聚酰亞胺樹脂組合物、膜、粘接劑及部件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的聚酰亞胺樹脂組合物至少包含極性溶劑和聚酰亞胺樹脂，使聚酰亞胺樹脂的粘度平均分子量為0.6～1.60。使聚酰亞胺樹脂的全部單體的95～100mol％為主鏈不具有碳原子數(shù)3以上的脂肪族鏈的芳香族單體，關(guān)于該芳香族單體，在全部單體中包含5～30mol％的具有化學(xué)式(1)、(2)所示的二苯甲酮骨架中的至少任一種的單體(A)，在全部單體中包含40～95mol％的不具有聯(lián)苯骨架而具有二苯基醚骨架的單體(B)，使具有聯(lián)苯骨架的單體(C)在全部單體中小于45mol％，關(guān)于單體(B)，在構(gòu)成聚酰亞胺樹脂的全部單體中20～95mol％為具有3個以上芳香環(huán)的單體。
【專利說明】聚酰亞胺樹脂組合物、膜、粘接劑及部件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及至少包含極性溶劑和聚酰亞胺樹脂的聚酰亞胺樹脂組合物。此外，涉 及由上述聚酰亞胺樹脂組合物形成的膜。此外，涉及包含上述聚酰亞胺樹脂組合物的粘接 齊IJ、和包含由上述聚酰亞胺樹脂組合物形成的成型體的部件。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，以車載用為中心在電子電路基板、半導(dǎo)體器件等中，強烈要求耐熱性優(yōu)異 的粘接劑?，F(xiàn)在使用的主要粘接劑是環(huán)氧樹脂，但環(huán)氧樹脂的耐熱性不充分，存在熱固化反 應(yīng)需要長時間這樣的問題。
[0003] 另一方面，熱塑性聚酰亞胺樹脂具有下述優(yōu)點：具有高的耐熱性，熱固化反應(yīng)也為 比較短的時間。然而，通常，由于經(jīng)過形成作為聚酰亞胺樹脂的前體的聚酰胺酸清漆的涂膜 并在300°C以上的高溫進行酰亞胺化的步驟，因此存在發(fā)生樹脂的收縮而產(chǎn)生應(yīng)力、或發(fā)生 剝離等問題。此外，存在對使用了不適于高溫處理的構(gòu)件的情況、不適合高溫工藝的用途無 法適用這樣的問題。
[0004] 為了解決上述問題，提出了使用可溶于溶劑的聚酰亞胺清漆的方法（專利文獻1、 2)?？扇苡谌軇┑木埘啺非迤?，不是在涂膜后將聚酰亞胺前體酰亞胺化，而是在清漆的階 段已經(jīng)酰亞胺化了。因此，可以去掉在涂膜后在高溫進行酰亞胺化的工藝。
[0005] 專利文獻1中公開了，使用四羧酸二酐混合物（A)和二胺（B)，使摩爾比為（A): (B) = 〇. 80?L 20 :1的范圍進行酰亞胺化反應(yīng)而獲得的聚酰亞胺共聚物，所述四羧酸二 酐混合物（A)包含含有特定酯基的四羧酸二酐、脂肪族或脂環(huán)族四羧酸二酐，所述二胺（B) 包含特定亞烷基二胺和/或聚氧化烯二胺。
[0006] 專利文獻2中提出了，不將銅箔進行粗化處理，以銅箔/聚酰亞胺樹脂（絕緣樹脂 層）間的粘接性提高為目的使用的含有閉環(huán)型聚酰亞胺（A)和環(huán)氧樹脂（B)的底涂層用樹 脂組合物。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2008-231420號公報
[0010] 專利文獻2 :日本特開2010-31167號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 溶劑可溶型的聚酰亞胺樹脂組合物由于不需要加熱工序，因此期待在以無法進行 加熱處理的用途、熱膨脹系數(shù)之差成為問題的用途為代表的各種用途中展開應(yīng)用。然而，另 一方面，為了可溶于溶劑，聚酰亞胺樹脂的結(jié)構(gòu)會被特定，因此存在難以提供滿足各種物性 的結(jié)構(gòu)這樣的問題。
[0013] 本發(fā)明是鑒于這樣的情況而提出的，其目的在于提供可溶于溶劑，并且所得的成 型體的機械特性和耐熱性優(yōu)異的聚酰亞胺樹脂組合物，以及含有上述聚酰亞胺樹脂組合物 的粘接劑，和具備由上述聚酰亞胺樹脂組合物形成的成型體的部件、由上述聚酰亞胺樹脂 組合物形成的膜。
[0014] 用于解決課題的手段
[0015] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進行了深入研究，發(fā)現(xiàn)通過以下的方式可解 決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及的聚酰亞胺樹脂組合物是至少包含極性溶 劑和聚酰亞胺樹脂的組合物，上述聚酰亞胺樹脂的粘度平均分子量n為〇. 6以上1. 60以 下，相對于構(gòu)成上述聚酰亞胺樹脂的全部單體，使95mol %以上IOOmol %以下為主鏈不具 有碳原子數(shù)3以上的脂肪族鏈的芳香族單體。而且，關(guān)于上述芳香族單體，在構(gòu)成上述聚酰 亞胺樹脂的全部單體中包含5mol %以上30mol %以下的具有化學(xué)式（1)和化學(xué)式（2)所示 的二苯甲酮骨架中的至少任一種的單體（A)，在構(gòu)成上述聚酰亞胺樹脂的全部單體中包含 40mol %以上95mol %以下的不具有聯(lián)苯骨架而具有二苯基醚骨架的單體（B)，在構(gòu)成上述 聚酰亞胺樹脂的全部單體中包含Omol %以上且小于45mol %的具有聯(lián)苯骨架的單體（C)， 關(guān)于上述單體（B)，在構(gòu)成上述聚酰亞胺樹脂的全部單體中20mol %以上為具有3個以上芳 香環(huán)的單體（B-I)。
[0016]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚酰亞胺樹脂組合物，其是至少包含極性溶劑、和聚酰亞胺樹脂的組合物， 所述聚酰亞胺樹脂的粘度平均分子量n為〇. 6以上1. 60以下， 相對于構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的全部單體，使95mol %以上IOOmol %以下為主鏈不具 有碳原子數(shù)3以上的脂肪族鏈的芳香族單體， 關(guān)于所述芳香族單體， 在構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的全部單體中包含5mol %以上30mol %以下的具有化學(xué)式 (1)和化學(xué)式（2)所示的二苯甲酮骨架中的至少任一種的單體（A)， 在構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的全部單體中包含40mol %以上95mol %以下的不具有聯(lián)苯 骨架而具有二苯基醚骨架的單體（B)， 在構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的全部單體中包含Omol %以上且小于45mol %的具有聯(lián)苯 骨架的單體（C)， 關(guān)于所述單體（B)，在構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的全部單體中20mol %以上為具有3個以 上芳香環(huán)的單體（B-I)，
〇
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺樹脂組合物，涂覆所述組合物，進行干燥而獲得的 聚酰亞胺膜滿足： (a) 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C以上且小于260°C， (b) 25°C時的拉伸彈性模量為2. OGPa以上且小于4. OGPa， (c) 氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為500°C以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰亞胺樹脂組合物，構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的末端基 的單體為二胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，所述具有二苯甲酮骨 架的單體（A)為3, 3' -二氨基二苯甲酮、3, 4' -二氨基二苯甲酮、4, 4' -二氨基二苯甲酮、 3, 3'，4, 4' -二苯甲酮四甲酸二酐、和2, 3'，3, 4' -二苯甲酮四甲酸二酐中的至少任一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，所述單體（B-I)的芳香 環(huán)為苯環(huán)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，所述具有聯(lián)苯骨架的單 體（C)為4, 4'-雙（3-氨基苯氧基）聯(lián)苯、4, 4'-雙（4-氨基苯氧基）聯(lián)苯、3, 3'-雙（4-氨 基苯氧基）聯(lián)苯、2, 2' -雙（二氟甲基）-1，I' -聯(lián)苯-4, 4' -二胺、4, 4' -雙（3, 4-二羧基 苯氧基）聯(lián)苯二酐、2,2'，3,3' -聯(lián)苯四甲酸二酐、3,3'，4,4' -聯(lián)苯四甲酸二酐中的至少 任一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，在構(gòu)成所述聚酰亞胺樹 脂的全部單體中包含10摩爾％以上的所述具有聯(lián)苯骨架的單體（C)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂 的四羧酸二酐的合計摩爾數(shù)相對于構(gòu)成所述聚酰亞胺樹脂的二胺的合計摩爾數(shù)為〇. 99? 0? 999。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，所述聚酰亞胺樹脂的重 均分子量為120, 000以上300, 000以下，Mw/Mn比為10以上12以下。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰亞胺樹脂組合物，所述聚酰亞胺膜的300°C時的儲存彈 性模量為1.0 X IO5Pa以上。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?10的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，其進一步含有填料。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1?11的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，其進一步含有選自雙 馬來酰亞胺化合物、和納迪克酰亞胺化合物中的1種以上化合物。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1?12的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物，其進一步含有其它樹 脂。
14. 一種膜，其由權(quán)利要求1?13的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物形成。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的膜，其特征在于，其為覆蓋膜。
16. -種粘接劑，其包含權(quán)利要求1?13的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的粘接劑，其特征在于，其為柔性印刷基板用粘接劑、覆蓋膜 用粘接劑、或粘結(jié)片用粘接劑。
18. -種部件，其包含由權(quán)利要求1?13的任一項所述的聚酰亞胺樹脂組合物形成的 成型體。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的部件，其特征在于，其為電子電路基板構(gòu)件、半導(dǎo)體器件、 鋰離子電池構(gòu)件、太陽能電池構(gòu)件、燃料電池構(gòu)件、電動機繞組、發(fā)動機周邊構(gòu)件、涂料、光 學(xué)部件、散熱材料、電磁波屏蔽材料、浪涌部件、牙科材料、滑動涂層、和靜電夾盤中的任一 種。
【文檔編號】C08K5/3415GK104334643SQ201380029509
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2013年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月7日
【發(fā)明者】富田裕介, 飯?zhí)锝《? 今川清水, 木場繁夫 申請人:三井化學(xué)株式會社