一種熱縮管用電磁屏蔽涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，它由如下質(zhì)量份配比的原料制成：改性熱塑性彈性體SBS100、導(dǎo)電粉體45～120、防沉劑1～3、消泡劑0.1～0.3、偶聯(lián)劑0.4～0.8、混合溶劑100～300。所述的熱塑性彈性體SBS為S/B值是30/70或40/60中的一種或其混合物；所述的導(dǎo)電粉體為銀粉、鎳粉、鍍銀銅粉、鍍銀鋁粉、鍍銀玻璃微珠、鍍銀鎳粉、鍍鎳石墨的一種或幾種。所述的防沉劑為聚乙烯蠟或聚酰胺蠟中的至少一種；所述的消泡劑為有機硅類消泡劑；所述的偶聯(lián)劑為鈦酸酯偶聯(lián)劑或硅烷偶聯(lián)劑中的至少一種；所述的混合溶劑為用120#溶劑汽油：甲苯＝8:1～2:1質(zhì)量份配比混合而成。
【專利說明】一種熱縮管用電磁屏蔽涂料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明屬于功能材料領(lǐng)域，涉及電磁屏蔽材料技術(shù)，特別涉及一種熱縮管用電磁 屏蔽涂料及其制備方法。

【背景技術(shù)】：
[0002] 近年來，隨著科學(xué)技術(shù)和電子工業(yè)的高速發(fā)展，各種數(shù)字化、高頻化的電子電器設(shè) 備在工作時向空間輻射了大量不同波長和頻率的電磁波，電磁波引起的電磁干擾問題日益 嚴(yán)重，不但對電子儀器、設(shè)備造成干擾與損壞，影響其正常工作，而且電磁波泄漏也會危及 國家信息安全和軍事核心機密的安全。
[0003] 電子設(shè)備的傳輸線纜及連接器是最易引起電磁泄漏的部位之一，也是防護的難點 之一。電磁屏蔽熱縮管是解決這一難點的有效辦法。
[0004] 目前常用的電磁屏蔽熱縮管多是由導(dǎo)電或?qū)Т欧垠w添加在聚烯烴材料中經(jīng)混合、 擠出、輻照交聯(lián)、擴張定型等工序而制得。這種電磁屏蔽熱縮管存在著顯著的缺點，一是材 料成本較高，為了獲得較好的導(dǎo)電性能，通常需加入大量的導(dǎo)電填料；其次，熱收縮管的力 學(xué)性能因大量導(dǎo)電填料的加入而大幅下降。因此，其使用受到很大的限制。而通過在熱收 縮管表面涂覆電磁屏蔽涂料的方法制備的電磁屏蔽熱縮管，與傳統(tǒng)電磁屏蔽熱縮管相比， 不僅可以大幅度降低成本，同時不影響熱縮管的力學(xué)性能，應(yīng)用前景廣闊。
[0005] 電磁屏蔽涂料因性價比高、施工方便等特點而獲得廣泛應(yīng)用。目前一般采用丙烯 酸樹脂、環(huán)氧樹脂等作為電磁屏蔽涂料的基體樹脂，即成膜物質(zhì)。中國專利ZL00112793. 4、 中國專利申請?zhí)?01310254258. X以及中國專利申請?zhí)?01210578701. 4等涉及的電磁屏蔽 涂料均是采用熱塑性丙烯酸樹脂作為成膜物質(zhì)，中國專利申請?zhí)?01210094415. 0公開了 一種電磁屏蔽導(dǎo)電涂料及其制備方法，所涉及的成膜物質(zhì)有環(huán)氧、丙烯酸、醇酸、氟碳等樹 月旨，以上述樹脂為基料的電磁屏蔽涂料適合于ABS、PS等塑料的涂裝。由于聚烯烴材料具有 表面能低、結(jié)晶度高、無極性、弱邊界層等特點，一般樹脂很難牢固附著，所以普通電磁屏蔽 涂料用于聚烯烴熱縮管的涂裝后，附著不佳，熱縮后極易脫落或起皺。


【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0006] 本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，目的之一是提供一種涂裝熱縮管后，涂層均勻、 柔韌性好、附著牢固，熱縮后不起皺、不脫落、導(dǎo)電性佳，而且具有優(yōu)異的電磁屏蔽效果的熱 縮管用電磁屏蔽涂料；目的之二是提供一種生產(chǎn)工藝簡單的熱縮管用電磁屏蔽涂料的制備 方法。
[0007] 本發(fā)明的目的之一可通過如下技術(shù)措施來實現(xiàn)：
[0008] 該熱縮管用電磁屏蔽涂料由如下質(zhì)量份配比的原料制成：
[0009] 改性熱塑性彈性體SBS 100 導(dǎo)電粉體 45?120 防沉劑1?3 消泡劑 0.1?0.3 偶聯(lián)劑 0.4?0.8 混合溶劑 100?300。
[0010] 本發(fā)明的目的之一還可通過如下技術(shù)措施來實現(xiàn)：
[0011] 所述的熱塑性彈性體SBS為S/B值是30/70、40/60中的一種或兩種以任意配比的 混合物；所述的改性熱塑性彈性體SBS由熱塑性彈性體SBS在引發(fā)劑過氧化二苯甲酰的作 用下與甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯進行接枝反應(yīng)后，加入阻聚劑、抗氧劑制成。
[0012] 所述的導(dǎo)電粉體為銀粉、鎳粉、鍍銀銅粉、鍍銀鋁粉、鍍銀玻璃微珠、鍍銀鎳粉、鍍 鎳石墨的一種或幾種以任意配比的混合物，其形狀包括但不限于片狀、球形以及不規(guī)則形 狀；所述的防沉劑為聚乙烯蠟、聚酰胺蠟中的一種或兩種以任意配比的混合物；所述的消 泡劑為有機硅類消泡劑；所述的偶聯(lián)劑為鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑中的一種或兩種以任 意配比的混合物；所述的混合溶劑為用120#溶劑汽油：甲苯=8:1?2:1質(zhì)量份配比混合 而成。
[0013] 本發(fā)明的目的之二可通過如下技術(shù)措施來實現(xiàn)：
[0014] 該熱縮管用電磁屏蔽涂料的制備方法按如下步驟進行：
[0015] a.對熱塑性彈性體SBS進行接枝改性：
[0016] --取200?300質(zhì)量份混合溶劑于反應(yīng)器中，升溫至50?60°C，攪拌下加入100 質(zhì)量份熱塑性彈性體SBS，溶解完全，得溶解液；然后
[0017] --將溶解液升溫至68?75°C，加入4?6質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲 苯溶液，通入氮氣、升溫至78?85 °C、攪拌，再將0. 4?0. 6質(zhì)量份過氧化二苯甲酰與40? 55質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、10?25質(zhì)量份丙烯酸丁酯混勻后滴入反應(yīng)器中，滴加時間約 20?40分鐘，反應(yīng)80?100分鐘后再加入8?12質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯 溶液。
[0018] --保溫反應(yīng)3?4h，加入0. 3?0. 6質(zhì)量份阻聚劑對苯二酚，再攪拌15?30min， 降至室溫，添加0. 4?0. 8質(zhì)量份抗氧劑1010,補充混合溶劑，使固含量達28?35 % (質(zhì) 量），得改性熱塑性彈性體SBS ;
[0019] b.取a步驟的100質(zhì)量份的改性熱塑性彈性體SBS加入100?300質(zhì)量份的混合 溶劑，攪拌均勻后加入1?3質(zhì)量份的防沉劑，高速分散至無可見顆粒，然后加入0. 4?0. 8 質(zhì)量份的偶聯(lián)劑、45?120質(zhì)量份的導(dǎo)電粉體、0. 1?0. 3質(zhì)量份的消泡劑，高速分散均勻， 得產(chǎn)品。
[0020] 本發(fā)明選擇一種表面能與聚烯烴接近的SBS熱塑性彈性體作為基本樹脂，為改善 SBS內(nèi)聚力小、剝離強度低的弊端，本發(fā)明采用甲基丙酸甲酯（MMA)對SBS進行接枝改性，以 提高其內(nèi)聚力和粘接強度。同時在SBS分子鏈上接枝玻璃化溫度較低的丙烯酸丁酯（BA) 以改善其親和性，將具有長而柔側(cè)基的BA引入到剛性的主鏈上，可使SBS/MMA/BA接枝共聚 物的膠膜變軟，起到內(nèi)增塑的作用。同時增強了接枝物的粘附性能，有利于被粘物表面的吸 附浸潤。以改性后的SBS為基體通過添加導(dǎo)電粉體、助劑等配制熱縮管用電磁屏蔽涂料。
[0021] 采用本發(fā)明制備的電磁屏蔽涂料適合熱縮管的涂裝，尤其適合聚烯烴類熱縮管的 內(nèi)、外涂裝。
[0022] 采用本發(fā)明制備的電磁屏蔽涂料涂裝熱縮管后，涂層均勻、柔韌性好、附著牢固， 熱縮后不起皺、不脫落、導(dǎo)電性佳。該電磁屏蔽熱縮管不僅具有良好的環(huán)境密封效果，而且 具有優(yōu)異的電磁屏蔽效果，同時還具有重量輕、成本低、生產(chǎn)工藝簡單的優(yōu)點。

【具體實施方式】：
[0023] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提出的技術(shù)方案進行進一步說明，但不作為對技術(shù)方案 的限制。
[0024] 實施例1 :
[0025] a.對熱塑性彈性體SBS進行接枝改性：
[0026] -取200質(zhì)量份混合溶劑（120#溶劑汽油與甲苯的質(zhì)量比為8:1)于反應(yīng)器中， 升溫至60°C，攪拌下加入100質(zhì)量份熱塑性彈性體SBS(YH-791，S/B為30/70)，溶解完全， 得溶解液；然后
[0027] -將溶解液升溫至68°C，加入6質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液，通 入氮氣、升溫至78°C、攪拌，再將0. 6質(zhì)量份過氧化二苯甲酰與40質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、 25質(zhì)量份丙烯酸丁酯混勻后滴入反應(yīng)器中，滴加時間約20分鐘，反應(yīng)100分鐘后再加入12 質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液。
[0028] -保溫反應(yīng)4h，加入0. 3質(zhì)量份阻聚劑對苯二酚，再攪拌30min，降至室溫，添 加〇. 4質(zhì)量份抗氧劑1010,補充混合溶劑，使固含量達35% (質(zhì)量），得改性熱塑性彈性體 SBS ；
[0029] b.取a步驟的100質(zhì)量份的改性熱塑性彈性體SBS加入300質(zhì)量份的混合溶劑 (120#溶劑汽油與甲苯的質(zhì)量比為8:1)，攪拌均勻后加入1質(zhì)量份的聚乙烯蠟，高速分散約 15min，混合液中無可見顆粒，然后加入0. 4質(zhì)量份的鈦酸酯偶聯(lián)劑、120質(zhì)量份的銀粉、0. 1 質(zhì)量份的有機硅類消泡劑6800,高速分散約30min，均勻，得產(chǎn)品。
[0030] 將該涂料涂覆于聚乙烯熱縮管上，涂膜干燥后，用熱風(fēng)槍加熱，熱縮后涂膜完整， 附著牢固，電阻< 〇. 1 Ω (萬用表表頭相距3cm)，屏蔽效能彡80dB (30MHz?I. 5GHz)。
[0031] 實施例2:
[0032] a.對熱塑性彈性體SBS進行接枝改性：
[0033] -取300質(zhì)量份混合溶劑（120#溶劑汽油與甲苯的質(zhì)量比為2:1)于反應(yīng)器中， 升溫至50°C，攪拌下加入100質(zhì)量份熱塑性彈性體SBS(YH-792, S/B為40/60)，溶解完全， 得溶解液；然后
[0034] -將溶解液升溫至75°C，加入4質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液，通 入氮氣、升溫至85°C、攪拌，再將0. 4質(zhì)量份過氧化二苯甲酰與55質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、 10質(zhì)量份丙烯酸丁酯混勻后滴入反應(yīng)器中，滴加時間約40分鐘，反應(yīng)80分鐘后再加入8質(zhì) 量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液。
[0035] -保溫反應(yīng)3h，加入0. 6質(zhì)量份阻聚劑對苯二酚，再攪拌15min，降至室溫，添 加〇. 8質(zhì)量份抗氧劑1010,補充混合溶劑，使固含量達28% (質(zhì)量），得改性熱塑性彈性體 SBS ；
[0036] b.取a步驟的100質(zhì)量份的改性熱塑性彈性體SBS加入100質(zhì)量份的混合溶劑 (120#溶劑汽油與甲苯的質(zhì)量比為2:1)，攪拌均勻后加入3質(zhì)量份的聚乙烯蠟，高速分散約 lOmin，混合液中無可見顆粒，然后加入0. 8質(zhì)量份的鈦酸酯偶聯(lián)劑、45質(zhì)量份的銀粉、0. 3 質(zhì)量份的有機硅類消泡劑6500,高速分散約35min，均勻，得產(chǎn)品。
[0037] 將該涂料涂覆于聚乙烯熱縮管上，涂膜干燥后，用熱風(fēng)槍加熱，熱縮后涂膜完整， 附著牢固，電阻〇. 8 Ω (萬用表表頭相距3cm)，屏蔽效能彡40dB (30MHz?I. 5GHz)。
[0038] 實施例3 :
[0039] a.對熱塑性彈性體SBS進行接枝改性：
[0040] --取250質(zhì)量份混合溶劑（120#溶劑汽油與甲苯的質(zhì)量比為5:1)于反應(yīng)器中， 升溫至55°C，攪拌下加入100質(zhì)量份熱塑性彈性體SBS (YH-79UYH-792各50g)，溶解完全， 得溶解液；然后
[0041] --將溶解液升溫至70°C，加入5質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液，通 入氮氣、升溫至80°C、攪拌，再將0. 5質(zhì)量份過氧化二苯甲酰與48質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、 18質(zhì)量份丙烯酸丁酯混勻后滴入反應(yīng)器中，滴加時間約30分鐘，反應(yīng)90分鐘后再加入10 質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液。
[0042] -保溫反應(yīng)3. 5h，加入0. 4質(zhì)量份阻聚劑對苯二酚，再攪拌20min，降至室溫，添 加〇. 6質(zhì)量份抗氧劑1010,補充混合溶劑，使固含量達32% (質(zhì)量），得改性熱塑性彈性體 SBS ；
[0043] b.取a步驟的100質(zhì)量份的改性熱塑性彈性體SBS加入200質(zhì)量份的混合溶劑 (120#溶劑汽油與甲苯的質(zhì)量比為5:1)，攪拌均勻后加入2質(zhì)量份的聚乙烯蠟，高速分散約 12min，混合液中無可見顆粒，然后加入0. 6質(zhì)量份的鈦酸酯偶聯(lián)劑、80質(zhì)量份的銀粉、0. 2 質(zhì)量份的有機硅類消泡劑6500,高速分散約32min，均勻，得產(chǎn)品。
[0044] 將該涂料涂覆于聚乙烯熱縮管上，涂膜干燥后，用熱風(fēng)槍加熱，熱縮后涂膜完整， 附著牢固，電阻〇. 1 Ω (萬用表表頭相距3cm)，屏蔽效能彡60dB (30MHz?I. 5GHz)。
[0045] 實施例4 :
[0046] 用鎳粉代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0047] 實施例5 :
[0048] 用鍍銀銅粉代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0049] 實施例6 :
[0050] 用鍍銀鋁粉代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0051] 實施例7:
[0052] 用鍍銀玻璃微珠代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0053] 實施例8 :
[0054] 用鍍銀鎳粉代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0055] 實施例9 :
[0056] 用鍍鎳石墨粉代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0057] 實施例10 :
[0058] 用銀粉、鎳粉、鍍銀銅粉、鍍銀鋁粉、鍍銀玻璃微珠、鍍銀鎳粉、鍍鎳石墨粉中的幾 種以任意配比的混合物代替銀粉，其他分別同實施例1-3。
[0059] 實施例11 :
[0060] 用聚酰胺蠟代替聚乙烯蠟，其他分別同實施例1-10。
[0061] 實施例12 :
[0062] 用聚乙烯蠟、聚酰胺蠟以任意配比的混合物代替聚乙烯蠟，其他分別同實施例 1-10。
[0063] 實施例13 :
[0064] 用硅烷偶聯(lián)劑代替鈦酸酯偶聯(lián)劑，其他分別同實施例1-12。
[0065] 實施例14 :
[0066] 用鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑以任意配比的混合物代替聚乙烯蠟，其他分別同實 施例1-12。
【權(quán)利要求】
1. 一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于它由如下質(zhì)量份配比的原料制成： 改性熱塑性彈性體SBS 100 導(dǎo)電粉體45?120 防沉劑1?3 消泡劑0.1?0.3 偶聯(lián)劑0.4?0.8 混合溶劑100?300。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的熱塑性彈性 體SBS為S/B值是30/70、40/60中的一種或兩種以任意配比的混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的改性熱塑性 彈性體SBS由熱塑性彈性體SBS在引發(fā)劑過氧化二苯甲酰的作用下與甲基丙烯酸甲酯、丙 烯酸丁酯進行接枝反應(yīng)后，加入阻聚劑、抗氧劑制成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的導(dǎo)電粉體為 銀粉、鎳粉、鍍銀銅粉、鍍銀鋁粉、鍍銀玻璃微珠、鍍銀鎳粉、鍍鎳石墨的一種或幾種以任意 配比的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的防沉劑為聚 乙烯蠟、聚酰胺蠟中的一種或兩種以任意配比的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的消泡劑為有 機硅類消泡劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的偶聯(lián)劑為鈦 酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑中的一種或兩種以任意配比的混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱縮管用電磁屏蔽涂料，其特征在于所述的混合溶劑為 用120#溶劑汽油：甲苯=8:1?2:1質(zhì)量份配比混合而成。
9. 一種權(quán)利要求1所述的熱縮管用電磁屏蔽涂料的制備方法，其特征在于該方法按如 下步驟進行： a. 對熱塑性彈性體SBS進行接枝改性： --取200?300質(zhì)量份混合溶劑于反應(yīng)器中，升溫至50?60°C，攪拌下加入100質(zhì) 量份熱塑性彈性體SBS，溶解完全，得溶解液；然后 --將溶解液升溫至68?75°C，加入4?6質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10 %的甲苯溶 液，通入氮氣、升溫至78?85°C、攪拌，再將0. 4?0. 6質(zhì)量份過氧化二苯甲酰與40?55 質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、10?25質(zhì)量份丙烯酸丁酯混勻后滴入反應(yīng)器中，滴加時間20? 40分鐘，反應(yīng)80?100分鐘后再加入8?12質(zhì)量份含過氧化二苯甲酰10%的甲苯溶液。 --保溫反應(yīng)3?4h，加入0. 3?0. 6質(zhì)量份阻聚劑對苯二酚，再攪拌15?30min， 降至室溫，添加0. 4?0. 8質(zhì)量份抗氧劑1010,補充混合溶劑，使固含量達28?35% (質(zhì) 量），得改性熱塑性彈性體SBS; b. 取a步驟的100質(zhì)量份的改性熱塑性彈性體SBS加入100?300質(zhì)量份的混合溶 齊U，攪拌均勻后加入1?3質(zhì)量份的防沉劑，高速分散至無可見顆粒，然后加入0. 4?0. 8 質(zhì)量份的偶聯(lián)劑、45?120質(zhì)量份的導(dǎo)電粉體、0. 1?0. 3質(zhì)量份的消泡劑，高速分散均勻， 得產(chǎn)品。
【文檔編號】C08F220/18GK104403480SQ201410789347
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月17日
【發(fā)明者】李昌林 申請人:濟南中正新材料有限公司