性丙烯酸材料的特征在于具有通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)在壓縮模式下在約35℃測(cè)量的從約0.5MPa至約3.0MPa(優(yōu)選從約0.75MPa至約2.5MPa，更優(yōu)選從約1.0MPa至約2.0Mpa)的儲(chǔ)能模量以及在硅酮流體中在70℃進(jìn)行加速老化持續(xù)32天之后按重量計(jì)少于約2.0％(優(yōu)選按重量計(jì)少于約1.5％，更優(yōu)選按重量計(jì)少于約1.0％或更少，甚至更優(yōu)選按重量計(jì)約0.8％或更少，最優(yōu)選按重量計(jì)約0.5％或更少)的硅酮攝取，并且是獲得自可聚合組合物，該可聚合組合物包括按重量計(jì)從約55％至約90％(優(yōu)選按重量計(jì)從約60％至約85％，更優(yōu)選按重量計(jì)從約65％至約80％)的至少一種全氟取代的(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯；按重量計(jì)從約10％至約45％(優(yōu)選按重量計(jì)從約15％至約40％，更優(yōu)選按重量計(jì)從約20％至約35％)的至少一種(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯；以及至少一種交聯(lián)劑，其條件是該可聚合組合物基本上不含(即，按重量計(jì)少于約2％，優(yōu)選按重量計(jì)少于約1％，更優(yōu)選按重量計(jì)約0.5％或更少，甚至更優(yōu)選按重量計(jì)約0.1％或更少，最優(yōu)選完全不含)任何芳基丙烯酸單體。任何適合的(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯可以用于本發(fā)明。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯的實(shí)例包括而不限于丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十一酯、甲基丙烯酸正十一酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2,2-二甲基丙酯、甲基丙烯酸2,2-二甲基丙酯、丙烯酸三甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、及其混合物。任何適合的全氟取代的(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯可以用于本發(fā)明。全氟取代的(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯的實(shí)例包括而不限于甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸七氟丁酯、丙烯酸七氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十七氟癸酯、甲基丙烯酸十七氟癸酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、及其組合。交聯(lián)劑可以是具有多于一個(gè)不飽和基團(tuán)的任何末端乙烯式不飽和化合物。適合的交聯(lián)劑包括例如：二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸二乙二醇酯；二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯；二甲基丙烯酸2,3-丙二醇酯；二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯；CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其...