一種酯類保坍型聚羧酸減水劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種酯類保坍型聚羧酸減水劑及其制備方法,其原料包括如下重量份的組分:酯化大單體溶液100重量份、不飽和單體2~6重量份、不飽和磷酸酯1.5~4重量份、氧化劑1~4重量份、還原劑0.9~3.5重量份、鏈轉(zhuǎn)移劑1~3重量份、水108重量份和工業(yè)氫氧化鈉溶液20重量份,其中酯化單體溶液的濃度為75~85%,且其溶質(zhì)為聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物;不飽和單體為甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥丙酯。本發(fā)明的酯類保坍型聚羧酸減水劑的保坍性、分散性和適應(yīng)性好,且成本低廉。
【專利說明】一種酯類保坍型聚羧酸減水劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于建筑材料【技術(shù)領(lǐng)域】,具體涉及一種酯類保坍型聚羧酸減水劑及其制備 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著我國核電、水利、隧道、橋梁等大型基礎(chǔ)設(shè)施的興起,對聚羧酸高性能減水劑 的市場需求持續(xù)增長。聚羧酸減水劑因其摻量低、減水率高、可設(shè)計性強、對環(huán)境友好及與 水泥相容性好等優(yōu)點,已成為當(dāng)今社會研究開發(fā)的熱點。
[0003] 由于社會分工與經(jīng)濟發(fā)展的需要,對聚羧酸減水劑性能要求也越來越高。但是由 于水泥的變化、砂、石材料的含泥量等因素,使得聚羧酸減水劑在實際應(yīng)用中也出現(xiàn)了坍落 度損失過快與和易性差等問題。但由于聚羧酸減水劑的分散性和保坍性是相互矛盾的,通 常一種母液中只具備一種較好的性能,為了解決這個問題,目前行業(yè)一般是通過高減水型 聚羧酸減水劑中復(fù)配保坍劑和緩凝劑的方式來提高混凝土的保坍能力,這種方法缺點是容 易出現(xiàn)保坍劑成本高、凝結(jié)時間過分延長等問題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷,提供一種酯類保坍型聚羧酸減水劑。
[0005] 本發(fā)明的另一目的在于提供上述酯類保坍型聚羧酸減水劑的制備方法。
[0006] 本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下:
[0007] -種酯類保坍型聚羧酸減水劑,其原料包括如下重量份的組分:
[0008] 酯化大單體溶液 100重量份 不飽和單體 2?6重量份 不飽和磷酸酯 1.5?4重量份 氧化劑 1?4重量份 還原劑 0.9?3.5重量份 鏈轉(zhuǎn)移劑 1?3重量份 水 108重量份 工業(yè)氯氧化鈉溶液 20重量份
[0009] 其中酯化大單體溶液的濃度為75?85%,且其溶質(zhì)為聚乙二醇單甲醚甲基丙烯 酸酯、交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物;不飽和單體為 甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥丙 酯。
[0010] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述不飽和磷酸酯為丙烯基亞磷酸酯或丙烯酸 羥丙基磷酸酯。
[0011] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述氧化劑為雙氧水。
[0012] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述還原劑為抗壞血酸、異抗壞血酸、抗壞血酸 鈉或異抗壞血酸鈉。
[0013] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基乙 酸辛酯或3-巰基乙酸辛酯。
[0014] 一種上述酯類保坍型聚羧酸減水劑的制備方法,包括如下步驟:
[0015] (1)制備所述酯化大單體:將聚乙二醇單甲醚、二縮三乙二醇、甲基丙烯酸甲酯、 催化劑和混合阻聚劑以100:0. 5?2:15?30:0. 2?1. 5:0. 2?0. 6的質(zhì)量比混合均勻, 加入到裝有冷凝裝置的反應(yīng)器中,在氮氣氣氛下,于70?95°C恒溫反應(yīng)4?6小時,反應(yīng)結(jié) 束后降溫至50?55°C,加水調(diào)節(jié)濃度至75?85%,即得所述酯化大單體溶液;
[0016] ⑵按重量份稱取酯化單體溶液、不飽和單體、不飽和磷酸酯、氧化齊?、還原齊?、鏈 轉(zhuǎn)移劑、水和氫氧化鈉溶液;
[0017] (3)將氧化劑與20重量份水混合,制得氧化劑溶液;
[0018] (4)將0. 4?2重量份還原劑與鏈轉(zhuǎn)移劑及20重量份水混合,制得還原劑鏈轉(zhuǎn)移 劑復(fù)合溶液;
[0019] (5)將酯化單體溶液、不飽和單體和不飽和磷酸酯混合均勻,制得混合溶液;
[0020] (6)將剩余的還原劑與10重量份的水混合,制得還原劑溶液
[0021] (7)將上述氧化劑溶液、還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液及混合溶液依次滴加入裝有剩 余重量水的反應(yīng)器中,剩余重量的水的溫度為45?60°C,滴加結(jié)束后,一次性加入上述還 原劑溶液,保溫反應(yīng)1?1. 5h,得反應(yīng)產(chǎn)物,其中氧化劑溶液的滴加時間為3. 5?4h,還原 劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液的滴加時間為2. 5?3h,混合溶液的滴加時間為2. 5?3h ;
[0022] (8)將工業(yè)氫氧化鈉溶液加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物中,即得所述酯類保坍型聚羧酸減 水劑。
[0023] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述聚乙二醇單甲醚的分子量為600、1200、 2000 或 3000。
[0024] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述的催化劑為4-二甲氨基吡啶、鈦酸正丁 酯、二丁基氧化錫或二丁基二月桂酸錫。
[0025] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述混合阻聚劑為對苯二酚和氫醌單甲醚的混 合物,兩者質(zhì)量比為2:1。
[0026] 本發(fā)明的有益效果是:
[0027] 1、本發(fā)明的酯類保坍型聚羧酸減水劑的保坍性、分散性和適應(yīng)性好,且成本低 廉;
[0028] 2、本發(fā)明的制備方法中采用酯交換的方法,在相同的條件下同時制備聚乙二醇單 甲醚甲基丙烯酸酯和交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯,無需添加任何溶劑,合成工 藝簡單高效,安全環(huán)保無污染;而且此酯交換反應(yīng)反應(yīng)溫度低,時間短,具有能耗低、成本 低、操作簡便的優(yōu)點。所制備的二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯參與下一步的共聚反應(yīng),在聚 合過程中實現(xiàn)部分的交聯(lián),體系空間位阻效應(yīng)增加,有利于水泥顆粒的分散;在水泥的堿性 條件下,含有酯基、酸酐等基團的單體共聚得到的減水劑水解都較快于含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的減水 齊IJ,隨著水泥水化的進行,交聯(lián)結(jié)構(gòu)不斷水解釋放出羧酸基團,對坍落度的保持起到了重要 的作用;
[0029] 3、本發(fā)明的制備方法通過引入不飽和磷酸酯單體共聚,使得減水劑中帶上兩個負(fù) 電荷的磷酸根,吸附在水泥顆粒表面,由于靜電斥力的作用,從而提高了水泥顆粒前期的分 散能力,在水泥的堿性條件下,不飽和磷酸酯中的酯鍵不斷的發(fā)生水解,釋放出羧酸基團、 游離的磷酸根和含兩個羥基的小分子二醇,大量的羧酸基團繼續(xù)起到分散作用,游離的磷 酸根和含兩個羥基的小分子二醇能夠阻礙水泥水化作用的進行,從而起到了保坍的作用, 使得制備的聚羧酸減水劑具有優(yōu)異的分散性和保坍性;
[0030] 4、本發(fā)明的制備方法通過后補還原劑的方法,可以使反應(yīng)繼續(xù)進行,減少反應(yīng)單 體的殘留,有利于減水劑性能的提1? ;
[0031] 5、本發(fā)明的制備方法工藝簡單、無污染、能耗低、易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0032] 以下通過【具體實施方式】本發(fā)明的技術(shù)方案進行進一步的說明和描述。
[0033] 實施例1
[0034] (1)制備所述酯化大單體:將分子量為600的聚乙二醇單甲醚、二縮三乙二醇、甲 基丙烯酸甲酯、鈦酸正丁酯和混合阻聚劑以100:2:27:1:0.6的質(zhì)量比混合均勻,加入到裝 有冷凝裝置的反應(yīng)器中,在氮氣氣氛下,于80°C恒溫反應(yīng)6小時,反應(yīng)結(jié)束后降溫至50°C, 加入32. 4份水調(diào)節(jié)濃度至80%,即得所述酯化大單體溶液,該酯化大單體溶液的溶質(zhì)聚乙 二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的混 合物;混合阻聚劑為對苯二酚和氫醌單甲醚的混合物,兩者質(zhì)量比為2:1 ;
[0035] (2)稱取100重量份酯化大單體溶液、2重量份甲基丙烯酸、3重量份丙烯酸羥丙基 磷酸酯、4重量份雙氧水、1. 9重量份抗壞血酸、2重量份巰基乙酸辛酯、108重量份水和20 重量份工業(yè)氫氧化鈉溶液(質(zhì)量濃度30% );
[0036] (3)將雙氧水與20重量份水混合,制得氧化劑溶液;
[0037] (4)將0. 4重量份抗壞血酸與巰基乙酸辛酯及20重量份水混合,制得還原劑鏈轉(zhuǎn) 移劑復(fù)合溶液;
[0038] (5)將酯化大單體溶液、甲基丙烯酸和丙烯酸羥丙基磷酸酯混合均勻,制得混合溶 液;
[0039] (6)將剩余的抗壞血酸與10重量份的水混合,制得還原劑溶液;
[0040] (7)將上述氧化劑溶液、還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液及混合溶液依次滴加入裝有剩 余重量水的反應(yīng)器中,剩余重量的水的溫度為45°C,滴加結(jié)束后,一次性加入上述還原劑溶 液,保溫反應(yīng)1. 5h,得反應(yīng)產(chǎn)物,其中氧化劑溶液的滴加時間為4h,還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶 液的滴加時間為3h,混合溶液的滴加時間為3h ;
[0041] (8)將工業(yè)氫氧化鈉溶液加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物中,即得所述酯類保坍型聚羧酸減 水劑。
[0042] 實施例2
[0043] (1)制備所述酯化大單體:將分子量為1200的聚乙二醇單甲醚、二縮三乙二醇、甲 基丙烯酸甲酯、4-二甲氨基吡啶和混合阻聚劑以100:0. 5:17. 5:0. 2:0. 3的質(zhì)量比混合均 勻,加入到裝有冷凝裝置的反應(yīng)器中,在氮氣氣氛下,于70°C恒溫反應(yīng)5小時,反應(yīng)結(jié)束后 降溫至50°C,加入29. 6份水調(diào)節(jié)濃度至80 %,即得所述酯化大單體溶液,該酯化大單體溶 液的溶質(zhì)聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙 烯酸甲酯的混合物;混合阻聚劑為對苯二酚和氫醌單甲醚的混合物,兩者質(zhì)量比為2:1 ;
[0044] (2)稱取100重量份酯化單體溶液、3重量份丙烯酸、4重量份丙烯酸羥丙基磷酸 酯、2重量份雙氧水、2. 3重量份異抗壞血酸、1. 5重量份3-巰基丙酸、108重量份水和20重 量份工業(yè)氫氧化鈉溶液(質(zhì)量濃度30% );
[0045] (3)將雙氧水與20重量份水混合,制得氧化劑溶液;
[0046] (4)將1. 5重量份異抗壞血酸與3-巰基丙酸及20重量份水混合,制得還原劑鏈轉(zhuǎn) 移劑復(fù)合溶液;
[0047] (5)將酯化大單體溶液、丙烯酸和丙烯酸羥丙基磷酸酯混合均勻,制得混合溶液;
[0048] (6)將剩余的異抗壞血酸與10重量份的水混合,制得還原劑溶液;
[0049] (7)將上述氧化劑溶液、還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液及混合溶液依次滴加入裝有剩 余重量水的反應(yīng)器中,剩余重量的水的溫度為60°C,滴加結(jié)束后,一次性加入上述還原劑溶 液,保溫反應(yīng)lh,得反應(yīng)產(chǎn)物,其中氧化劑溶液的滴加時間為4h,還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液 的滴加時間為3h,混合溶液的滴加時間為3h ;
[0050] (8)將工業(yè)氫氧化鈉溶液加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物中,即得所述酯類保坍型聚羧酸減 水劑。
[0051] 實施例3
[0052] (1)制備所述酯化大單體:將分子量為2000的聚乙二醇單甲醚、二縮三乙二醇、 甲基丙烯酸甲酯、二丁基氧化錫和混合阻聚劑以100:1:17:1.5:0.4的質(zhì)量比混合均勻,力口 入到裝有冷凝裝置的反應(yīng)器中,在氮氣氣氛下,于90°C恒溫反應(yīng)5小時,反應(yīng)結(jié)束后降溫至 50°C,加入29. 6份水調(diào)節(jié)濃度至80 %,即得所述酯化大單體溶液,該酯化大單體溶液的溶 質(zhì)聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲 酯的混合物;混合阻聚劑為對苯二酚和氫醌單甲醚的混合物,兩者質(zhì)量比為2:1 ;
[0053] (2)稱取100重量份酯化單體溶液、6重量份甲基丙烯酸羥乙酯、1. 5重量份丙烯基 亞磷酸酯、1重量份雙氧水、1. 3重量份抗壞血酸鈉、3重量份3-巰基乙酸辛酯、108重量份 水和20重量份工業(yè)氫氧化鈉溶液(質(zhì)量濃度30% );
[0054] (3)將雙氧水與20重量份水混合,制得氧化劑溶液;
[0055] (4)將0. 8重量份抗壞血酸鈉與3-巰基乙酸辛酯及20重量份水混合,制得還原劑 鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液;
[0056] (5)將酯化大單體溶液、甲基丙烯酸羥乙酯和丙烯基亞磷酸酯混合均勻,制得混合 溶液;
[0057] (6)將剩余的抗壞血酸與10重量份的水混合,制得還原劑溶液;
[0058] (7)將上述氧化劑溶液、還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液及混合溶液依次滴加入裝有剩 余重量水的反應(yīng)器中,剩余重量的水的溫度為55°C,滴加結(jié)束后,一次性加入上述還原劑溶 液,保溫反應(yīng)lh,得反應(yīng)產(chǎn)物,其中氧化劑溶液的滴加時間為4h,還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液 的滴加時間為3h,混合溶液的滴加時間為3h ;
[0059] (8)將工業(yè)氫氧化鈉溶液加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物中,即得所述酯類保坍型聚羧酸減 水劑。
[0060] 實施例4
[0061] (1)制備所述酯化大單體:將分子量為3000的聚乙二醇單甲醚、二縮三乙二醇、甲 基丙烯酸甲酯、二丁基二月桂酸錫和混合阻聚劑以100:1.5:18:1.5:0.2的質(zhì)量比混合均 勻,加入到裝有冷凝裝置的反應(yīng)器中,在氮氣氣氛下,于95°C恒溫反應(yīng)4小時,反應(yīng)結(jié)束后 降溫至50°C,加入30份水調(diào)節(jié)濃度至80%,即得所述酯化單體溶液,該酯化單體溶液的溶 質(zhì)聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、交聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲 酯的混合物;混合阻聚劑為對苯二酚和氫醌單甲醚的混合物,兩者質(zhì)量比為2:1 ;
[0062] (2)稱取100重量份酯化大單體溶液、4重量份丙烯酸羥丙酯、2重量份丙烯基亞磷 酸酯、3重量份雙氧水、3重量份異抗壞血酸鈉、1重量份3-巰基丙酸、108重量份水和20重 量份工業(yè)氫氧化鈉溶液(質(zhì)量濃度30% );
[0063] (3)將雙氧水與20重量份水混合,制得氧化劑溶液;
[0064] (4)將2重量份異抗壞血酸鈉與3-巰基丙酸及20重量份水混合,制得還原劑鏈轉(zhuǎn) 移劑復(fù)合溶液;
[0065] (5)將酯化大單體溶液、丙烯酸羥丙酯和丙烯基亞磷酸酯混合均勻,制得混合溶 液;
[0066] (6)將剩余的抗壞血酸與10重量份的水混合,制得還原劑溶液
[0067] (7)將上述氧化劑溶液、還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液及混合溶液依次滴加入裝有剩 余重量的水的反應(yīng)器中,剩余重量的水的溫度為50°C,滴加結(jié)束后,一次性加入上述還原劑 溶液,保溫反應(yīng)lh,得反應(yīng)產(chǎn)物,其中氧化劑溶液的滴加時間為4h,還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶 液的滴加時間為3h,混合溶液的滴加時間為3h ;
[0068] (8)將工業(yè)氫氧化鈉溶液加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物中,即得所述酯類保坍型聚羧酸減 水劑。
[0069] 實施例5實施例1至4制得的酯類保坍型聚羧酸減水劑的性能測試
[0070] 將實施例1至4合成得到的酯類保坍型聚羧酸減水劑,采用標(biāo)準(zhǔn)水泥,摻量按水泥 質(zhì)量0. 18% (折成固體份),根據(jù)GB8076-2008《混凝土外加劑》,測其混凝土減水率、坍落 度和經(jīng)時枬落度損失?;炷僚浜媳葹椋核?80kg/m 3、砂752kg/m3、石頭1044kg/m3,枬落 度控制在210 ± 10mm,所得結(jié)果如表1所示。
[0071] 表1實施例性能對比
[0072]
【權(quán)利要求】
1. 一種酯類保坍型聚羧酸減水劑,其特征在于:其原料包括如下重量份的組分: 酯化大單體溶液 100重量份 不飽和單體 2?6重量份 不飽和磷酸酯 1.5?4重量份 氧化劑 1?4重量份 還原劑 0.9?3.5重量份 鏈轉(zhuǎn)移劑 1?3重量份 水 108重量份 工業(yè)氫氧化鈉溶液 20重量份 其中酯化單體溶液的濃度為75?85%,且其溶質(zhì)為聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、交 聯(lián)單體二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物;不飽和單體為甲基丙烯 酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥丙酯。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種酯類保坍型聚羧酸減水劑,其特征在于:所述不飽和磷酸 酯為丙烯基亞磷酸酯或丙烯酸羥丙基磷酸酯。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種酯類保坍型聚羧酸減水劑,其特征在于:所述氧化劑為雙 氧水。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種酯類保坍型聚羧酸減水劑,其特征在于:所述還原劑為抗 壞血酸、異抗壞血酸、抗壞血酸鈉或異抗壞血酸鈉。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種酯類保坍型聚羧酸減水劑,其特征在于:所述鏈轉(zhuǎn)移劑為 巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基乙酸辛酯或3-巰基乙酸辛酯。
6. -種權(quán)利要求1至5中任一權(quán)利要求所述的酯類保坍型聚羧酸減水劑的制備方法, 其特征在于:包括如下步驟 : (1) 制備所述酯化大單體:將聚乙二醇單甲醚、二縮三乙二醇、甲基丙烯酸甲酯、催化 劑和混合阻聚劑以100:0. 5?2:15?30:0. 2?L 5:0. 2?0· 6的質(zhì)量比混合均勻,加入 到裝有冷凝裝置的反應(yīng)器中,在氮氣氣氛下,于70?95°C恒溫反應(yīng)4?6小時,反應(yīng)結(jié)束后 降溫至50?55°C,加水調(diào)節(jié)濃度至75?85%,即得所述酯化大單體溶液; (2) 按重量份稱取酯化單體溶液、不飽和單體、不飽和磷酸酯、氧化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn)移 齊U、水和氫氧化鈉溶液; (3) 將氧化劑與20重量份水混合,制得氧化劑溶液; (4) 將0. 4?2重量份還原劑與鏈轉(zhuǎn)移劑及20重量份水混合,制得還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù) 合溶液; (5) 將酯化單體溶液、不飽和單體和不飽和磷酸酯混合均勻,制得混合溶液; (6) 將剩余的還原劑與10重量份的水混合,制得還原劑溶液; (7) 將上述氧化劑溶液、還原劑鏈轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液及混合溶液依次滴加入裝有剩余重 量水的反應(yīng)器中,剩余重量的水的溫度為45?60°C,滴加結(jié)束后,一次性加入上述還原劑 溶液,保溫反應(yīng)1?I. 5h,得反應(yīng)產(chǎn)物,其中氧化劑溶液的滴加時間為3. 5?4h,還原劑鏈 轉(zhuǎn)移劑復(fù)合溶液的滴加時間為2. 5?3h,混合溶液的滴加時間為2. 5?3h ; (8) 將工業(yè)氫氧化鈉溶液加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物中,即得所述酯類保坍型聚羧酸減水劑。
7. 如權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于:所述聚乙二醇單甲醚的分子量為600、 1200、2000 或 3000。
8. 如權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于:所述的催化劑為4-二甲氨基吡啶、鈦 酸正丁酯、二丁基氧化錫或二丁基二月桂酸錫。
9. 如權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于:所述混合阻聚劑為對苯二酚和氫醌單 甲醚的混合物,兩者質(zhì)量比為2:1。
【文檔編號】C08F230/02GK104231182SQ201410488533
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月22日
【發(fā)明者】張小芳, 方云輝, 蔣卓君, 柯余良, 郭鑫祺, 林添興 申請人:科之杰新材料集團有限公司, 貴州科之杰新材料有限公司