聚酰亞胺樹(shù)脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚酷亞胺樹(shù)脂組合物。進(jìn)一步詳細(xì)而言，設(shè)及能夠形成透明性和耐熱 性優(yōu)異、熱線膨脹系數(shù)低的聚酷亞胺薄膜的聚酷亞胺樹(shù)脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，隨著高度信息化社會(huì)的到來(lái)，在光纖、光波導(dǎo)等光通信領(lǐng)域或者液晶取向 膜、彩色濾光片等顯示裝置領(lǐng)域中，要求兼具耐熱性和透明性的材料。
[0003] 顯示裝置領(lǐng)域中，進(jìn)行了用質(zhì)量輕且提性優(yōu)異的塑料基板替換玻璃基板的研究、 可彎曲或帶弧度的顯示器的開(kāi)發(fā)。但是，例如將包含無(wú)機(jī)材料的電子元件形成在薄膜上時(shí)， 由于無(wú)機(jī)材料與薄膜的線膨脹系數(shù)明顯不同，因此，有時(shí)形成有無(wú)機(jī)元件的薄膜彎曲、進(jìn)而 無(wú)機(jī)元件從薄膜上剝離。因而，期望開(kāi)發(fā)除了透明性和耐熱性之外熱線膨脹系數(shù)也低的薄 膜用樹(shù)脂材料。
[0004] 聚酷亞胺除了其優(yōu)異的耐熱性之外，在機(jī)械特性、耐化學(xué)試劑性、電特性等方面也 具有優(yōu)異的特性，因此，W聚酷亞胺作為材料的薄膜被廣泛用于成形材料、復(fù)合材料、電氣/ 電子部件和顯示裝置等領(lǐng)域。然而，即使對(duì)于該薄膜，也要求該水平W上的透明性、尺寸穩(wěn) 定性。
[0005] 一般而言，已知的是，聚酷亞胺的高分子鏈越剛直而直線性高，則熱線膨脹率越降 低，為了降低聚酷亞胺的熱線膨脹率而提高尺寸穩(wěn)定性，對(duì)于作為聚酷亞胺原料的酸二酢、 二胺該兩者提出了各種結(jié)構(gòu)。
[0006] 專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了包含特定的重復(fù)單元且耐熱性、線膨脹系數(shù)優(yōu)異的聚酷亞胺 薄膜。然而，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的上述聚酷亞胺薄膜的厚度為50ym、YI值為15左右，明顯 呈現(xiàn)黃色，為了獲得充分的透明性，期望進(jìn)一步降低著色。
[0007] 專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了包含0.3~15重量％的納米層二氧化娃片和/或納米二氧 化娃粉體的聚酷胺酸樹(shù)脂組合物W及由該組合物制造的具有低吸水性、高透明度和尺寸穩(wěn) 定性高等特性的聚酷亞胺薄膜。然而，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的聚酷亞胺薄膜在厚度25ym時(shí) 的透射率為30~40%左右，根據(jù)用途需要進(jìn)一步提高透明性。另外，為了提高耐熱性、尺寸 穩(wěn)定性而增加二氧化娃的含量時(shí)，可預(yù)料到薄膜透明性降低。
[000引另外，專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了使1，2, 4, 5-環(huán)己燒四駿酸衍生物成分與具有特定骨架 的二胺成分發(fā)生反應(yīng)而得到的聚酷亞胺樹(shù)脂、含有該聚酷胺樹(shù)脂和二氧化娃微粒的聚酷亞 胺清漆、W及將其成形加工而得到的透明性、提性等優(yōu)異的聚酷亞胺成形體。然而，專利文 獻(xiàn)3中公開(kāi)的聚酷亞胺成形體的透明性優(yōu)異，但存在熱線膨脹系數(shù)高該一問(wèn)題。
[0009] 專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了W特定粒徑的二氧化娃微粒和聚酷亞胺作為主成分的聚酷 亞胺薄膜。然而，專利文獻(xiàn)4的實(shí)施例中公開(kāi)的該薄膜在厚度約13ym時(shí)的光透射率為 90%，另外，平均熱膨脹率超過(guò)50ppm，因此，期望透明性和熱膨脹率均得W改善。
[0010] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特開(kāi)2011-148955號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)2;日本特開(kāi)2007-16200號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)3;日本特開(kāi)2009-215412號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)4 ;日本特開(kāi)平11-12465號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[001d發(fā)巧要解決的間願(yuàn)
[0017] 本發(fā)明的課題在于，提供能夠形成透明性和耐熱性優(yōu)異且熱線膨脹系數(shù)低的聚酷 亞胺薄膜的聚酷亞胺樹(shù)脂組合物。
[00化]用于解決間願(yuàn)的方秦
[0019] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)；通過(guò)使用按特定質(zhì)量比計(jì)含有聚酷亞胺樹(shù)脂和二氧化娃微粒的 聚酷亞胺樹(shù)脂組合物，能夠解決上述課題，從而完成了發(fā)明，所述聚酷亞胺樹(shù)脂是使四駿酸 二酢與含有特定量含酪哲基二胺的二胺發(fā)生反應(yīng)而得到的。
[0020] 即，本發(fā)明設(shè)及下述[1]~[13]。
[0021] [1] 一種聚酷亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，按質(zhì)量比計(jì)W25/75~60/40的比例 含有聚酷亞胺樹(shù)脂和二氧化娃微粒，所述聚酷亞胺樹(shù)脂是使四駿酸二?。ˋ)與二胺整體中 含有5~100摩爾％含酪哲基二胺的二胺炬）反應(yīng)而得到的。
[0022] [2]根據(jù)上述[1]所述的聚酷亞胺樹(shù)脂組合物，其中，前述四駿酸二?。ˋ)為環(huán)燒 姪四駿酸二酢。
[0023] [3]根據(jù)上述[2]所述的聚酷亞胺樹(shù)脂組合物，其中，前述環(huán)燒姪四駿酸二酢為 1，2, 4, 5-環(huán)己燒四駿酸二酢。
[0024] [句根據(jù)上述山~閒中任一項(xiàng)所述的聚酷亞胺樹(shù)脂組合物，其中，前述含酪哲 基二胺包含下述通式（1)所示的二胺。
[0025]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，按質(zhì)量比計(jì)以25/75~60/40的比例含有 聚酰亞胺樹(shù)脂和二氧化硅微粒，所述聚酰亞胺樹(shù)脂是使四羧酸二酐（A)與二胺整體中含有 5~100摩爾％含酚羥基二胺的二胺（B)反應(yīng)而得到的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述四羧酸二酐（A)為環(huán)烷烴四 羧酸二酐。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述環(huán)烷烴四羧酸二酐為 1，2, 4, 5-環(huán)己烷四羧酸二酐。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述含酚羥基二胺 包含下述通式（1)所示的二胺，
式⑴中，父丨表示直接鍵合、-CH2_、-0-、-S-、-S02-、-CONH-、-CO-或-C(CH3) 2_。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述通式（1)所示的二胺為下述 通式（2)所示的二胺，
〇
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述二胺（B)包含 10~95摩爾％的含酚羥基二胺和5~90摩爾％的2, 2' -雙（三氟甲基）聯(lián)苯胺。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述二胺（B)包含10~95摩 爾％的所述通式（1)所示的含酚羥基二胺和5~90摩爾％的2, 2' -雙（三氟甲基）聯(lián)苯 胺。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述二氧化硅微粒 的平均粒徑為1~100nm。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其中，所述二氧化硅微粒 用含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理。
10. -種聚酰亞胺薄膜，其使用權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物形 成。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰亞胺薄膜，其中，厚度50ym時(shí)的總透光率為85%以 上。
12. -種層疊體，其具有：選自塑料薄膜、硅晶片、金屬箔和玻璃中的基材；以及，使用 權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物形成的聚酰亞胺樹(shù)脂層。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的層疊體，其中，所述基材為銅箔。
【專利摘要】提供能夠形成透明性和耐熱性優(yōu)異且熱線膨脹系數(shù)低的聚酰亞胺薄膜的聚酰亞胺樹(shù)脂組合物。一種聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，其按質(zhì)量比計(jì)以25/75～60/40的比例含有聚酰亞胺樹(shù)脂和二氧化硅微粒，所述聚酰亞胺樹(shù)脂是使四羧酸二酐(A)與二胺整體中含有5～100摩爾％含酚羥基二胺的二胺(B)發(fā)生反應(yīng)而得到的。
【IPC分類】C08G73-10, B32B15-088, B32B27-34, C08L79-08, C08K3-36
【公開(kāi)號(hào)】CN104704057
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380050692
【發(fā)明人】末永修也, 松丸晃久
【申請(qǐng)人】三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年6月10日
【申請(qǐng)日】2013年9月27日
【公告號(hào)】EP2902446A1, US20150225523, WO2014051050A1