一種改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其采用低粘度可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，改善與熱塑性塑料的相容性，增強(qiáng)纖維被基體浸漬的能力，達(dá)到改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的目的；該纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料由以下重量份數(shù)的組分組成：改性熱塑性塑料30～80份，經(jīng)單體或低聚體表面處理過的纖維20～70份，所述單體或低聚體為低粘度可交聯(lián)的單體或低聚體。本發(fā)明操作簡單，不需要特殊的生產(chǎn)設(shè)備，適用于模壓、擠出、注射等成型工藝制備熱塑性復(fù)合材料，可廣泛運(yùn)用于航空航天、土木工程、石油化工等領(lǐng)域。
【專利說明】一種改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及復(fù)合材料領(lǐng)域，特別是涉及改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]熱塑性復(fù)合材料是以熱塑性塑料為基體材料，如聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯以及它們的共聚物等，以各類纖維制品或填料作為增強(qiáng)材料，通過一定的成型工藝手段制備出的一種綠色復(fù)合材料，具有廣闊的市場(chǎng)前景、良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。然而，眾多熱力學(xué)性能優(yōu)異的熱塑性塑料的高熔融粘度導(dǎo)致塑料本身及其復(fù)合材料成型困難，特別是難以良好浸潰纖維，纖維與基體界面粘結(jié)差。提高成型溫度雖可以降低粘度，但會(huì)導(dǎo)致諸如硬質(zhì)聚氯乙烯(PVC)和聚苯醚(PPO)之類熱分解溫度低于成型溫度的工程塑料的降解。傳統(tǒng)改善塑料成型工藝性的方法(如添加內(nèi)增塑劑、拓寬塑料的分子量分布、降低塑料的分子量等)則以犧牲其熱力學(xué)性能為代價(jià)。為解決以上問題，專利“一種改善熱塑性塑料成型工藝性與性能的方法(專利號(hào):200810047060.3)”采用可交聯(lián)單體等與熱塑性塑料的共混，在一定程度上有效改善和提高了熱塑性塑料成型工藝性與性能。
[0003]熱塑性塑料與纖維相容性差，熔融粘度高，難以充分浸潰纖維，這些都是導(dǎo)致熱塑性復(fù)合材料界面性能差的重要因素。雖然采用熱處理、偶聯(lián)劑處理、酸堿處理、等離子體處理等方法對(duì)纖維進(jìn)行表面處理可在一定程度上改善熱塑性復(fù)合材料的界面性能，但是沒有針對(duì)改善以經(jīng)低粘度可交聯(lián)單體或低聚體改性熱塑性塑為基體的復(fù)合材料界面性能的纖維處理方法的專利。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所解決的問題是:在專利“一種改善熱塑性塑料成型工藝性與性能的方法(專利號(hào):200810047060.3)”的基礎(chǔ)上，采用低粘度可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，增加其與改性塑料基體的相容性，提高界面強(qiáng)度，制備出具有良好界面性能的熱塑性復(fù)合材料。此外，本方法還適用于經(jīng)偶聯(lián)劑處理過的纖維，進(jìn)一步改善纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的界面性能。
[0005]本發(fā)明解決其技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案:
[0006]本發(fā)明提供的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其采用低粘度可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，改善與熱塑性塑料的相容性，增強(qiáng)纖維被基體浸潰的能力，以改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面的性能；該纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料由以下重量份數(shù)的組分組成:改性熱塑性塑料30~80份，經(jīng)單體或低聚體表面處理過的纖維20~70份，所述單體或低聚體為低粘度可交聯(lián)的單體或低聚體。
[0007]所述改性熱塑性塑料為低粘度可交聯(lián)單體，或低聚體與熱塑性塑料共混改性體系，由以下重量份數(shù)的組分組成:熱塑性塑料100份，低粘度可交聯(lián)單體或低聚體5~40份，熱引發(fā)劑O~3份，熱穩(wěn)定劑O~8份，潤滑劑O~3份，其他助劑O~5份。[0008]所述其它助劑為抗氧劑、光穩(wěn)定劑、著色劑中的一種，或幾種。其中:抗氧劑可以采用β_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯或受阻酚或亞磷酸酯的復(fù)合抗氧劑。光穩(wěn)定劑可以采用水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類或取代丙烯腈類的光穩(wěn)定劑。著色劑可以采用鈦白粉、氧化鋅、鋅鋇白或炭黑。
[0009]所述的低粘度可交聯(lián)單體為反應(yīng)活性低的烯丙基酯類單體，其包括鄰苯二甲酸二烯丙酯、異鈦酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯中的一種或幾種組合。
[0010]所述的低聚體為包括鄰苯二甲酸二烯丙酯低聚體一類的烯丙基酯類低聚體，或環(huán)氧齊聚物中的一種。
[0011]所述的熱塑性塑料為聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯醚中的一種。
[0012]所述的熱引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、過氧二甲酸-4-(1，1-二甲乙基)環(huán)己二酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異丙苯基、過氧化二異丙苯中的一種或幾種組合。
[0013]所述的熱穩(wěn)定劑為二月桂酸二正辛基錫、馬來酸二丁基錫等有機(jī)錫類穩(wěn)定劑中的一種，或者諸如鈣鋅、鋇鋅、鋇鎘鋅一類的金屬鹽復(fù)合穩(wěn)定劑中的一種。
[0014]所述的纖維為玻璃纖維、碳纖維、植物纖維中的一種，其中纖維形式為短切纖維、連續(xù)纖維、纖維織物中的一種或幾種組合。
[0015]所述的表面處理，是指可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，采用以下兩種方法:
[0016]方法一:使用低沸點(diǎn)溶劑，如乙醇、丙酮等，將單體或低聚體稀釋至5~20wt%的溶液，隨后將纖維完全潤濕，隨后在常溫下待溶劑揮發(fā)完全即可；為縮短處理時(shí)間，可通過升高溫度或減壓中的一種或兩者相結(jié)合的方式加速溶劑揮發(fā)，如在50°C下或真空環(huán)境下待溶劑揮發(fā)；
[0017]方法二:直接使用液體狀態(tài)的單體或低聚體浸潰纖維，隨后通過擠壓去除多余的單體或低聚體。此法適用于經(jīng)過偶聯(lián)劑處理過的纖維。
[0018]本發(fā)明提供上述改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其用途是:適用于模壓、擠出或注射成型工藝制備熱塑性復(fù)合材料；所得的熱塑性復(fù)合材料在制備航空航天、土木工程或石油化工領(lǐng)域的產(chǎn)品中的應(yīng)用。
[0019]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下主要的優(yōu)點(diǎn):
[0020]1、通過利用低粘度可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維(如玻璃纖維、碳纖維、植物纖維等)進(jìn)行表面處理，可達(dá)到如下效果。首先，低粘度的單體或低聚體更容易浸潰纖維。其次，纖維表面附著的單體或低聚體上的碳碳雙鍵等活性基團(tuán)可與改性熱塑性塑料中的單體或低聚體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)生成的化學(xué)鍵連接增加了界面強(qiáng)度，改善熱塑性復(fù)合材料的界面性能，有利于應(yīng)力傳遞，提高復(fù)合材料的力學(xué)性能。
[0021]2、僅用硅烷類偶聯(lián)劑對(duì)纖維進(jìn)行浸潤處理，對(duì)改善界面性能具有一定的效果，在此基礎(chǔ)上，使用低粘度單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，可得到界面粘結(jié)狀況優(yōu)于使用單一偶聯(lián)劑處理制備的復(fù)合材料，材料的力學(xué)性能得到進(jìn)一步提升。
[0022]3、本發(fā)明中的基體為采用“一種改善熱塑性塑料成型工藝性與性能的方法(專利號(hào):200810047060.3)”的方法的改性熱塑性塑料。該方法通過將適量的低粘度可交聯(lián)單體或低聚體、熱引發(fā)劑與熱塑性塑料共混得到的改性熱塑性塑料，共混改性體系的熔融粘度降低可在保證其在成型過程中對(duì)纖維浸潰的要求的情況下降低材料成型溫度，有效降低了能耗，在一定程度上還可避免熱塑性塑料在成型中發(fā)生降解。此外，在成型過程中，由于熱引發(fā)劑的作用，可交聯(lián)單體發(fā)生一定程度的交聯(lián)反應(yīng)，單體聚合形成的熱固性粒子也可在體系中起到增強(qiáng)或增韌的作用，保留了塑料優(yōu)異的熱力學(xué)性能。
[0023] 4、本法適用于木塑復(fù)合材料，制品具有木制紋理，可替代實(shí)木裝飾材料，大幅度地減少了市場(chǎng)對(duì)木材的需求。與此同時(shí)，充分使用大量的廢紙、木材成型下腳料、稻殼和植物秸桿，實(shí)現(xiàn)變廢為寶，減少環(huán)境污染，降低生產(chǎn)成本。
[0024]5、該方法操作簡單，經(jīng)過表面處理后的纖維適用于擠出成型、注射模塑成型、模壓成型等多種工藝，不需要特殊的生產(chǎn)設(shè)備。最終制備出具有優(yōu)異界面性能的熱塑性復(fù)合材料，可運(yùn)用于航空航天、土木工程、石油化工等領(lǐng)域。
[0025]本方法旨在改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料的界面性能。研究表明采用單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理可改善與經(jīng)低粘度可交聯(lián)單體或低聚體改性塑料基體的界面粘結(jié)能力，復(fù)合材料的宏觀力學(xué)性能在一定程度上得到提升。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1是實(shí)施例1所述為未處理玻璃纖維的玻璃纖維增強(qiáng)聚氯乙烯(GF/PVC)復(fù)合材料微觀形貌圖。
[0027]圖2是實(shí)施例1所述為經(jīng)鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAOP)處理玻璃纖維的玻璃纖維增強(qiáng)聚氯乙烯(GF/PVC)復(fù)合材料微觀形貌圖。
[0028]圖3是實(shí)施例5所述為未經(jīng)處理天然纖維的木塑復(fù)合材料微觀形貌圖。
[0029]圖4是實(shí)施例5所述為經(jīng)過DAOP表面處理木粉的木塑復(fù)合材料微觀形貌圖。
[0030]具體實(shí)施方法
[0031]下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但并不局限于下面所述內(nèi)容。
[0032]實(shí)施例1:
[0033]聚氯乙烯(PVC)塑料100份；鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAOP)的25份；過氧化二異丙苯(DCP) 0.8份；Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份；硬脂酸鋅2份，通過密煉塑化獲得DAOP改性PVC塑料基體；DA0P液體浸潰玻璃纖維方格布，隨后使用刮板將多余液體去除。
[0034]混煉片與纖維布交叉疊放，其中混煉片80份，玻璃纖維方格布20份，采用模壓成型工藝。經(jīng)拉伸、彎曲測(cè)試發(fā)現(xiàn)采用該發(fā)明制備的GF/PVC層壓板的拉伸、彎曲強(qiáng)度較未處理的GF/PVC復(fù)合材料分別提高了 15%、21%。
[0035]實(shí)施例2:聚氯乙烯(PVC)塑料100份；鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAOP)的25份；過氧化二異丙苯(DCP) 0.8份；Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份；硬脂酸鋅2份，通過密煉塑化獲得DAOP改性PVC塑料基體；DA0P液體浸潰玻璃纖維方格布，隨后使用刮板將多余液體去除。
[0036]混煉片與纖維布交叉疊放，其中混煉片70份，玻璃纖維方格布30份，采用模壓成型工藝。經(jīng)拉伸、彎曲測(cè)試發(fā)現(xiàn)采用該發(fā)明制備的GF/PVC層壓板的拉伸、彎曲強(qiáng)度較未處理的GF/PVC復(fù)合材料分別提高了 20%、28%。
[0037]實(shí)施例3:聚氯乙烯(PVC)塑料100份；鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAOP)的25份；過氧化二異丙苯(DCP) 0.8份；Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份；硬脂酸鋅2份，通過密煉塑化獲得DAOP改性PVC塑料基體；DA0P液體浸潰玻璃纖維方格布，隨后使用刮板將多余液體去除。[0038]混煉片與纖維布交叉疊放，其中混煉片60份，玻璃纖維方格布40份，采用模壓成型工藝。經(jīng)拉伸、彎曲測(cè)試發(fā)現(xiàn)采用該發(fā)明制備的GF/PVC層壓板的拉伸、彎曲強(qiáng)度較未處理的GF/PVC復(fù)合材料分別提高了 17%、22%。
[0039]實(shí)施例4:
[0040]聚氯乙烯(PVC)塑料100份；鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAOP)的25份；過氧化二異丙苯(DCP)0.8份；Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份；硬脂酸鋅2份，通過密煉塑化獲得DAOP改性的PVC塑料基體；DA0P液體直接浸潰經(jīng)過偶聯(lián)劑KH550處理過的玻璃纖維方格布。
[0041]混煉片與纖維布交叉疊放3層，其中混煉片70份，玻璃纖維方格布30份，采用模壓成型工藝。經(jīng)拉伸、彎曲測(cè)試發(fā)現(xiàn)，較未處理的纖維增強(qiáng)PVC復(fù)合材料，采用本發(fā)明制備的GF/PVC層壓板的拉伸強(qiáng)度提高了 30%，彎曲強(qiáng)度提高了 63% ;較僅經(jīng)偶聯(lián)劑處理的玻璃纖維增強(qiáng)PVC復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別提升了 12%、19%。
[0042]實(shí)施例5:
[0043]PVC100份、DAOP15份、DCP0.8份、Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份、硬脂酸鋅2份，按上述比例混合密封；利用乙醇將DAOP稀釋至15wt%，隨后將20目的松木粉浸泡于DAOP的乙醇溶液中，待其被完全潤濕后，取出后在50 C待乙醇揮發(fā)完全后S封。
[0044]取上述混合物80份與松木粉20份通過雙螺桿擠出機(jī)擠出成型。通過SEM分析發(fā)現(xiàn)，采用DAOP處理過的木粉被基體緊密包裹，界面粘結(jié)性能較好。采用本法制備的PVC木塑復(fù)合材料比未處理木粉的木塑復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別提高了 19%和20%。
[0045]實(shí)施例6:
[0046]PVC100份、DAOP15份、DCP0.3份、Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份、硬脂酸鋅2份，按上述比例混合密封；利用乙醇將DAOP稀釋至15wt%，隨后將20目的松木粉浸泡于DAOP的乙醇溶液中，待其被完全潤濕后，取出后在50 C待乙醇揮發(fā)完全后S封
[0047]取60份的上述配比的DAOP與PVC共混物與40份經(jīng)DAOP處理的木粉通過雙螺桿擠出機(jī)擠出、模壓成型。相較與未經(jīng)DAOP處理木粉制備的木塑復(fù)合材料，采用本法制備的PVC木塑復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別提高了 25%和20%。
[0048]實(shí)施例7:
[0049]PVC100份、DAOP15份、DCP0.3份、Ca/Mg復(fù)合穩(wěn)定劑8份、硬脂酸鋅2份，按上述比例混合密封；利用乙醇將DAOP稀釋至15wt%，隨后將20目的松木粉浸泡于DAOP的乙醇溶液中，待其被完全潤濕后，取出后在50 C待乙醇揮發(fā)完全后S封
[0050]取40份的上述配比的DAOP與PVC共混物與60份經(jīng)DAOP處理的木粉通過雙螺桿擠出機(jī)擠出、模壓成型。與未經(jīng)DAOP處理的木塑復(fù)合材料相比較，采用本法制得的PVC木塑復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別提高了 11%和10%。
[0051]實(shí)施例8:
[0052]取60份的改性PPE與40份的經(jīng)DATP表面處理過的短切玻璃纖維采用雙螺桿擠出機(jī)擠出成型。其中改性聚苯醚的重量份數(shù)配比如下=PPElOO份，DATP10, ΒΡ00.3份。
[0053]實(shí)施例9:
[0054]取60份DAOP與PC共混改性體系與40份的經(jīng)稀釋過的DAOP溶液表面處理的短切玻璃纖維擠出成型。其中DAOP與PC共混改性體系的重量配比如下:PC100份，DAOP15份，DCP0.45份，硬脂酸鋅2份。[0055]實(shí)施例10:
[0056]按如下配比混合PC、DAOP, BPO和硬脂酸鋅，比例為:PC100份、DA0P25份、ΒΡ00.8
份、硬脂酸鋅2份。利用丙酮將環(huán)氧樹脂稀釋至20wt%，將短切玻璃纖維完全浸潰于稀溶液中，取出后在50°C烘箱中待丙酮揮發(fā)。
[0057]取70份上述混合物與30份經(jīng)環(huán)氧齊聚物處理的短切玻璃纖維經(jīng)擠出、模壓成型。
[0058]上述實(shí)施例原料用 量份數(shù)均為重量份。
【權(quán)利要求】
1.一種改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是采用低粘度可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，改善與熱塑性塑料的相容性，增強(qiáng)纖維被基體浸潰的能力，以改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面的性能；該纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料由以下重量份數(shù)的組分組成:改性熱塑性塑料30~80份，經(jīng)單體或低聚體表面處理過的纖維20~70份，所述單體或低聚體為低粘度可交聯(lián)的單體或低聚體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是所述改性熱塑性塑料為低粘度可交聯(lián)單體或低聚體與熱塑性塑料共混改性體系，由以下重量份數(shù)的組分組成:熱塑性塑料100份，低粘度可交聯(lián)單體或低聚體5~40份，熱引發(fā)劑O~3份，熱穩(wěn)定劑O~8份，潤滑劑O~3份，其他助劑O~5份；其它助劑為抗氧劑、光穩(wěn)定劑、著色劑中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是所述的低粘度可交聯(lián)單體為烯丙基酯類單體，其包括鄰苯二甲酸二烯丙酯、異鈦酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯中的一種或幾種組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是所述的低聚體為包括鄰苯二甲酸二烯丙酯低聚體一類的烯丙基酯類低聚體，或環(huán)氧齊聚物中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是所述的熱塑性塑料為聚氯乙 烯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯醚中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是所述的熱引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、過氧二甲酸_4-(1，1-二甲乙基)環(huán)己二酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異丙苯基、過氧化二異丙苯中的一種或幾種組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征所述的熱穩(wěn)定劑為有機(jī)錫類穩(wěn)定劑，其包括二月桂酸二正辛基錫、馬來酸二丁基錫中的一種；或者為金屬鹽復(fù)合穩(wěn)定劑，其包括鈣鋅、鋇鋅、鋇鎘鋅等復(fù)合穩(wěn)定劑中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征所述的纖維為玻璃纖維、碳纖維、植物纖維等纖維中的一種，其中纖維形式為短切纖維、連續(xù)纖維、纖維織物中的一種或幾種組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法，其特征是所述的表面處理，是指可交聯(lián)單體或低聚體對(duì)纖維進(jìn)行表面處理，采用以下兩種方法: 方法一:使用低沸點(diǎn)溶劑，如乙醇、丙酮等，將單體或低聚體稀釋至5~20wt%的溶液，隨后將纖維完全潤濕，隨后在常溫下待溶劑揮發(fā)完全即可；為縮短處理時(shí)間，可通過升高溫度或減壓中的一種或兩者相結(jié)合的方式加速溶劑揮發(fā)，如在50°C下或真空環(huán)境下待溶劑揮發(fā)； 方法二:直接使用液體狀態(tài)的單體或低聚體浸潰纖維，隨后通過擠壓去除多余的單體或低聚體。此法適用于經(jīng)過偶聯(lián)劑處理過的纖維。
10.權(quán)利要求1~9中任一權(quán)利要求所述改善纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料界面性能的方法的應(yīng)用，其特征是該方法適用于模壓、擠出、注射等成型工藝制備熱塑性復(fù)合材料；所得的熱塑性復(fù)合材料在制備航空航天、土木工程或石油化工領(lǐng)域的產(chǎn)品中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08L69/00GK103980509SQ201410215724
【公開日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月21日
【發(fā)明者】梅啟林, 劉秀娟, 黃志雄, 丁雨潔, 童丹遼, 肖駿 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)