一種全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯及其制備方法。所述全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯表面能不大于25mJ/cm2，聚酯極限氧指數(shù)大于34，特性粘度為0.50～0.65dL/g。制備方法為：采用對(duì)苯二甲酸、乙二醇、端羥基全氟聚醚為原料，第一步先是乙二醇與對(duì)苯二甲酸按比例進(jìn)行混合，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，第二步然后再加入端羥基全氟聚醚先在加溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，再在加溫和真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，制備得到防污阻燃放熔滴多功能共聚酯。本發(fā)明所制備的聚酯具有優(yōu)異的阻燃性能和防污性能和防熔滴性能，應(yīng)用于家紡領(lǐng)域具有廣闊的前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種全氣聚離改性防污防膝滴共聚醒及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋及其制備方法，屬于聚醋多功能 改性領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚醋纖維由有機(jī)二元酸和二元醇縮聚而成的聚醋，再經(jīng)烙融紡絲所得的合成纖 維。通常聚醋纖維指的是聚對(duì)苯二甲酸己二醇醋紡制的纖維，中國(guó)商品名為涂絕，目前是合 成纖維的第一大品種。聚醋纖維具有高強(qiáng)、高模、保型性好、尺寸穩(wěn)定性高等優(yōu)異性能，被廣 泛應(yīng)用于服裝、裝飾、工農(nóng)業(yè)等各領(lǐng)域。2012年中國(guó)聚醋纖維的產(chǎn)量W達(dá)3200萬(wàn)噸，但由于 產(chǎn)品的同質(zhì)化現(xiàn)象嚴(yán)重，產(chǎn)品附加值不高，許多企業(yè)都面臨著開(kāi)工艱難的困境，因此開(kāi)發(fā)具 有高附加值的聚醋纖維對(duì)提高企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，扭轉(zhuǎn)聚醋企業(yè)目前艱難的困境具有深遠(yuǎn) 的意義。同時(shí)隨著生活水平的提高，人們對(duì)服用纖維提出更高要求，W從傳統(tǒng)的保暖為穿著 目的發(fā)展到今天的W時(shí)尚、健康、安全等為追求。除了在服用領(lǐng)域，在汽車(chē)內(nèi)飾品、家紡領(lǐng)域 舒適安全性聚醋產(chǎn)品都具有極為廣泛的應(yīng)用。因此圍繞舒適和安全性所開(kāi)發(fā)的聚醋纖維新 產(chǎn)品既是聚醋進(jìn)一步發(fā)展的需要也是市場(chǎng)消費(fèi)者日益增加的需求。
[0003] 在防污阻燃聚醋的制備研究方面，國(guó)內(nèi)外學(xué)者與結(jié)構(gòu)已經(jīng)展開(kāi)了相關(guān)的研究。 McCarthy等利用等離子體聚合的方法，在聚對(duì)苯二甲酸己二醇醋表面上制備走氣丙帰酸 醋薄膜（Qien W, Fadeev A Y, McCarthy T J, et al. Langmuir, 1999,15 ;3395_3399); Young-Yeon Ji等利用等離子體聚合方法，用氮?dú)鈹y帶六甲基二甲娃氧焼（HMDSO)涂覆聚 醋纖維，獲得疏水性表面（Young-Yeon Ji, Yong-Qieol Hong, Suck-Hyun Lee, Sung-Dae Kim, Sang-SikKim. Surface&Coatings Technology. 202(2008)5663-5667)。As虹afM等通過(guò) 在聚醋織物表面涂覆氧化鋒納米棒來(lái)調(diào)控織物的親水性與疏水性。（As虹afM，Campagne C， Perwuelz A,et al. Development of superhydrophilie and superhydrophobic polyester fabric by growing Zinc Oxide nanorods[J]. Journal ofcolloid and interface science，2013，394 ; 545-553)。中國(guó)專(zhuān)利"一種聚醋纖維用抗菌疏水復(fù)合劑的制備方 法"（申請(qǐng)?zhí)朇N 201310027956)首先合成了一種聚醋纖維用抗菌疏水復(fù)合劑，再將復(fù)合劑 通過(guò)共聚的手段引入到聚醋分子鏈中，從而賦予共聚醋抗菌疏水性能。"一種強(qiáng)疏水性聚醋 的制備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N 201010611582)涉及一種強(qiáng)疏水性聚醋的制備方法W及制備出的 具有類(lèi)似荷葉的微納米階層復(fù)合結(jié)構(gòu)的強(qiáng)疏水性聚醋，采用溶解-析出法制備強(qiáng)疏水性聚 醋的制備方法。專(zhuān)利"賦予聚醋纖維物疏水性功能的方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N200810208040)在分 散染料染色加工時(shí)，把聚醋纖維物浸泡于具有親水性取代基的二團(tuán)代H嗦類(lèi)化合物和多元 氨基化合物W及染液的共存溶液中，經(jīng)過(guò)多次的浸潰與高溫?zé)崽幚恚罱K制備疏水性的聚 醋纖維。在阻燃防烙滴聚醋研究方面，同樣國(guó)內(nèi)外學(xué)者做了大量的工作：
[0004] 在阻燃聚醋纖維研究方面，目前研究最為廣泛且已經(jīng)工業(yè)化的是利用磯系阻燃 齊U。中國(guó)專(zhuān)利"一種阻燃抗烙滴聚醋復(fù)合纖維的制備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N102277653B)將芳 香族二元駿酸、二元醇和含磯阻燃劑混合，同時(shí)加入催化劑和熱穩(wěn)定劑，反應(yīng)即得阻燃共聚 醋，共聚醋與磯酸鹽玻璃共混并經(jīng)烙融紡絲即得阻燃抗烙滴聚醋復(fù)合纖維。"一種阻燃共聚 改性聚醋的制備方法"（申請(qǐng)?zhí)朇N102020766A)將2-駿己基苯基次麟酸（CEPPA)或輕甲基 苯基次磯酸（HMPPA)直接加入聚醋原料對(duì)苯二甲酸和己二醇混合漿料中，進(jìn)入聚醋生產(chǎn)體 系，經(jīng)醋化、聚合生成改性阻燃聚醋。磯系阻燃劑具有高效無(wú)毒，從研究報(bào)道中多W CEPPA 類(lèi)為主，但是CEPPA分子兩端輕基與駿基的不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，而聚合過(guò)程中游離的端駿基難W 進(jìn)一步發(fā)生醋化反應(yīng)，因此添加的CEPPA嚴(yán)重影響聚醋聚合度，難W滿(mǎn)足高磯含量烙體直 紡聚醋纖維的生產(chǎn)要求。
[0005] 根據(jù)W上圍繞防污阻燃防烙滴功能共聚醋的制備相關(guān)文獻(xiàn)及專(zhuān)利的報(bào)道，可W歸 納成W下幾個(gè)方法：（1)在對(duì)聚醋烙融紡絲成型的纖維或織物涂覆具有防污、阻燃特性的 整理劑。該種方法通過(guò)整理劑的涂覆在聚醋織物上從而賦予織物的功能性，從實(shí)施工藝上 來(lái)看，為了提高整理劑在織物表面的負(fù)載，需要經(jīng)過(guò)多次的浸潰加熱等工藝，操作繁瑣，效 率低下。同時(shí)該種方法使纖維的風(fēng)格硬化加大，進(jìn)而由于洗涂等的揉撞作用引起的物理摩 擦也容易使樹(shù)脂皮膜剝離，從而使耐久性仍然受到限制；（2)常規(guī)通過(guò)與具有防污、阻燃劑 進(jìn)行共混從而實(shí)現(xiàn)聚醋的防污阻燃功能。涉及到功能母粒涉及與制備，對(duì)母粒的改性高效 性、熱穩(wěn)定性、共混相容性及成纖性等方面提出了更高的要求。（3)通過(guò)在聚合中引入阻燃 或防污改性組分W共聚合的形式制備防污阻燃防烙滴共聚醋，該類(lèi)方法從聚醋分子化學(xué)水 平進(jìn)行設(shè)計(jì)改性，可W賦予聚醋纖維永久性的疏水、疏油及阻燃特性。同時(shí)該種方法尤其適 合目前W烙體直紡為主的聚醋加工體系，具有效率高、成本低的特征。共聚合方法制備防污 阻燃防烙滴聚醋關(guān)鍵在于引入的改性組分制備得到的共聚醋序列結(jié)構(gòu)可控，具有良好的成 纖性。
[0006] 除此之外在該些報(bào)道中W研究防污或阻燃某一項(xiàng)性能為主，對(duì)制備的聚醋兼有防 污與阻燃抗烙滴特性較少，該主要?dú)w結(jié)于多組分引入聚醋中，聚醋的成纖性受到較大的影 響；引入的改性組分間的協(xié)同效應(yīng)不明確，改性缺乏高效性，易造成改性成本大幅提高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的問(wèn)題是提供一種全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋及其制備方 法，改善聚醋耐污性、阻燃性。
[0008] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋，其特征 在于，所述全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋表面能不大于25mJ/cm 2,聚醋極限氧指數(shù)大于 34,特性粘度為0. 50?0. 65dL/g。
[0009] 本發(fā)明還提供了上述全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋的制備方法，其特征在于， 采用對(duì)苯二甲酸、己二醇、端輕基全氣聚離為原料，第一步先是己二醇與對(duì)苯二甲酸按比例 進(jìn)行混合，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與己二醇進(jìn)行醋化反應(yīng)，第二步然后再加入 端輕基全氣聚離先在加溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，再在加溫和真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，制 備得到防污阻燃放烙滴多功能共聚醋。
[0010] 優(yōu)選地，所述中對(duì)苯二甲酸與己二醇的摩爾比為1 : 1.25?1.67,且對(duì)苯二甲酸 與全氣聚離的摩爾比為1 : 0.05?0.20。
[0011] 優(yōu)選地，所述全氣聚離平均質(zhì)均分子量為3000?20000。
[0012] 優(yōu)選地，所述第一步中的醋化反應(yīng)的反應(yīng)條件為；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)為0. 2? 0. 3MPa，反應(yīng)溫度為220?260°C，反應(yīng)時(shí)間為3?化。
[0013] 優(yōu)選地，所述第二步中預(yù)縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為260?28(TC，反應(yīng) 時(shí)間為4?化。
[0014] 優(yōu)選地，所述第二步中后縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：真空度低于60化，反應(yīng)溫度為 270?290°C，反應(yīng)時(shí)間為3?化。
[0015] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：
[0016] 本發(fā)明提供一種全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋及其制備方法，采用共聚改性的 方法，W端輕基改性的全氣聚離為功能改性單體，通過(guò)端輕基在縮聚過(guò)程中與聚醋發(fā)生的 醋交換反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)在聚醋分子主鏈上引入含氣鏈段，從而達(dá)到防污W及防烙滴改性的目的， 且含氣鏈段的序列結(jié)構(gòu)均一可控，賦予聚醋具有疏水、疏油特性，同時(shí)引入的含氣基團(tuán)，改 善聚醋耐污性、阻燃性，同時(shí)由于柔性鏈段的阻燃性使共聚醋具有優(yōu)異的防烙滴性能。本發(fā) 明賦予聚醋防污阻燃防烙滴性能并不是簡(jiǎn)單的功能疊加，而是基于功能聚醋分子化學(xué)結(jié)構(gòu) 設(shè)計(jì)與市場(chǎng)對(duì)此類(lèi)產(chǎn)品的需求針對(duì)性研究開(kāi)發(fā)，采用共聚改性避免了現(xiàn)有技術(shù)中氣碳材料 W表明涂覆的方法扶著性差，而共混的方法易于發(fā)生相分離影響阻燃W及疏水的持久性， 常用的化學(xué)接枝法制備方法昂貴，且性能穩(wěn)定性差，阻燃與防污綜合性能差的缺點(diǎn)；同時(shí)制 備的共聚醋分子中含有長(zhǎng)鏈全氣聚離基團(tuán)具有較高的柔性和回彈性能。本發(fā)明尤其適合 烙體直紡制備防污阻燃防烙滴多功能共聚醋纖維，具有生產(chǎn)效率高、成本低、品質(zhì)穩(wěn)定的特 點(diǎn)，具有良好的市場(chǎng)應(yīng)用前景。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0017] 圖1為本發(fā)明提供的全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋及其制備方法其制備反應(yīng) 方程式；
[0018] 圖2為實(shí)施例3制備的全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋母粒的碳核磁共振圖譜；
[0019] 圖3為實(shí)施例3制備的全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋母粒的氨核磁共振圖譜。

【具體實(shí)施方式】
[0020] 為使本發(fā)明更明顯易懂，茲W優(yōu)選實(shí)施例，并配合附圖作詳細(xì)說(shuō)明如下。
[0021] 實(shí)施例1-5制備的樣品的性能測(cè)試為其中表面能的測(cè)試采用視頻接觸角儀， W水、己二醇為表面能測(cè)試試劑，測(cè)試溫度為25 C，聚醋樣品為26(TC烙融下，制備成 80 X 10 X 5mm的標(biāo)準(zhǔn)聚醋樣條桐時(shí)極限氧指數(shù)測(cè)試按照國(guó)標(biāo)GB/T2406-1993,把制備的標(biāo) 準(zhǔn)樣條進(jìn)行測(cè)試；特性粘度測(cè)定采用質(zhì)量比為1 : 1的苯酷和四氯己焼溶液，采用全自動(dòng)粘 度測(cè)定儀，毛細(xì)管直徑為1. 2mm，對(duì)聚醋的特性粘度進(jìn)行測(cè)定。
[0022] 實(shí)施例1
[0023] 防污防烙滴共聚醋的制備方法W對(duì)苯二甲酸、己二醇、端輕基全氣聚離為原料，按 照對(duì)苯二甲酸與己二醇的摩爾比為1 : 1.67,第一步先是己二醇與對(duì)苯二甲酸按比例進(jìn)行 混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)在0. 3MI^a條件下，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與己二醇 進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化反應(yīng)溫度在26(TC，反應(yīng)3h。第二步然后再加入端輕基全氣聚離先在高 溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，對(duì)苯二甲酸與全氣聚離的摩爾比為1 : 0.20;所述的全氣聚離平均 質(zhì)均分子量為3000 ;控制預(yù)縮聚反應(yīng)反應(yīng)溫度在26(TC，保持化。再在高溫和高真空條件 下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，控制后縮聚反應(yīng)真空度低于60化，反應(yīng)溫度在29(TC，反應(yīng)時(shí)間為化。
[0024] 反應(yīng)方程式如圖1所示，制備得到防污阻燃放烙滴共聚醋，防污防烙滴共聚醋具 有表面能為21. 5mJ/cm2,且極限氧指數(shù)為38,特性粘度為0. 5(ML/g。
[00幼 實(shí)施例2
[0026] 防污防烙滴共聚醋的制備方法W對(duì)苯二甲酸、己二醇、端輕基全氣聚離為原料，按 照對(duì)苯二甲酸與己二醇的摩爾比為1 : 1.25,第一步先是己二醇與對(duì)苯二甲酸按比例進(jìn)行 混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)在0. 2MI^a條件下，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與己二醇 進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化反應(yīng)溫度在22CTC，反應(yīng)化。第二步然后再加入端輕基全氣聚離先在高 溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，對(duì)苯二甲酸與全氣聚離的摩爾比為1 : 0.05;所述的全氣聚離平均 質(zhì)均分子量為20000 ;控制預(yù)縮聚反應(yīng)反應(yīng)溫度在28(TC，保持化。再在高溫和高真空條件 下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，控制后縮聚反應(yīng)真空度低于60化，反應(yīng)溫度在29(TC，反應(yīng)時(shí)間為化。
[0027] 反應(yīng)方程式如圖1所示，制備得到防污阻燃放烙滴共聚醋，防污防烙滴共聚醋具 有表面能為20. ImJ/cm2,且極限氧指數(shù)為39,特性粘度為0. 52化/g。
[002引 實(shí)施例3
[0029] 防污防烙滴共聚醋的制備方法W對(duì)苯二甲酸、己二醇、端輕基全氣聚離為原料，按 照對(duì)苯二甲酸與二元醇的摩爾比為1 : 1.25,第一步先是己二醇與對(duì)苯二甲酸按比例進(jìn)行 混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)在0. 3MI^a條件下，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與己二醇 進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化反應(yīng)溫度在24CTC，反應(yīng)5h。第二步然后再加入端輕基全氣聚離先在高 溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，對(duì)苯二甲酸與全氣聚離的摩爾比為1 : 0.20;所述的全氣聚離平均 質(zhì)均分子量為6000 ;控制預(yù)縮聚反應(yīng)反應(yīng)溫度在26(TC，保持化。再在高溫和高真空條件下 進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，控制后縮聚反應(yīng)真空度低于60化，反應(yīng)溫度在285C，反應(yīng)時(shí)間為4.化。
[0030] 反應(yīng)方程式如圖1所示，制備得到防污阻燃放烙滴共聚醋，防污防烙滴共聚醋具 有表面能為22mJ/cm 2,且極限氧指數(shù)為36,特性粘度為0. 635化/g。
[0031] 圖2為上述制備的全氣聚離改性防污防烙滴共聚醋母粒的碳核磁共振圖譜，所制 備的多功能共聚醋其各類(lèi)碳原子的排列W及原料端輕基含氣聚離的碳原子的化學(xué)位移如 圖中所示，圖譜中 D' ( 5 = 126. 5ppm)、E' ( 5 = 115. 8ppm) W及 F' ( 5 = 113. 6ppm)對(duì) 應(yīng)的化學(xué)位移為原料端輕基全氣聚離的碳原子化學(xué)位移，在共聚醋中其化學(xué)位移發(fā)生了遷 移，其中D'和E'碳原子經(jīng)反應(yīng)后接枝在聚醋鏈段中，其化學(xué)位移向高化學(xué)位移方向遷移， 分別由原來(lái)的126. 5ppm和115. 8ppm提高到129. 8ppm和119. 7ppm，因此說(shuō)明端輕基全氣聚 離參與了共聚反應(yīng)，接枝在聚合物鏈段中。
[0032] 圖3為上述制備的防污阻燃防烙滴多功能共聚醋母粒的氨核磁共振圖譜，所制備 的多功能共聚醋其各類(lèi)氨原子的排列W及原料端輕基全氣聚離的氨原子的化學(xué)位移如圖 中所示，圖譜中原料端輕基全氣聚離只有一類(lèi)氨原子，其化學(xué)位移為g為2. Oppm，聚合后由 于端輕基全氣聚離中氨與聚醋發(fā)生了共聚反應(yīng)，因此其化學(xué)位移難W檢測(cè)到，同時(shí)由于體 系為醇過(guò)量體系，聚醋聚合后為醇封端，因此在圖譜中2.化pm處出現(xiàn)的化學(xué)位移為聚醋中 己二醇封端后的醇的化學(xué)位移，同時(shí)在d( 5 = 4. 45ppm)和e( 5 = 3. 95ppm)對(duì)應(yīng)的化學(xué) 位移為封端的己二醇的化學(xué)位移，因此也證實(shí)了 f( 5 = 2.化pm)為己二醇的化學(xué)位移特征 峰，據(jù)上所述說(shuō)明端輕基全氣聚離參與了共聚反應(yīng)，并接枝在聚醋主鏈鏈段中。
[003引 實(shí)施例4
[0034] 防污防烙滴共聚醋的制備方法W對(duì)苯二甲酸、己二醇、端輕基全氣聚離為原料，按 照對(duì)苯二甲酸與二元醇的摩爾比為1 : 1.50,第一步先是己二醇與對(duì)苯二甲酸按比例進(jìn)行 混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)在0. 2MI^a條件下，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與己二醇 進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化反應(yīng)溫度在26(TC，反應(yīng)化。第二步然后再加入端輕基全氣聚離先在 高溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，對(duì)苯二甲酸與全氣聚離的摩爾比為1 : 0.15;所述的全氣聚離平 均質(zhì)均分子量為10000 ;控制預(yù)縮聚反應(yīng)反應(yīng)溫度在275C，保持化。再在高溫和高真空 條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，控制后縮聚反應(yīng)真空度低于60化，反應(yīng)溫度在29(TC，反應(yīng)時(shí)間為 3. 5h。制備得到防污阻燃放烙滴共聚醋，防污防烙滴共聚醋具有表面能為22. 5mJ/cm2,且極 限氧指數(shù)為36,特性粘度為0. 65dL/g。
[00對(duì) 實(shí)施例5
[0036] 防污防烙滴共聚醋的制備方法W對(duì)苯二甲酸、己二醇、端輕基全氣聚離為原料，按 照對(duì)苯二甲酸與二元醇的摩爾比為1 : 1.25?1.67,第一步先是己二醇與對(duì)苯二甲酸按比 例進(jìn)行混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)在0. 3MI^a條件下，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與 己二醇進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化反應(yīng)溫度在26(TC，反應(yīng)3.化。第二步然后再加入端輕基全氣聚 離先在高溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，對(duì)苯二甲酸與全氣聚離的摩爾比為1 : 0.10;所述的全氣 聚離平均質(zhì)均分子量為3000 ;控制預(yù)縮聚反應(yīng)反應(yīng)溫度在26(TC，保持4.化。再在高溫和 高真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，控制后縮聚反應(yīng)真空度低于60化，反應(yīng)溫度在27CTC，反應(yīng) 時(shí)間為化。制備得到防污阻燃放烙滴共聚醋，防污防烙滴共聚醋具有表面能22mJ/cm 2,且 極限氧指數(shù)為36,特性粘度為0. 625dL/g。
[0037] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[003引本發(fā)明采用共聚改性在聚醋鏈段中引入低表面能、阻燃作用的含氣官能團(tuán)，W端 輕基改性的全氣聚離為功能改性單體，通過(guò)端輕基在縮聚過(guò)程中與聚醋發(fā)生的醋交換反 應(yīng)，實(shí)現(xiàn)在聚醋分子主鏈上引入含氣鏈段，從而達(dá)到防污W及防烙滴改性的目的；采用共聚 改性避免了現(xiàn)有技術(shù)中氣碳材料W表面涂覆的方法附著性差，而共混的方法易于發(fā)生相分 離影響阻燃W及疏水的持久性，常用的化學(xué)接枝法制備方法昂貴，且性能穩(wěn)定性差，阻燃與 防污綜合性能差的缺點(diǎn)；同時(shí)所得到的防污阻燃防烙滴聚醋與常規(guī)共混方法得到的功能聚 醋通過(guò)索氏提取，氯己焼為溶劑，經(jīng)提取4她后，對(duì)樣品的阻燃W及表面能進(jìn)行測(cè)試， 如下表1所示；表面本發(fā)明通過(guò)共聚的方法，實(shí)現(xiàn)了含氣官能團(tuán)共聚在聚醋分子主鏈上，從 而避免了共混方法難W與聚醋相容，而在索氏提取中，低分子鏈的含氣化合物及樹(shù)脂流失， 導(dǎo)致其表面能W及極限氧指數(shù)的變化。
[0039] 表1經(jīng)索氏提取后樣品性能變化
[0040]

【權(quán)利要求】
1. 一種全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯，其特征在于，所述全氟聚醚改性防污防熔滴 共聚酯表面能不大于25mJ/cm2,聚酯極限氧指數(shù)大于34,特性粘度為0. 50?0. 65dL/g。
2. -種權(quán)利要求1所述的全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯的制備方法，其特征在于， 采用對(duì)苯二甲酸、乙二醇、端羥基全氟聚醚為原料，第一步先是乙二醇與對(duì)苯二甲酸按比例 進(jìn)行混合，通過(guò)第一步加壓條件下對(duì)苯二甲酸與乙二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，第二步然后再加入 端羥基全氟聚醚先在加溫常壓下進(jìn)行預(yù)縮聚，再在加溫和真空條件下進(jìn)行后縮聚反應(yīng)，制 備得到防污阻燃放熔滴多功能共聚酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯的制備方法，其特征在于， 所述中對(duì)苯二甲酸與二元醇的摩爾比為1 : 1.25?1.67,且對(duì)苯二甲酸與全氟聚醚的摩爾 比為 1 : 0? 05 ?0? 20。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯的制備方法，其特征在 于，所述全氟聚醚平均質(zhì)均分子量為3000?20000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯的制備方法，其特征在于， 所述第一步中的酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件為：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，壓強(qiáng)為〇. 2?0. 3MPa，反應(yīng)溫度為 220?260°C，反應(yīng)時(shí)間為3?5h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯的制備方法，其特征在于， 所述第二步中預(yù)縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為260?280°C,反應(yīng)時(shí)間為4?6h。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯的制備方法，其特征在于， 所述第二步中后縮聚反應(yīng)的反應(yīng)條件為：真空度低于60Pa，反應(yīng)溫度為270?290°C，反應(yīng) 時(shí)間為3?5h。
【文檔編號(hào)】C08G63/682GK104448277SQ201410767750
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月12日
【發(fā)明者】江振林, 王朝生, 王華平, 季誠(chéng)昌, 吉鵬, 湯廉, 晉縉 申請(qǐng)人:東華大學(xué)