一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，采用以下步驟：1）聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的合成：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽均聚物、聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55～58℃攪拌反應(yīng)3～4天后，通過過濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；2）聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改性的聚肽膜的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、聚丙二醇和溶劑，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌混合50～70分鐘后，用流延法成膜并干燥，得本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易于掌握，所得改性膜柔順性有了很大的提高。
【專利說明】一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，屬于聚合物薄膜制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]聚肽是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮膚等，但聚肽比較僵硬，聚肽膜缺乏較好的柔順性，從而一定程度上限制了其應(yīng)用。聚己內(nèi)酯與聚丙二醇具有較好的生物相容性和生物可降解性，比較柔軟且相互間具有較好的共混性。先將聚己內(nèi)酯鏈段引入聚肽鏈段形成聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物以提高聚肽的共混性，然后再將聚丙二醇鏈段加入聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物形成共混物，制得改性聚肽膜，從而極大地提高了聚肽膜的柔順性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法。其技術(shù)方案為:
一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000~80000，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為1000~2000，聚丙二醇鏈段的分子量為4000~5000 ;其改性方法采用以下步驟: 1)聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽均聚物、聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55~58°C攪拌反應(yīng)3~4天后，通過過濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改性的聚肽膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、聚丙二醇和溶劑，惰性氣氛下，于40~50°C攪拌混合50~70分鐘后,用流延法成膜并干燥，得目標(biāo)物。
[0004]所述的一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，步驟I)中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚肽均聚物的摩爾比為15~25:1。
[0005]所述的一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，步驟I)中，催化劑采用對(duì)甲苯磺酸，催化劑與聚肽均聚物的摩爾比為25~45:1，溶劑采用1，1，2_三氯乙烷或二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5~15 g:100 ml。
[0006]所述的一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，步驟2)中，聚丙二醇在改性膜中的質(zhì)量百分比為I~3%，溶劑采用1，1，2_三氯乙烷或二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25~30 g: 100 ml ο
[0007]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1、所述的聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改進(jìn)聚肽膜柔順性的方法，采用接枝共聚和共混兩種手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的聚肽改性膜柔順性有了很大的提高。
【具體實(shí)施方式】
[0008]實(shí)施例1
1)聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的合成:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12克分子量為60000聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、3.1克分子量為1000的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、0.9克對(duì)甲苯磺酸，再加入260毫升1，1，2-三氯乙烷溶劑，惰性氣氛下，于55°C攪拌反應(yīng)3天后，終止反應(yīng)，再通過過濾、透析、干燥制得目標(biāo)物； 2)聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物和38毫升1，I, 2-三氯乙烷溶劑，另加入占改性膜總重量1%的聚丙二醇(分子量為4000)，惰性氣氛下，于40°C攪拌混合50分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0009]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的斷裂伸長(zhǎng)率比改性前提高了 13.2%。
[0010]實(shí)施例2
1)聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的合成:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12克分子量為70000聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)、5.3克分子量為1500的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、0.91克對(duì)甲苯磺酸，再加入225毫升1，1，2-三氯乙烷溶劑，惰性氣氛下，于56°C攪拌反應(yīng)4天后，終止反應(yīng)，再通過過濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物和36毫升1，I, 2-三氯乙烷溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚丙二醇(分子量為4500)，惰性氣氛下，于45°C攪拌混合60分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0011]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的斷裂伸長(zhǎng)率比改性前提高了 16.4%。
[0012]實(shí)施例3
1)聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的合成:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12克分子量為80000聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)、7.2克分子量為2000的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、1.03克對(duì)甲苯磺酸，再加入180毫升二甲基亞砜，惰性氣氛下，于58°C攪拌反應(yīng)3天后，終止反應(yīng)，再通過過濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物和35.5毫升二甲基亞砜，另加入占改性膜總重量3%的聚丙二醇(分子量為5000)，惰性氣氛下，于50°C攪拌混合70分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0013]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的斷裂伸長(zhǎng)率比改性前提高了 18.6%。
【權(quán)利要求】
1.一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000~80000，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為1000~2000，聚丙二醇鏈段的分子量為4000~5000 ;其改性方法采用以下步驟: 1)聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽均聚物、聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55~58°C攪拌反應(yīng)3~4天后，通過過濾、透析、干燥制得目標(biāo)物； 2)聚己內(nèi)酯與聚丙二醇改性的聚肽膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、聚丙二醇和溶劑，惰性氣氛下，于40~50°C攪拌混合50~70分鐘后,用流延法成膜并干燥，得目標(biāo)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:步驟I)中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚肽均聚物的摩爾比為15 ~25:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:步驟I)中，催化劑采用對(duì)甲苯磺酸，催化劑與聚肽均聚物的摩爾比為25~45:1，溶劑采用1，1，2-三氯乙烷或二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5~15 g:100 ml。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚己內(nèi)酯與聚丙二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:步驟2)中，聚丙二醇在改性膜中的質(zhì)量百分比為I~3%，溶劑采用1，1，2-三氯乙烷或二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25~30 g:100 ml。
【文檔編號(hào)】C08G81/00GK103834180SQ201410075488
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2014年3月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月4日
【發(fā)明者】朱國(guó)全, 王發(fā)剛, 柳玉英 申請(qǐng)人:山東理工大學(xué)