一種防污阻燃防熔滴多功能共聚酯及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種防污阻燃防熔滴多功能共聚酯及其制備方法。所述防污阻燃防熔滴共聚酯鏈段含有-OCH2CH2OCOC6H4COOCH2CH2O-和-OCF(CF3)CF2OCOC6H4COOCF2CF(CF3)O-，兩種鏈段的摩爾比為1∶0.05～1∶0.20。制備方法為：原料采用對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷，首先將六氟環(huán)氧丙烷氣體與乙二醇混合后，再與苯二甲酸混合，加壓條件下苯二甲酸與乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷進(jìn)行酯化反應(yīng)；然后在加溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，最后在加溫、真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，制備得到抗污阻燃放熔滴多功能共聚酯。本發(fā)明所制備的聚酯具有優(yōu)異的阻燃性能和抗污性能和防熔滴性能，應(yīng)用于家紡領(lǐng)域具有廣闊的前景。
【專利說明】一種防污阻燃防熔滴多功能共聚酯及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種防污阻燃防熔滴多功能共聚酯及其制備方法，屬于聚酯多功能改 性領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯纖維由有機(jī)二元酸和二元醇縮聚而成的聚酯，再經(jīng)熔融紡絲所得的合成纖 維。通常聚酯纖維指的是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯紡制的纖維，中國商品名為滌綸，目前是合 成纖維的第一大品種。聚酯纖維具有高強(qiáng)、高模、保型性好、尺寸穩(wěn)定性高等優(yōu)異性能，被廣 泛應(yīng)用于服裝、裝飾、工農(nóng)業(yè)等各領(lǐng)域。2012年中國聚酯纖維的產(chǎn)量以達(dá)3200萬噸，但由于 產(chǎn)品的同質(zhì)化現(xiàn)象嚴(yán)重，產(chǎn)品附加值不高，許多企業(yè)都面臨著開工艱難的困境，因此開發(fā)具 有高附加值的聚酯纖維對(duì)提高企業(yè)的市場競爭力，扭轉(zhuǎn)聚酯企業(yè)目前艱難的困境具有深遠(yuǎn) 的意義。同時(shí)隨著生活水平的提高，人們對(duì)服用纖維提出更高要求，以從傳統(tǒng)的保暖為穿著 目的發(fā)展到今天的以時(shí)尚、健康、安全等為追求。除了在服用領(lǐng)域，在汽車內(nèi)飾品、家紡領(lǐng)域 舒適安全性聚酯產(chǎn)品都具有極為廣泛的應(yīng)用。因此圍繞舒適和安全性所開發(fā)的聚酯纖維新 產(chǎn)品既是聚酯進(jìn)一步發(fā)展的需要也是市場消費(fèi)者日益增加的需求。
[0003] 在防污阻燃聚酯的制備研宄方面，國內(nèi)外學(xué)者與結(jié)構(gòu)已經(jīng)展開了相關(guān)的研宄。 McCarthy等利用等離子體聚合的方法，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋表面上制備七氟丙稀酸 醋薄膜（Chen W，F(xiàn)adeev A Y，McCarthy T J，et al. Langmuir，1999,15 :3395-3399); Young-Yeon Ji等利用等離子體聚合方法，用氬氣攜帶六甲基二甲娃氧燒（HMDSO)涂覆聚 醋纖維，獲得疏水性表面（Young-Yeon Ji，Yong-Cheol Hong，Suck-Hyun Lee，Sung-Dae Kim，Sang-SikKim. Surface&Coatings Technology. 202 (2008) 5663-5667)。AshrafM 等通 過在聚醋織物表面涂覆氧化鋅納米棒來調(diào)控織物的親水性與疏水性。（Ashraf M，Campagne C, Perwuelz A, et al.Development of superhydrophilic and superhydrophobic polyester fabric by growing Zinc Oxide nanorods[J]. Journal of colloid and interface science，2013, 394 :545-553)。中國專利"一種聚醋纖維用抗菌疏水復(fù)合劑的制 備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N 201310027956)首先合成了一種聚酯纖維用抗菌疏水復(fù)合劑，再將復(fù) 合劑通過共聚的手段引入到聚酯分子鏈中，從而賦予共聚酯抗菌疏水性能。"一種強(qiáng)疏水性 聚酯的制備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N 201010611582)涉及一種強(qiáng)疏水性聚酯的制備方法以及制備 出的具有類似荷葉的微納米階層復(fù)合結(jié)構(gòu)的強(qiáng)疏水性聚酯，采用溶解-析出法制備強(qiáng)疏水 性聚酯的制備方法。專利"賦予聚酯纖維物疏水性功能的方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N200810208040) 在分散染料染色加工時(shí)，把聚酯纖維物浸泡于具有親水性取代基的二鹵代三嗪類化合物和 多元氨基化合物以及染液的共存溶液中，經(jīng)過多次的浸漬與高溫?zé)崽幚?，最終制備疏水性 的聚酯纖維。在阻燃防熔滴聚酯研宄方面，同樣國內(nèi)外學(xué)者做了大量的工作：
[0004] 在阻燃聚酯纖維研宄方面，目前研宄最為廣泛且已經(jīng)工業(yè)化的是利用磷系阻燃 劑。中國專利"一種阻燃抗熔滴聚酯復(fù)合纖維的制備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N102277653 B)將芳 香族二元羧酸、二元醇和含磷阻燃劑混合，同時(shí)加入催化劑和熱穩(wěn)定劑，反應(yīng)即得阻燃共聚 酯，共聚酯與磷酸鹽玻璃共混并經(jīng)熔融紡絲即得阻燃抗熔滴聚酯復(fù)合纖維。"一種阻燃共聚 改性聚酯的制備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N102020766 A)將2-羧乙基苯基次膦酸（CEPPA)或羥甲 基苯基次磷酸（HMPPA)直接加入聚酯原料對(duì)苯二甲酸和乙二醇混合漿料中，進(jìn)入聚酯生產(chǎn) 體系，經(jīng)酯化、聚合生成改性阻燃聚酯。磷系阻燃劑具有高效無毒，從研宄報(bào)道中多以CEPPA 類為主，但是CEPPA分子兩端羥基與羧基的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，而聚合過程中游離的端羧基難以 進(jìn)一步發(fā)生酯化反應(yīng)，因此添加的CEPPA嚴(yán)重影響聚酯聚合度，難以滿足高磷含量熔體直 紡聚酯纖維的生產(chǎn)要求。
[0005] 根據(jù)以上圍繞防污阻燃防熔滴功能共聚酯的制備相關(guān)文獻(xiàn)及專利的報(bào)道，可以歸 納成以下幾個(gè)方法：（1)在對(duì)聚酯熔融紡絲成型的纖維或織物涂覆具有防污、阻燃特性的 整理劑。這種方法通過整理劑的涂覆在聚酯織物上從而賦予織物的功能性，從實(shí)施工藝上 來看，為了提高整理劑在織物表面的負(fù)載，需要經(jīng)過多次的浸漬加熱等工藝，操作繁瑣，效 率低下。同時(shí)這種方法使纖維的風(fēng)格硬化加大，進(jìn)而由于洗滌等的揉搓作用引起的物理摩 擦也容易使樹脂皮膜剝離，從而使耐久性仍然受到限制；(2)常規(guī)通過與具有防污、阻燃劑 進(jìn)行共混從而實(shí)現(xiàn)聚酯的防污阻燃功能。涉及到功能母粒涉及與制備，對(duì)母粒的改性高效 性、熱穩(wěn)定性、共混相容性及成纖性等方面提出了更高的要求。（3)通過在聚合中引入阻燃 或防污改性組分以共聚合的形式制備防污阻燃防熔滴共聚酯，這類方法從聚酯分子化學(xué)水 平進(jìn)行設(shè)計(jì)改性，可以賦予聚酯纖維永久性的疏水、疏油及阻燃特性。同時(shí)這種方法尤其適 合目前以熔體直紡為主的聚酯加工體系，具有效率高、成本低的特征。共聚合方法制備防污 阻燃防熔滴聚酯關(guān)鍵在于引入的改性組分制備得到的共聚酯序列結(jié)構(gòu)可控，具有良好的成 纖性。
[0006] 除此之外在這些報(bào)道中以研宄防污或阻燃某一項(xiàng)性能為主，對(duì)制備的聚酯兼有防 污與阻燃抗熔滴特性較少，這主要?dú)w結(jié)于多組分引入聚酯中，聚酯的成纖性受到較大的影 響；引入的改性組分間的協(xié)同效應(yīng)不明確，改性缺乏高效性，易造成改性成本大幅提高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的問題是提供一種具有防污阻燃作用聚酯及其制備方法，改善現(xiàn) 有聚酯的耐污性、阻燃性，同時(shí)由于柔性鏈段的阻燃性使共聚酯具有優(yōu)異的防熔滴性能。
[0008] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種防污阻燃防熔滴多功能共聚酯，其特征在 于，所述防污阻燃防熔滴共聚酯鏈段含有-0CH 2CH20C0C6H4C00CH2CH 20-和-OCF (CF3) CF2OCOC6 H4COOCF2CF(Cf3)O-,兩種鏈段的摩爾比為 1 : 0.05?1 : 0.20。
[0009] 優(yōu)選地，所述防污阻燃防熔滴共聚酯的表面能小于24mJ/cm2,聚酯極限氧指數(shù)大 于36,特性粘度為0. 55?0. 68g/dL。
[0010] 本發(fā)明還提供了上述防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，原 料采用對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷，首先將六氟環(huán)氧丙烷氣體通入乙二醇溶液中使 六氟環(huán)氧丙烷先進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，然后與對(duì)苯二甲酸混合，通過第一步加壓條件下對(duì)苯二甲 酸與乙二醇以及開環(huán)的六氟環(huán)氧丙烷進(jìn)行酯化反應(yīng)，第二步先在加溫、常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚， 再在加溫、真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，制備得到防污阻燃放熔滴多功能共聚酯。
[0011] 優(yōu)選地，所述的六氟環(huán)氧丙烷與乙二醇反應(yīng)溫度為15?45°C，六氟環(huán)氧丙烷通入 時(shí)間控制為〇. 5h?3. Oh。
[0012] 優(yōu)選地，所述酯化反應(yīng)中的對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為I : I. 25?I. 67;且 乙二醇與六氟環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 0.05?1 : 0.20。
[0013] 優(yōu)選地，所述酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件為：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)為0. 5?0. 8MPa條件 下，反應(yīng)溫度為160?185°C，反應(yīng)時(shí)間為6?IOh。
[0014] 優(yōu)選地，所述的預(yù)縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為260?280°C，反應(yīng)時(shí)間為 4 ?6h〇
[0015] 優(yōu)選地，所述后縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度為270? 290°C，反應(yīng)時(shí)間為3?5h。
[0016] 本發(fā)明采用共聚的方法，通過高活性六氟環(huán)氧丙烷與對(duì)苯二甲酸開發(fā)反應(yīng)制備得 到高反應(yīng)活性含氟功能單體，用于共聚改性，通過含氟功能單體與乙二醇進(jìn)行縮聚，在聚酯 主鏈上引入含氟疏水梳油以及阻燃鏈段，改善聚酯疏水疏油性及阻燃性能，賦予聚酯切片 優(yōu)異的疏水疏油以及阻燃性能，由于氟碳材料本身的難燃特性使材料具有優(yōu)異的阻燃性 能，同時(shí)由于材料的氟原子在聚酯鏈段中均勻分布，使聚酯難以熔滴；同時(shí)分子中引入的六 氟丙烷基具有類似聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯結(jié)構(gòu)，分子結(jié)構(gòu)具有柔軟和可記憶性能；而采用 共聚的方法使含氟基團(tuán)嫁接在聚酯主鏈上，避免了含氟樹脂與聚酯共混難以相容的問題， 所制備的含氟防污阻燃聚酯母粒阻燃性好，聚酯表面能低，性能優(yōu)異等顯著特點(diǎn)，應(yīng)用于家 紡、工業(yè)絲等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
[0017] 與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明的特點(diǎn)是：
[0018] 本發(fā)明采用共聚改性在聚酯鏈段中引入低表面能、阻燃作用的含氟官能團(tuán)，通過 對(duì)苯二甲酸與乙二醇的酯化、縮聚反應(yīng)制備得到含氟防污阻燃聚酯，采用共聚改性避免了 現(xiàn)有技術(shù)中氟碳材料以表明涂覆的方法扶著性差，而共混的方法易于發(fā)生相分離影響租讓 效果，常用的化學(xué)接枝法制備方法昂貴，且性能穩(wěn)定性差，阻燃與防污綜合性能差的缺點(diǎn)； 同時(shí)制備的共聚酯分子中含有六氟丙烷基團(tuán)具有較高的柔性和回彈性能，所制備的聚酯母 粒低表面能< 24mJ/cm2,極限氧指數(shù)> 36,制備工藝簡單。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0019] 圖1為本發(fā)明提供的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯制備時(shí)的反應(yīng)方程式；
[0020] 圖2為實(shí)施例3制備的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯母粒的碳核磁共振圖譜。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 為使本發(fā)明更明顯易懂，茲以優(yōu)選實(shí)施例，并配合附圖作詳細(xì)說明如下。
[0022] 實(shí)施例1-5制備的樣品的性能測試為其中表面能的測試采用視頻接觸角儀， 以水、乙二醇為表面能測試試劑，測試溫度為25 °C，聚酯樣品為260°C熔融下，制備成 80\10\5臟的標(biāo)準(zhǔn)聚酯樣條；同時(shí)極限氧指數(shù)測試按照國標(biāo)68八2406-1993，把制備的標(biāo) 準(zhǔn)樣條進(jìn)行測試，粘度測定采用質(zhì)量比為1 : 1的苯酚和四氯乙烷溶液，采用全自動(dòng)粘度測 定儀，毛細(xì)管直徑為I. 2mm，對(duì)聚酯的特性粘度進(jìn)行測定。
[0023] 實(shí)施例1
[0024] 將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷為原料，按對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比 為1 : 1.67,且乙二醇與六氟環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 0.20;第一步先是六氟環(huán)氧丙烷氣 體與二乙醇按比例進(jìn)行混合，且混合溫度控制為25°C，控制六氟環(huán)氧丙烷氣體通入時(shí)間為 2. Oh。然后按比例與對(duì)苯二甲酸混合進(jìn)行投料，在單體保護(hù)下，酯化體系壓強(qiáng)在0. 8MPa， 反應(yīng)溫度在185°C，反應(yīng)6h的條件下，對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)六氟環(huán)氧丙烷 開環(huán)在于對(duì)苯二甲酸反應(yīng)，生產(chǎn)預(yù)聚體；再經(jīng)縮聚反應(yīng)先在常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，反應(yīng)溫度 在280°C，保持4h ;然后在高溫、高真空條件下進(jìn)行后縮聚，真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度在 270°C，反應(yīng)時(shí)間為5h。上述反應(yīng)方程式如圖1所示。制備得到防污阻燃防熔滴多功能共聚 酯其聚酯表面能為20. lmj/cm2,極限氧指數(shù)為39,聚酯粘度為0. 55dL/g。
[0025] 實(shí)施例2
[0026] 將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷為原料，按對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比 為1 : 1.25,且乙二醇與六氟環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 0.05;第一步先是六氟環(huán)氧丙烷氣 體與二乙醇按比例進(jìn)行混合，且混合溫度控制為45°C，控制六氟環(huán)氧丙烷氣體通入時(shí)間為 0. 5h。然后按比例與對(duì)苯二甲酸混合進(jìn)行投料，在單體保護(hù)下，酯化體系壓強(qiáng)在0. 5MPa， 反應(yīng)溫度在160°C，反應(yīng)IOh的條件下，對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)六氟環(huán)氧丙烷 開環(huán)在于對(duì)苯二甲酸反應(yīng)，生產(chǎn)預(yù)聚體；再經(jīng)縮聚反應(yīng)先在常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，反應(yīng)溫度 在260°C，保持6h ;然后在高溫、高真空條件下進(jìn)行后縮聚，真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度在 290°C，反應(yīng)時(shí)間為3h。上述反應(yīng)方程式如圖1所示。制備得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能 為24. OmJ/cm2,極限氧指數(shù)36,聚酯粘度0. 65dL/g。
[0027] 實(shí)施例3
[0028] 將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷為原料，按對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比 為1 : 1.5,且乙二醇與六氟環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 0.10;第一步先是六氟環(huán)氧丙烷氣 體與二乙醇按比例進(jìn)行混合，且混合溫度控制為45°C，控制六氟環(huán)氧丙烷氣體通入時(shí)間為 1. 〇h。然后按比例與對(duì)苯二甲酸混合進(jìn)行投料，在單體保護(hù)下，酯化體系壓強(qiáng)在0. 7MPa， 反應(yīng)溫度在165°C，反應(yīng)8h的條件下，對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)六氟環(huán)氧丙烷 開環(huán)在于對(duì)苯二甲酸反應(yīng)，生產(chǎn)預(yù)聚體；再經(jīng)縮聚反應(yīng)先在常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，反應(yīng)溫度 在280°C，保持6h ;然后在高溫、高真空條件下進(jìn)行后縮聚，真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度在 290°C，反應(yīng)時(shí)間為4h。上述反應(yīng)方程式如圖1所示。制備得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能 22. OmJ/cm2,極限氧指數(shù)38,聚酯粘度0· 60dL/g。
[0029] 圖2為上述制備的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯母粒的碳核磁共振圖譜，所制備 的多功能共聚酯其各類碳原子的排列如圖中所示，且圖譜中e(S =129.3ppm)、d(S = 111. 2ppm)以及f( δ = 106. Oppm)對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移說明六氟環(huán)氧丙烷中含氟官能團(tuán)參與了 共聚反應(yīng)，且聚合在聚合物中。
[0030] 實(shí)施例4
[0031] 將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷為原料，按對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比 為1 : 1.35,且乙二醇與六氟環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 0.15;第一步先是六氟環(huán)氧丙烷氣 體與二乙醇按比例進(jìn)行混合，且混合溫度控制為25°C，控制六氟環(huán)氧丙烷氣體通入時(shí)間為 2. Oh。然后按比例與對(duì)苯二甲酸混合進(jìn)行投料，在單體保護(hù)下，酯化體系壓強(qiáng)在0. 6MPa， 反應(yīng)溫度在185°C，反應(yīng)7h的條件下，對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)六氟環(huán)氧丙烷 開環(huán)在于對(duì)苯二甲酸反應(yīng)，生產(chǎn)預(yù)聚體；再經(jīng)縮聚反應(yīng)先在常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，反應(yīng)溫度 在265°C，保持5h ;然后在高溫、高真空條件下進(jìn)行后縮聚，真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度在 270°C，反應(yīng)時(shí)間為5h。上述反應(yīng)方程式如圖1所示。制備得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能 21. 5mJ/cm2,極限氧指數(shù)38,聚酯粘度為0. 58dL/g。
[0032] 實(shí)施例5
[0033] 將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷為原料，按對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比 為1 : 1.5,且乙二醇與六氟環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 0.20;第一步先是六氟環(huán)氧丙烷氣 體與二乙醇按比例進(jìn)行混合，且混合溫度控制為15°C，控制六氟環(huán)氧丙烷氣體通入時(shí)間為 3. Oh。然后按比例與對(duì)苯二甲酸混合進(jìn)行投料，在單體保護(hù)下，酯化體系壓強(qiáng)在0. 8MPa， 反應(yīng)溫度在170°C，反應(yīng)9h的條件下，對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)六氟環(huán)氧丙烷 開環(huán)在于對(duì)苯二甲酸反應(yīng)，生產(chǎn)預(yù)聚體；再經(jīng)縮聚反應(yīng)先在常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，反應(yīng)溫度 在260°C，保持5. 5h ;然后在高溫、高真空條件下進(jìn)行后縮聚，真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度在 275°C，反應(yīng)時(shí)間為3. 5h。上述反應(yīng)方程式如圖1所示。制備得到防污阻燃聚酯其聚酯表面 能為20. 8mJ/cm2,極限氧指數(shù)為39,聚酯粘度為0. 56dL/g。
[0034] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0035] 本發(fā)明采用共聚改性的方法，通過具有可與二元酸反應(yīng)的高活性六氟環(huán)氧丙烷， 實(shí)現(xiàn)在聚酯鏈段中引入低表面能、阻燃作用的含氟官能團(tuán)，采用共聚改性避免了現(xiàn)有技術(shù) 中氟碳材料難以與聚酯等常規(guī)聚合物相容等問題；制備的多功能共聚酯既改善了聚酯制品 的阻燃以及熔滴問題，同時(shí)含氟結(jié)構(gòu)賦予制品具有優(yōu)異的低表面能，應(yīng)用于纖維及膜材料 具有優(yōu)異的防污性能。同時(shí)所得到的防污阻燃防熔滴多功能聚酯與常規(guī)共混方法得到的 功能聚酯通過索氏提取，以三氯乙烷為溶劑，經(jīng)提取48h后，對(duì)樣品的阻燃以及表面能進(jìn)行 測試，如下表1所示；表面本發(fā)明通過共聚的方法，實(shí)現(xiàn)了含氟官能團(tuán)共聚在聚酯分子主鏈 上，從而避免了共混方法難以與聚酯相容，而在索氏提取中，低分子鏈的含氟化合物及樹脂 流失，導(dǎo)致其表面能以及極限氧指數(shù)的變化。
[0036] 表1經(jīng)索氏提取后樣品性能變化
[0037]

【權(quán)利要求】
1. 一種防污阻燃防熔滴多功能共聚酯，其特征在于，所述防污阻燃防熔滴共聚酯鏈段 含有-och2ch2ococ6h4cooch 2ch2o-和-OCF (CF3) CF2OCOC6H4COOCF2CF (cf3) 〇-，兩種鏈段的摩爾 比為 1 : 0? 05 ?1 : 0? 20。
2. 如權(quán)利要求1所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯，其特征在于，所述防污阻燃防 熔滴共聚酯的表面能小于24mJ/cm2,聚酯極限氧指數(shù)大于36,特性粘度為0. 55?0. 68g/ dL〇
3. -種權(quán)利要求1所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，原 料采用對(duì)苯二甲酸、乙二醇、六氟環(huán)氧丙烷，首先將六氟環(huán)氧丙烷氣體通入乙二醇溶液中使 六氟環(huán)氧丙烷先進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，然后與對(duì)苯二甲酸混合，通過第一步加壓條件下對(duì)苯二甲 酸與乙二醇以及開環(huán)的六氟環(huán)氧丙烷進(jìn)行酯化反應(yīng)，第二步先在加溫、常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚， 再在加溫、真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，制備得到防污阻燃放熔滴多功能共聚酯。
4. 如權(quán)利要求3所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，所述 的六氟環(huán)氧丙烷與乙二醇反應(yīng)溫度為15?45°C，六氟環(huán)氧丙烷通入時(shí)間控制為0. 5h? 3. 0h〇
5. 如權(quán)利要求3所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，所述 酯化反應(yīng)中的對(duì)苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1 : 1.25?1.67;且乙二醇與六氟環(huán)氧丙 烷的摩爾比為1 : 0.05?1 : 0.20。
6. 如權(quán)利要求3所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，所述 酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件為：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)為0. 5?0. 8MPa條件下，反應(yīng)溫度為160? 185°C，反應(yīng)時(shí)間為6?10h。
7. 如權(quán)利要求3所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，所述 的預(yù)縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為260?280°C，反應(yīng)時(shí)間為4?6h。
8. 如權(quán)利要求3所述的防污阻燃防熔滴多功能共聚酯的制備方法，其特征在于，所述 后縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度為270?290°C，反應(yīng)時(shí)間為3?5h。
【文檔編號(hào)】C08G63/78GK104497292SQ201410767795
【公開日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月12日
【發(fā)明者】江振林, 王朝生, 湯廉, 王華平, 季誠昌, 晉縉 申請(qǐng)人:東華大學(xué)