本發(fā)明涉及苯二甲胺組合物和聚酰胺樹脂的制造方法。

背景技術(shù)：
苯二甲胺是作為聚酰胺樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑、以及異氰酸酯化合物等的原料而有用的化合物。使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酰胺樹脂的強度、彈性模量等機械特性優(yōu)異，因此作為各種成型材料是有用的。此外，氧氣、二氧化碳等的阻氣性優(yōu)異，因此上述聚酰胺樹脂作為包裝材料也是有用的。但是，已知苯二甲胺因光、熱、氧氣等而容易變質(zhì)、著色。此外，對于使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酰胺樹脂，有以熔融狀態(tài)或固體狀態(tài)暴露于高溫氣氛時容易著色為黃色的問題，根據(jù)用途不同，有時其使用受到限制。作為解決上述問題的方法，例如，專利文獻1中公開了一種聚酰胺樹脂，其是將含有苯二甲胺的二胺與特定的脂肪族二羧酸縮聚而得到的，作為原料二胺所使用的苯二甲胺的純度為99.9重量％以上，在規(guī)定的條件下進行加熱時的加熱前后的黃色指數(shù)(YI值)的差在5以內(nèi)。另一方面，為了提高聚酰胺樹脂的加工性等，已知有在聚酰胺樹脂中添加結(jié)晶成核劑來提高結(jié)晶速度(專利文獻2)。但是，在聚酰胺樹脂中添加結(jié)晶成核劑等情況下，另行需要在成型加工前在聚酰胺樹脂中混合結(jié)晶成核劑等的工序。進而，聚酰胺樹脂中的結(jié)晶成核劑等的分散狀態(tài)不均勻時，有由包含聚酰胺樹脂的組合物形成的成型品的機械特性、透明性降低的擔(dān)心?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2003-26797號公報專利文獻2：日本特開平11-158370號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的課題在于，提供一種苯二甲胺組合物，其能夠用作聚酰胺樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑、以及異氰酸酯化合物等的原料，特別是用作聚酰胺樹脂的原料時，能夠得到聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度提高、并且著色少且具有高透明性的聚酰胺樹脂。本發(fā)明的課題還在于，提供制造使用苯二甲胺作為二胺成分的聚酰胺樹脂時，不降低聚酰胺樹脂的物性、提高結(jié)晶速度、并且能夠容易生產(chǎn)著色少且具有高透明性的成型品的聚酰胺樹脂。用于解決問題的方案本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過使苯二甲胺中含有規(guī)定量的特定的化合物以及在特定的條件下使含有苯二甲胺的二胺與二羧酸反應(yīng)，能夠解決上述問題。即本發(fā)明提供：[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和下述式(1)表示的1,2-二甲苯基乙烷，其中，1,2-二甲苯基乙烷的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.02質(zhì)量份；以及[2]一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將含有苯二甲胺的二胺、二羧酸、以及下述式(1)表示的1,2-二甲苯基乙烷導(dǎo)入反應(yīng)體系中，進行縮聚反應(yīng)的工序，其中，該1,2-二甲苯基乙烷的導(dǎo)入量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.02質(zhì)量份。發(fā)明的效果本發(fā)明的苯二甲胺組合物用作聚酰胺樹脂的原料時，能夠得到保持高透明性、且著色少、結(jié)晶速度快的聚酰胺樹脂。此外，本發(fā)明的苯二甲胺組合物也適合作為環(huán)氧樹脂固化劑等各種用途、或異氰酸酯化合物的原料。進而根據(jù)本發(fā)明，基于以往的聚酰胺樹脂的制造條件來制造聚酰胺樹脂時，也能夠不降低聚酰胺樹脂的物性地制造結(jié)晶速度快的聚酰胺樹脂。隨著聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度的提高，成型加工性提高。此外，使用該聚酰胺樹脂時，能夠制作著色少且具有高透明性的成型品，因此適合用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。具體實施方式[苯二甲胺組合物]本發(fā)明的苯二甲胺組合物(以下，也簡稱為“本發(fā)明的組合物”或“組合物”。)的特征在于，其含有苯二甲胺和1,2-二甲苯基乙烷，其中，1,2-二甲苯基乙烷的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.02質(zhì)量份。<苯二甲胺>作為本發(fā)明的組合物中使用的苯二甲胺，優(yōu)選為間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物，從得到的聚酰胺樹脂的阻氣性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為間苯二甲胺。此外，從作為注射成型用材料時成型循環(huán)快、成型品的強度和外觀性提高的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為間苯二甲胺和對苯二甲胺的混合物。本發(fā)明的組合物以苯二甲胺為主要成分，該組合物中的苯二甲胺的含量優(yōu)選為99.5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為99.9質(zhì)量％以上。需要說明的是，對于組合物中的苯二甲胺的含量，例如可以通過氣相色譜(GC)分析等來測定。作為本發(fā)明的組合物中使用的苯二甲胺，可以適當(dāng)?shù)厥褂霉I(yè)上可獲得的苯二甲胺。雖然有時這樣的苯二甲胺含有微量的雜質(zhì)，但在本發(fā)明中沒有特別不良。工業(yè)上可獲得的苯二甲胺可以使用公知的方法來制造。例如，苯二甲胺為間苯二甲胺時，作為其制造方法，可列舉出：在催化劑存在下，通過連續(xù)反應(yīng)或間歇反應(yīng)，使間二甲苯、氨和含氧氣體反應(yīng)，并將生成的間苯二甲腈氫化的方法等。<1,2-二甲苯基乙烷>本發(fā)明的組合物含有規(guī)定量的下述式(1)表示的1,2-二甲苯基乙烷。由此，將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用作聚酰胺樹脂的原料時，得到的聚酰胺樹脂保持高的透明性，同時著色少、結(jié)晶速度快。由于隨著聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度提高，成型加工性也提高，因此能夠縮短成型時的結(jié)晶工序時間，能夠提高成型品的生產(chǎn)率。根據(jù)本發(fā)明，可得到上述效果，因此能夠避免為了提高聚酰胺樹脂的成型加工性而添加結(jié)晶成核劑所導(dǎo)致的機械物性、透明性的降低等問題。此外，可以得到可容易地生產(chǎn)著色少且具有高透明性的成型品的聚酰胺樹脂。組合物中的1,2-二甲苯基乙烷的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.02質(zhì)量份、優(yōu)選為0.001～0.01質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.001～0.007質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.001～0.005質(zhì)量份。若組合物中的1,2-二甲苯基乙烷的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份小于0.001質(zhì)量份，則將該組合物用作原料時，得到的聚酰胺樹脂的YI值增加。此外，聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度降低，其結(jié)果，成型加工性變低。另一方面，若組合物中的1,2-二甲苯基乙烷的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份超過0.02質(zhì)量份，則將該組合物用作原料時，得到的聚酰胺樹脂的YI值增加。在本發(fā)明中，“1,2-二甲苯基乙烷的含量”是指1,2-二鄰甲苯基乙烷、1,2-二間甲苯基乙烷、1,2-二對甲苯基乙烷的總含量。關(guān)于將本發(fā)明的組合物用作聚酰胺樹脂的原料時可得到上述效果的理由尚不確定，但關(guān)于聚酰胺樹脂的著色的減少，認為是因為：1,2-二甲苯基乙烷具有捕獲由通過二胺和二羧酸的縮聚反應(yīng)而得到的聚酰胺樹脂產(chǎn)生的自由基的效果，因此抑制該自由基導(dǎo)致的聚酰胺樹脂的劣化。此外，關(guān)于聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度提高效果，認為是因為：1,2-二甲苯基乙烷在聚酰胺樹脂中促進晶核生成，或者1,2-二甲苯基乙烷本身成為晶核生成的起點。此外，還發(fā)現(xiàn)了：雖然苯二甲胺有時在保存時分子中的氨基劣化從而產(chǎn)生微量氨，但通過1,2-二甲苯基乙烷的存在，氨的產(chǎn)生量減少。因此，通過使苯二甲胺組合物含有1,2-二甲苯基乙烷，也可以期待苯二甲胺的保存穩(wěn)定性提高的效果。氨的產(chǎn)生量減少的理由尚不明確，但推測為，通過苯二甲胺與1,2-二甲苯基乙烷的某種相互作用，有防止自由基的產(chǎn)生、其連鎖的效果。本發(fā)明的苯二甲胺組合物可以用市售的苯二甲胺和1,2-二甲苯基乙烷，將1,2-二甲苯基乙烷相對于苯二甲胺的量調(diào)整到規(guī)定的范圍來獲得。此外，苯二甲胺的制造中，只要能夠?qū)⑹褂玫拇呋瘎?、制造條件設(shè)為特定的構(gòu)成，同時進行生成規(guī)定量的1,2-二甲苯基乙烷那樣的反應(yīng)，就可列舉利用其的反應(yīng)等方法。在這種情況下，組合物中的1,2-二甲苯基乙烷的含量可以通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可列舉出：進行含有1,2-二甲苯基乙烷的苯二甲胺組合物的GC測定，由來自苯二甲胺的峰值與來自1,2-二甲苯基乙烷的峰值的比求出1,2-二甲苯基乙烷相對于苯二甲胺的量的方法等。本發(fā)明的苯二甲胺組合物可以適合用于聚酰胺樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑、以及異氰酸酯化合物的原料等。特別是，將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于聚酰胺樹脂的原料時，在能夠制造保持高的透明性、同時著色少、結(jié)晶速度快的聚酰胺樹脂這方面是優(yōu)選的。將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于環(huán)氧樹脂固化劑時，苯二甲胺的保存穩(wěn)定性變高，因此長期保管性、處理性優(yōu)異，并且1,2-二甲苯基乙烷對環(huán)氧樹脂固化劑賦予適當(dāng)?shù)牧鲃有裕虼嗽摴袒瘎┱扯茸兊?，得到的涂膜的外觀性也優(yōu)異。將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于聚酰胺樹脂的原料時，例如，可以通過將含有本發(fā)明的苯二甲胺組合物的二胺成分和二羧酸成分導(dǎo)入反應(yīng)體系中，用公知的方法進行縮聚反應(yīng)來制造聚酰胺樹脂。將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于環(huán)氧樹脂固化劑時，可以將本發(fā)明的苯二甲胺組合物本身直接用作固化劑，也可以將使本發(fā)明的苯二甲胺組合物與羧酸或其衍生物等含羰基化合物通過公知的方法反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物用作環(huán)氧樹脂固化劑。作為上述羧酸的衍生物，可列舉出羧酸酐和酰氯。需要說明的是，上述環(huán)氧樹脂固化劑的制造中，可以根據(jù)需要組合使用其它成分。此外，本發(fā)明的苯二甲胺組合物也適合作為異氰酸酯化合物的原料。該異氰酸酯化合物可以用作聚氨酯樹脂、尿素樹脂的原料。[聚酰胺樹脂的制造方法]本發(fā)明的聚酰胺樹脂的制造方法的特征在于，其具備將含有苯二甲胺的二胺、二羧酸、以及前述式(1)表示的1,2-二甲苯基乙烷導(dǎo)入反應(yīng)體系中，進行縮聚反應(yīng)的工序，其中，該1,2-二甲苯基乙烷的導(dǎo)入量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.02質(zhì)量份。需要說明的是，本發(fā)明的聚酰胺樹脂的制造方法中優(yōu)選使用上述本發(fā)明的苯二甲胺組合物，但不限于此。<含有苯二甲胺的二胺>本發(fā)明的制造方法中使用的二胺為含有苯二甲胺的二胺(以下，也簡稱為“二胺”。)。作為苯二甲胺，優(yōu)選為間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物，從得到的聚酰胺樹脂的阻氣性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為間苯二甲胺。通過使用含有苯二甲胺的二胺，得到的聚酰胺樹脂的熔融成型性、機械特性和阻氣性優(yōu)異。二胺中的苯二甲胺的含量優(yōu)選為70摩爾％以上、更優(yōu)選為80～100摩爾％、進一步優(yōu)選為90～100摩爾％。二胺中的苯二甲胺的含量在上述范圍內(nèi)時，得到的聚酰胺樹脂的熔融成型性、機械特性和阻氣性優(yōu)異。作為二胺中所含的苯二甲胺以外的二胺化合物，可以例示出：四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺等脂肪族二胺；1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1,3-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨基甲基)十氫化萘、雙(氨基甲基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族二胺；雙(4-氨基苯基)醚、對苯二胺、雙(氨基甲基)萘等具有芳香環(huán)的二胺類等，但不限定于這些。這些二胺可以使用1種或組合使用2種以上。<二羧酸>對本發(fā)明的制造方法中使用的二羧酸沒有特別限制，從成型加工性、阻氣性和機械特性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自碳數(shù)4～20的脂肪族二羧酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少1種，更優(yōu)選為碳數(shù)4～20的脂肪族二羧酸，進一步優(yōu)選為碳數(shù)4～12的脂肪族二羧酸。作為碳數(shù)4～20的脂肪族二羧酸，可例示出：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等，這些當(dāng)中，從結(jié)晶性、高彈性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用選自己二酸和癸二酸中的至少1種。這些二羧酸可以使用1種或組合使用2種以上。作為能夠用作二羧酸的其它二羧酸，可列舉出草酸、丙二酸等碳數(shù)3以下的脂肪族二羧酸；2,6-萘二羧酸等除對苯二甲酸和間苯二甲酸以外的芳香族二羧酸。二羧酸中的碳數(shù)4～20的脂肪族二羧酸的含量優(yōu)選為50摩爾％以上、更優(yōu)選為70～100摩爾％、進一步優(yōu)選為85～100摩爾％。二羧酸中的碳數(shù)4～20的脂肪族二羧酸的含量在上述范圍內(nèi)時，得到的聚酰胺樹脂的成型加工性、阻氣性和機械特性優(yōu)異。<1,2-二甲苯基乙烷>本發(fā)明的聚酰胺樹脂的制造方法具備將上述含有苯二甲胺的二胺、二羧酸、以及下述式(1)表示的1,2-二甲苯基乙烷以規(guī)定量導(dǎo)入反應(yīng)體系中，進行縮聚反應(yīng)的工序。通過具備上述工序，由本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂的著色少、保持高的透明性、同時結(jié)晶速度快。隨著聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度提高，成型加工性也提高，因此能夠縮短成型時的結(jié)晶工序時間，能夠提高成型品的生產(chǎn)率。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可得到上述效果，因此能夠避免為了提高聚酰胺樹脂的成型加工性而添加結(jié)晶成核劑所導(dǎo)致的機械物性、透明性的降低等問題。此外，可以得到可容易地生產(chǎn)著色少且具有高透明性的成型品的聚酰胺樹脂。1,2-二甲苯基乙烷向反應(yīng)體系的導(dǎo)入量相對于前述二胺中的苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.02質(zhì)量份、優(yōu)選為0.001～0.01質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.001～0.007質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.001～0.005質(zhì)量份。1,2-二甲苯基乙烷的導(dǎo)入量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份小于0.001質(zhì)量份時，得到的聚酰胺樹脂的YI值增加。此外，結(jié)晶速度降低，其結(jié)果，聚酰胺樹脂的成型加工性變低。此外，1,2-二甲苯基乙烷的導(dǎo)入量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份超過0.02質(zhì)量份時，聚酰胺樹脂的YI值增加。在本發(fā)明的制造方法中，“1,2-二甲苯基乙烷的導(dǎo)入量”是指1,2-二鄰甲苯基乙烷、1,2-二間甲苯基乙烷、1,2-二對甲苯基乙烷的總導(dǎo)入量。關(guān)于通過將規(guī)定量的1,2-二甲苯基乙烷導(dǎo)入反應(yīng)體系中進行縮聚反應(yīng)可得到上述效果的理由尚不明確，但關(guān)于聚酰胺樹脂的著色的減少，認為是因為：1,2-二甲苯基乙烷具有捕獲由通過前述二胺和二羧酸的縮聚反應(yīng)而得到的聚酰胺樹脂產(chǎn)生的自由基的效果，因此抑制該自由基導(dǎo)致的聚酰胺樹脂的劣化。此外，關(guān)于聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度提高效果，認為是：1,2-二甲苯基乙烷在聚酰胺樹脂中促進晶核生成，或1,2-二甲苯基乙烷本身成為晶核生成的起點，由此發(fā)揮如結(jié)晶成核劑那樣的效果。對二胺和二羧酸的縮聚反應(yīng)沒有特別限定，可以利用加壓法、常壓滴加法等任意方法。作為其一例，可列舉出進行熔融縮聚(熔融聚合)的方法。具體而言，可列舉出如下方法：將包含二胺和二羧酸的鹽在水的存在下、在常壓或加壓狀態(tài)下加熱，邊去除添加的水和通過縮聚生成的水，邊在熔融狀態(tài)下使其縮聚。此外，也可列舉出將二胺直接加入到熔融狀態(tài)的二羧酸中，在常壓或加壓下進行縮聚的方法。在這種情況下，為了保持反應(yīng)體系為均勻的液體狀態(tài)，將二胺連續(xù)加入二羧酸中，在此期間，將反應(yīng)體系升溫，以使反應(yīng)溫度不低于生成的低聚酰胺和聚酰胺的熔點，同時進行縮聚。上述中，對于使用在常壓或加壓下向熔融的二羧酸中滴加二胺，邊去除縮合水邊使其在熔融狀態(tài)下聚合的熔融聚合法而言，能夠減小聚酰胺樹脂的分子量分布，因此優(yōu)選。將1,2-二甲苯基乙烷導(dǎo)入反應(yīng)體系中的方法沒有特別限制。例如，可列舉出：將1,2-二甲苯基乙烷直接導(dǎo)入縮聚反應(yīng)體系內(nèi)的方法；將原料二胺或二羧酸和1,2-二甲苯基乙烷的混合物導(dǎo)入反應(yīng)體系中的方法。例如，作為原料二胺和1,2-二甲苯基乙烷的混合物，可以使用前述本發(fā)明的苯二甲胺組合物。此外，本發(fā)明的制造方法中使用的苯二甲胺的制造中，只要能夠?qū)⑹褂玫拇呋瘎?、制造條件設(shè)為特定的構(gòu)成，同時進行生成規(guī)定量的1,2-二甲苯基乙烷那樣的反應(yīng)，就可列舉出利用其的反應(yīng)等的方法。在這種情況下，苯二甲胺中的1,2-二甲苯基乙烷的含量可以通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可列舉出：進行含有1,2-二甲苯基乙烷的苯二甲胺的GC測定，由來自苯二甲胺的峰值與來自1,2-二甲苯基乙烷的峰值的比求出1,2-二甲苯基乙烷的含量的方法等。二胺與二羧酸的摩爾比(二胺/二羧酸)優(yōu)選為0.9～1.1的范圍、更優(yōu)選為0.93～1.07的范圍、進一步優(yōu)選為0.95～1.05的范圍、進一步優(yōu)選為0.97～1.02的范圍。摩爾比在上述范圍內(nèi)時，高分子量化變得容易進行。此外，為了促進酰胺化反應(yīng)，可以在縮聚反應(yīng)體系內(nèi)添加含磷原子化合物。作為含磷原子化合物，可列舉出二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸等次膦酸化合物；次磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸鎂、次磷酸鈣、次磷酸乙酯等次磷酸化合物；膦酸、膦酸鈉、膦酸鉀、膦酸鋰、膦酸鎂、膦酸鈣、苯膦酸、乙基膦酸、苯膦酸鈉、苯膦酸鉀、苯膦酸鋰、苯膦酸二乙酯、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀等膦酸化合物；亞膦酸、亞膦酸鈉、亞膦酸鋰、亞膦酸鉀、亞膦酸鎂、亞膦酸鈣、苯亞膦酸、苯亞膦酸鈉、苯亞膦酸鉀、苯亞膦酸鋰、苯亞膦酸乙酯等亞膦酸化合物；亞磷酸、亞磷酸氫鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸鋰、亞磷酸鉀、亞磷酸鎂、亞磷酸鈣、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、焦亞磷酸等亞磷酸化合物等。這些含磷原子化合物當(dāng)中，特別是次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰等次磷酸金屬鹽會促進酰胺化反應(yīng)，因此優(yōu)選使用，特別優(yōu)選次磷酸鈉。需要說明的是，本發(fā)明中可以使用的含磷原子化合物不限定于這些化合物。從促進酰胺化反應(yīng)的觀點出發(fā)，添加到縮聚反應(yīng)體系內(nèi)的含磷原子化合物的添加量以聚酰胺樹脂中的磷原子濃度換算計優(yōu)選為0.1～1000ppm、更優(yōu)選為1～600ppm、進一步優(yōu)選為5～400ppm。此外，從控制縮聚反應(yīng)速度的觀點出發(fā)，在縮聚反應(yīng)體系內(nèi)還可以共存堿金屬化合物。作為堿金屬化合物，通常使用堿金屬氫氧化物、堿金屬乙酸鹽。其中，含有堿金屬的上述含磷原子化合物除外。作為堿金屬化合物的具體例，例如可列舉出：氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銣、乙酸銫等，優(yōu)選選自氫氧化鈉和乙酸鈉中的至少1種。這些堿金屬化合物可以使用1種或組合使用2種以上。需要說明的是，上述堿金屬化合物可以在縮聚反應(yīng)體系內(nèi)添加，也可以來自作為聚酰胺樹脂的原料的二羧酸。堿金屬化合物的使用量以聚酰胺樹脂中的堿金屬原子濃度換算計優(yōu)選為0.05～1000ppm、更優(yōu)選為0.5～600ppm、進一步優(yōu)選為2.5～400ppm。該使用量為在縮聚體系內(nèi)添加的堿金屬化合物和來自作為聚酰胺樹脂的原料的二羧酸的堿金屬化合物的總量。此外，堿金屬化合物的使用量為將堿金屬化合物的摩爾數(shù)除以前述含磷原子化合物的摩爾數(shù)而得到的值通常達到0.5～1.0的范圍的量、優(yōu)選達到0.55～0.95、更優(yōu)選達到0.6～0.9的范圍的量。在上述范圍內(nèi)時，酰胺化反應(yīng)以適度的速度進行。聚酰胺樹脂中的磷原子濃度、堿金屬原子濃度可以通過ICP發(fā)射光譜分析、ICP質(zhì)譜法、X射線光電子能譜分析等公知的方法來測定?？s聚反應(yīng)的溫度優(yōu)選為150～300℃、更優(yōu)選為160～280℃、進一步優(yōu)選為170～270℃。聚合溫度在上述范圍內(nèi)時，聚合反應(yīng)快速地進行。此外，由于不易引起單體、聚合途中的低聚物、聚合物等的熱分解，因此得到的聚酰胺樹脂的性狀良好?？s聚反應(yīng)的時間自開始滴加二胺起算通常為1～5小時。通過將縮聚反應(yīng)時間設(shè)在上述范圍內(nèi)，能夠充分提高聚酰胺樹脂的分子量，能夠進一步抑制得到的聚酰胺樹脂的著色。如上所述地得到的聚酰胺樹脂從聚合槽中取出，進行造粒后，根據(jù)需要進行干燥、結(jié)晶化處理來使用。此外，為了提高聚酰胺樹脂的聚合度，本發(fā)明的制造方法可以還具備進行固相聚合的工序。固相聚合可以通過公知的方法進行，例如，可列舉出在氮氣氣氛下、在100℃以上并且低于聚酰胺的熔點的溫度下加熱1～24小時的方法。作為在干燥和/或固相聚合中使用的加熱裝置，可以適當(dāng)?shù)厥褂眠B續(xù)式的加熱干燥裝置、被稱作轉(zhuǎn)鼓式干燥機、錐形干燥機、旋轉(zhuǎn)干燥機等的旋轉(zhuǎn)滾筒式的加熱裝置、以及被稱作諾塔混合器的內(nèi)部具有旋轉(zhuǎn)葉片的圓錐型的加熱裝置，但不限定于這些，可以使用公知的裝置。從成型性和機械特性的觀點出發(fā)，如上所述地制造的聚酰胺樹脂的相對粘度優(yōu)選為1.0～5.0的范圍、更優(yōu)選為1.5～4.0的范圍。聚酰胺樹脂的相對粘度具體可以通過實施例中記載的方法來測定。從熔融成型性和機械特性的觀點出發(fā)，通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為10000～50000、更優(yōu)選為12000～40000的范圍。需要說明的是，聚酰胺樹脂的數(shù)均分子量具體可以通過實施例中記載的方法來測定。與1,2-二甲苯基乙烷向反應(yīng)體系的導(dǎo)入量在本申請規(guī)定的范圍外的情況相比，通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂的著色少。根據(jù)JISK7373測定的聚酰胺樹脂的YI值可以為優(yōu)選為-20～5、更優(yōu)選為-20～2的范圍。需要說明的是，聚酰胺樹脂的YI值具體可以通過實施例中記載的方法來測定。使用通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂時，能夠制作保持了高透明性的成型品。進而，為了也能夠避免在聚酰胺樹脂中添加結(jié)晶成核劑所導(dǎo)致的透明性的降低等問題，將該聚酰胺樹脂制成厚度100μm的薄膜時的霧度值可以優(yōu)選為10％以下、更優(yōu)選為5％以下、進一步優(yōu)選為2％以下、更進一步優(yōu)選為1％以下、特別優(yōu)選為0.2％以下。霧度值例如可以使用霧度值測定裝置(日本電色工業(yè)株式會社制造、型號：COH-300A)來測定，具體可以通過實施例中記載的方法來測定。此外，與1,2-二甲苯基乙烷向反應(yīng)體系的導(dǎo)入量相對于使用的二胺中的苯二甲胺100質(zhì)量份小于0.001質(zhì)量份的情況相比，通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度快。因此，聚酰胺樹脂的成型加工性提高，因此能夠縮短成型時的結(jié)晶工序時間，即成型循環(huán)變快，能夠提高成型品的生產(chǎn)率。此外，也能夠避免為了提高聚酰胺樹脂的成型加工性而添加結(jié)晶成核劑所導(dǎo)致的成型品的機械物性的降低等問題。聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度可以通過測定半結(jié)晶時間來評價。此處，半結(jié)晶時間是指，表示在某結(jié)晶性材料從熔解狀態(tài)轉(zhuǎn)變到結(jié)晶狀態(tài)時直至結(jié)晶化進行1/2為止的時間，可以說半結(jié)晶時間越短，其材料的結(jié)晶速度越快。在本發(fā)明的制造方法中，得到的聚酰胺樹脂的半結(jié)晶時間可以優(yōu)選為100秒以下、更優(yōu)選為90秒以下、進一步優(yōu)選為88秒以下、特別優(yōu)選為85秒以下。半結(jié)晶時間具體可以通過實施例中記載的方法來測定。需要說明的是，在聚酰胺樹脂中，可以在不阻礙其特性的范圍內(nèi)，根據(jù)需要配混消光劑、熱穩(wěn)定劑、耐候劑、紫外線吸收劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、防著色劑、抗膠凝劑等添加劑。通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂可以通過以往公知的成型方法成型為各種形態(tài)。作為成型法，例如可例示出：注射成型、吹塑成型、擠出成型、壓縮成型、真空成型、壓制成型、直接吹塑成型、旋轉(zhuǎn)成型、夾層成型和雙色成型等成型法。通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度快，因此能夠縮短成型時的結(jié)晶工序時間，即成型循環(huán)變快，能夠提高生產(chǎn)率。此外，通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂適合作為包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等。此外，由于成型品的著色少、透明性也未受損，因此特別適于要求高透明性的包裝用薄膜、中空容器等。實施例以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些。需要說明的是，本實施例中，各種測定通過以下的方法進行。<相對粘度>精密稱量實施例和比較例中得到的聚酰胺樹脂0.2g，在96％硫酸20ml中在20～30℃下攪拌溶解。完全溶解后，迅速取溶液5ml至坎農(nóng)-芬斯克型粘度計中，在25℃的恒溫槽中放置10分鐘后，測定落下時間(t)。此外，也同樣地測定96％硫酸本身的落下時間(t0)。由t和t0根據(jù)下式算出相對粘度。相對粘度＝t/t0<數(shù)均分子量(Mn)>對于實施例和比較例中得到的聚酰胺樹脂的數(shù)均分子量，首先，將試樣分別溶解于苯酚/乙醇混合溶劑、及苯甲醇溶劑，通過鹽酸和氫氧化鈉水溶液的中和滴定求出羧基端基濃度和氨基端基濃度。數(shù)均分子量由氨基端基濃度和羧基端基濃度的定量值通過下式求出。數(shù)均分子量＝2×1000000/([NH2]+[COOH])[NH2]：氨基端基濃度(μeq/g)[COOH]：羧基端基濃度(μeq/g)<YI值>YI值的測定根據(jù)JISK7373進行。用實施例和比較例中得到的聚酰胺樹脂粒料，使用色差測定裝置(日本電色工業(yè)株式會社制造、型號：Z-Σ80ColorMeasuringSystem)測定YI值。<霧度值>將實施例和比較例中得到的聚酰胺樹脂粒料干燥，將干燥了的粒料用單螺桿擠出機在熔點+20℃的條件下擠出，制作厚度100μm的薄膜。使用霧度值測定裝置(日本電色工業(yè)株式會社制造、型號：COH-300A)，通過透過法測定霧度值。<半結(jié)晶時間>使用實施例和比較例中得到的聚酰胺樹脂粒料，與前述同樣地制作厚度100μm的薄膜，夾持于蓋板玻璃后，在聚酰胺樹脂的熔點+30℃下保持3分鐘熔融后，立即用160℃的油浴進行冷卻。使用結(jié)晶速度測定裝置(OtakiElectricCo.,Ltd制造、型號：MK701)，通過解偏振光強度法測定半結(jié)晶時間。在下述實施例中使用東京化成工業(yè)株式會社制造的間苯二甲胺(MXDA)和對苯二甲胺(PXDA)。此外，作為1,2-二甲苯基乙烷，使用Aldrich公司制造的1,2-二對甲苯基乙烷。實施例1(苯二甲胺組合物的制備)以1,2-二對甲苯基乙烷的含量相對于間苯二甲胺100質(zhì)量份為0.004質(zhì)量份的方式制備苯二甲胺組合物。(聚酰胺樹脂的制造)在具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導(dǎo)入管、線料模頭的反應(yīng)容器中投入己二酸(Rhodia株式會社制)10kg(68.43mol)，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攪拌體系內(nèi)邊加熱熔融至170℃。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物9.273kg(含有間苯二甲胺68.08mol)在攪拌下滴加到熔融的己二酸中，邊將生成的縮合水排出到體系外，邊用2.5小時將內(nèi)溫連續(xù)地升溫至240℃。苯二甲胺組合物的滴加結(jié)束后，使內(nèi)溫上升，在達到250℃的時刻將反應(yīng)容器內(nèi)減壓，進而使內(nèi)溫上升，在255℃下繼續(xù)20分鐘熔融縮聚反應(yīng)。然后，用氮氣對體系內(nèi)加壓，從線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酰胺樹脂。對所得到的聚酰胺樹脂進行前述評價。將結(jié)果示于表1。(固相聚合)此外，將上述聚酰胺樹脂500g放入2L的茄形燒瓶中，充分進行氮氣置換后，邊進行減壓，邊在油浴中在190℃下加熱4小時，進行固相聚合。對固相聚合后的聚酰胺樹脂與前述同樣地進行YI值的測定。將結(jié)果示于表1。實施例2～3、比較例1～2在實施例1中，將苯二甲胺組合物中的1,2-二對甲苯基乙烷的含量各自如表1所記載地改變，除此以外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，使用該苯二甲胺組合物制造聚酰胺樹脂并進行前述評價。將結(jié)果示于表1。[表1]表1*1:相對于苯二甲胺100質(zhì)量份的量實施例4～5、比較例3在實施例1中，將苯二甲胺組合物中的1,2-二對甲苯基乙烷的含量各自如表2所記載地改變，除此以外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，在聚酰胺樹脂的制造中，在投入己二酸的同時，添加乙酸鈉/次磷酸鈉·一水合物(摩爾比＝1/1.5)0.438g，進行熔融縮聚反應(yīng)，除此以外，與實施例1同樣地操作，制造聚酰胺樹脂并進行前述評價。將結(jié)果示于表2。[表2]表2*1:相對于苯二甲胺100質(zhì)量份的量實施例6以1,2-二對甲苯基乙烷相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質(zhì)量比為70/30的混合苯二甲胺100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份的方式制備苯二甲胺組合物。在具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導(dǎo)入管、線料模頭的反應(yīng)容器中，投入己二酸(Rhodia株式會社制)10kg(68.43mol)和乙酸鈉/次磷酸鈉·一水合物(摩爾比＝1/1.5)13.14g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攪拌體系內(nèi)邊加熱熔融至170℃。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物9.274kg(間苯二甲胺47.66mol、對苯二甲胺20.42mol)在攪拌下滴加到熔融的己二酸中，邊將生成的縮合水排出到體系外，邊用2.5小時將內(nèi)溫連續(xù)地升溫至260℃。前述苯二甲胺組合物的滴加結(jié)束后，使內(nèi)溫上升，在達到270℃的時刻將反應(yīng)容器內(nèi)減壓，進而使內(nèi)溫上升，在275℃下繼續(xù)20分鐘熔融縮聚反應(yīng)。然后，用氮氣對體系內(nèi)加壓，從線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酰胺樹脂。對所得到的聚酰胺樹脂進行前述評價。將結(jié)果示于表3。此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酰胺樹脂與前述同樣地進行YI值的測定。將結(jié)果示于表3。比較例4不使用1,2-二對甲苯基乙烷，除此以外，與實施例6同樣地操作，制造聚酰胺樹脂并進行前述評價。將結(jié)果示于表3。[表3]表3*1:相對于苯二甲胺100質(zhì)量份的量實施例7以1,2-二對甲苯基乙烷的含量相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質(zhì)量比為70/30的混合苯二甲胺100質(zhì)量份為0.005質(zhì)量份的方式制備苯二甲胺組合物。在具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導(dǎo)入管、線料模頭的反應(yīng)容器中，投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造TA級)10kg(49.4mol)和乙酸鈉/次磷酸鈉·一水合物(摩爾比＝1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攪拌體系內(nèi)邊加熱熔融至170℃。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物6.680kg(間苯二甲胺34.33mol、對苯二甲胺14.71mol)在攪拌下滴加到熔融的癸二酸中，邊將生成的縮合水排出到體系外，邊用2.5小時連續(xù)地將內(nèi)溫升溫至240℃。苯二甲胺組合物的滴加結(jié)束后，使內(nèi)溫上升，在達到250℃的時刻將反應(yīng)容器內(nèi)減壓，進而使內(nèi)溫上升，在255℃下繼續(xù)20分鐘熔融縮聚反應(yīng)。然后，用氮氣對體系內(nèi)加壓，從線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酰胺樹脂。對所得到的聚酰胺樹脂進行前述評價。將結(jié)果示于表4。此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酰胺樹脂與前述同樣地進行YI值的測定。將結(jié)果示于表4。實施例8以1,2-二對甲苯基乙烷的含量相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質(zhì)量比為30/70的混合苯二甲胺100質(zhì)量份為0.005質(zhì)量份的方式制備苯二甲胺組合物。在具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導(dǎo)入管、線料模頭的反應(yīng)容器中，投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造TA級)10kg(49.4mol)和乙酸鈉/次磷酸鈉·一水合物(摩爾比＝1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攪拌體系內(nèi)邊加熱熔融至170℃。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物6.680kg(間苯二甲胺14.71mol、對苯二甲胺34.33mol)在攪拌下滴加到熔融的癸二酸中，邊將生成的縮合水排出到體系外，邊用2.5小時將內(nèi)溫連續(xù)地升溫至262℃。苯二甲胺組合物的滴加結(jié)束后，使內(nèi)溫上升，在達到265℃的時刻將反應(yīng)容器內(nèi)減壓，進而使內(nèi)溫上升，在275℃下繼續(xù)20分鐘熔融縮聚反應(yīng)。然后，用氮氣對體系內(nèi)加壓，從線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酰胺樹脂。對所得到的聚酰胺樹脂進行前述評價。將結(jié)果示于表4。此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酰胺樹脂與前述同樣地進行YI值的測定。將結(jié)果示于表4。[表4]表4*1：相對于苯二甲胺100質(zhì)量份的量由表1～4的結(jié)果可知，使用本發(fā)明的苯二甲胺組合物并且通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂與比較例的聚酰胺樹脂相比，著色少。此外，使用本發(fā)明的苯二甲胺組合物并且通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂與使用不含1,2-二甲苯基乙烷的苯二甲胺的聚酰胺樹脂相比，結(jié)晶速度快。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的苯二甲胺組合物用作聚酰胺樹脂的原料時，能夠得到保持高的透明性、同時著色少、并且結(jié)晶速度快的聚酰胺樹脂。此外，本發(fā)明的苯二甲胺組合物也適合作為環(huán)氧樹脂固化劑等各種用途、或異氰酸酯化合物的原料。此外，根據(jù)本發(fā)明，基于以往的聚酰胺樹脂的制造條件來制造聚酰胺樹脂時，也能夠不降低聚酰胺樹脂的物性地制造結(jié)晶速度快的聚酰胺樹脂。隨著聚酰胺樹脂的結(jié)晶速度的提高，成型加工性提高。此外，使用該聚酰胺樹脂時，能夠制作著色少且具有高透明性的成型品，因此適合用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。