用于激光直接成型的樹脂組合物、樹脂成型品及具有鍍層的成型品的制造方法
【專利摘要】提供一種機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異同時(shí)保持LDS活性的樹脂組合物。所述用于激光直接成型的樹脂組合物相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括10至100重量份的玻璃填料和1至30重量份的激光直接成型添加劑，其中所述聚碳酸酯樹脂組分由80至30重量％的聚碳酸酯樹脂和20至70重量％的苯乙烯類樹脂組成，或由聚碳酸酯組成；及所述激光直接成型添加劑包含銻和錫。
【專利說(shuō)明】用于激光直接成型的樹脂組合物、樹脂成型品及具有鍍層的成型品的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于激光直接成型的樹脂組合物(以下可簡(jiǎn)稱為“樹脂組合物”)。另夕卜，本發(fā)明涉及由所述樹脂組合物成型制成的樹脂成型品和表面形成有鍍層的樹脂成型品的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近來(lái)，隨著手機(jī)(包括智能手機(jī))的發(fā)展，對(duì)手機(jī)內(nèi)置天線的各種制造方法展開了研究。特別是，對(duì)三維設(shè)計(jì)手機(jī)內(nèi)置天線的制造方法存在需求。激光直接成型(此后可稱為“LDS”)技術(shù)作為三維天線成型技術(shù)之一受到了關(guān)注。LDS技術(shù)是，例如，使用激光照射包含LDS添加物的樹脂成型品的表面，僅使激光照射部分活化，將金屬施加于活化部分形成鍍層。這種技術(shù)的特征在于，直接于樹脂基體表面之上制造金屬結(jié)構(gòu)例如天線而不使用粘結(jié)劑等。例如，W02011/095632A、W02011/076729A 和 W02011/076730A 等披露了這種 LDS技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]發(fā)明要解決的問題
[0004]在此，作為對(duì)上述專利文獻(xiàn)I至3中所述的樹脂組合物進(jìn)行研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)所述組合物的機(jī)械強(qiáng)度較差。本發(fā)明的目的在于解決上述常規(guī)技術(shù)的問題，并提供機(jī)械強(qiáng)度(彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、卡畢沖擊強(qiáng)度(有缺口及無(wú)缺口))優(yōu)異同時(shí)保持LDS活性的樹脂組合物。
_5] 用于解決問題的方案
[0006]在這種情況下，作為本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)增加玻璃填料的量時(shí)，盡管機(jī)械性能提升但LDS活性降低。隨后，還發(fā)現(xiàn)通過控制玻璃填料的量和LDS添加劑的量，可提供機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異同時(shí)保持LDS活性的樹脂組合物，從而完成了本發(fā)明。具體而言，上述問題已通過以下方法〈1>，優(yōu)選通過方法〈2>至〈18>得到解決。
[0007]<1> 一種用于激光直接成型的樹脂組合物，其相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括10至100重量份的玻璃填料和I至30重量份的激光直接成型添加劑，
[0008]其中，所述聚碳酸酯樹脂組分由100至30重量％的聚碳酸酯樹脂和O至70重量％的苯乙烯類樹脂組成 '及
[0009]所述激光直接成型添加劑包含銻。
[0010]<2>根據(jù)〈1>的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯樹脂組分由80至30重量％的聚碳酸酯樹脂和20至70重量％的苯乙烯類樹脂組成，或由聚碳酸酯組成。
[0011]<3>根據(jù)〈1>或〈2>的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括I至30重量份的滑石。[0012]<4>根據(jù)Cl〉至〈3>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括0.01至5重量份的選自聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷中的至少一種。
[0013]<5>根據(jù)〈1>或〈2>的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括I至30重量份的經(jīng)選自聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷中的至少一種進(jìn)行表面處理的滑石。
[0014]〈6>根據(jù)〈1>至〈5>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述玻璃填料為選自玻璃纖維和板狀玻璃中的至少一種。
[0015]〈7>根據(jù)〈1>至〈5>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述玻璃填料為選自玻璃鱗片和扁平玻璃纖維中的至少一種。
[0016]<8>根據(jù)〈1>至〈7>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括I至20重量份的彈性體。
[0017]<9>根據(jù)〈1>至〈8>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括I至40重量份的白色顏料。
[0018]<10>根據(jù)〈9>的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述白色顏料為鈦氧化物和/或硫化鋅。
[0019]<11>根據(jù)〈1>至〈10>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括0.01至5重量份的磷系穩(wěn)定劑。
[0020]〈 12>根據(jù)〈I>至〈11 >中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述激光直接成型添加劑為含銅和鉻的氧化物。
[0021]〈13> —種樹脂成型品，該制品通過將根據(jù)〈1>至〈12>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物成型而獲得。
[0022]<14>根據(jù)〈13>的樹脂成型品，還包括位于所述制品表面之上的鍍層。
[0023]<15>根據(jù)〈13>或〈14>的樹脂成型品，該制品為移動(dòng)電子裝置部件。
[0024]<16>根據(jù)〈14>或〈15>的樹脂成型品，其中所述鍍層具有作為天線的性能。
[0025]<17> 一種具有鍍層的樹脂成型品的制造方法，使用激光照射通過將根據(jù)〈1>至〈12>中任一項(xiàng)的用于激光直接成型的樹脂組合物成型而獲得的樹脂成型品的表面，在所述表面之上施加金屬以形成鍍層。
[0026]<18>根據(jù)<17〉的具有鍍層的樹脂成型品的制造方法，其中所述鍍層為銅鍍層。
[0027]<19> 一種具有天線的移動(dòng)電子裝置部件的制造方法，包括根據(jù)〈17>或〈18>的具有鍍層的樹脂成型品的制造方法。
[0028]發(fā)明的效果
[0029]根據(jù)本發(fā)明，可提供機(jī)械強(qiáng)度(彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、卡畢沖擊強(qiáng)度(有缺口及無(wú)缺口))優(yōu)異同時(shí)保持LDS活性的樹脂組合物。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030]圖1是在樹脂成型品表面上提供鍍層的工藝的示意圖。在圖1中，附記標(biāo)記I表示樹脂成型品，2表示激光，3表示使用激光照射的部分，4表示電鍍液，5表示鍍層?！揪唧w實(shí)施方式】
[0031]以下，將對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行具體說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)注意，在本發(fā)明中，表述“至”用于表示在前的數(shù)值和在后的數(shù)值包括在內(nèi)分別作為上限值和下限值。
[0032]本發(fā)明的特征在于，用于激光直接成型的樹脂組合物相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括10至100重量份的玻璃填料和5至40重量份的激光直接成型添加劑，其中所述聚碳酸酯樹脂組分由80至30重量％的聚碳酸酯樹脂和20至70重量％的苯乙烯類樹脂組成，或由聚碳酸酯組成；及激光直接成型添加劑包含銻和錫。
[0033]以下，將對(duì)根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物進(jìn)行具體說(shuō)明。
[0034]<聚碳酸酯樹脂組分>
[0035]在本發(fā)明中的所述聚碳酸酯樹脂組分由100至30重量％的聚碳酸酯樹脂和O至70重量％的苯乙烯類樹脂組成。在本發(fā)明中的所述聚碳酸酯樹脂組分優(yōu)選由80至30重量％的聚碳酸酯樹脂和20至70重量％的苯乙烯類樹脂組成，或由聚碳酸酯組成。
[0036]優(yōu)選的第一實(shí)施方案為所述聚碳酸酯樹脂組分由80至30重量％的聚碳酸酯樹脂和20至70重量％的苯乙烯類樹脂組成。在所述第一實(shí)施方案中的所述聚碳酸酯樹脂組分可僅包括一種苯乙烯類樹脂，或者可包括兩種以上的苯乙烯類樹脂。在所述第一實(shí)施方案中的聚碳酸酯樹脂組分可包括一種聚碳酸酯樹脂，或者可包括兩種以上的聚碳酸酯樹脂。在第一實(shí)施方案的聚碳酸酯樹脂組分中，所述苯乙烯類樹脂的比例為20至70重量％，優(yōu)選25至55重量更優(yōu)選30至48重量％。在所述第一實(shí)施方案的聚碳酸酯樹脂組分中，所述聚碳酸酯樹脂的比例為80至30重量％，優(yōu)選75至45重量％，更優(yōu)選70至52重量％。
[0037]優(yōu)選的第二實(shí)施方案為所述聚碳酸酯樹脂組分由聚碳酸酯樹脂組成。在所述第二實(shí)施方案中的聚碳酸酯樹脂組分可僅包含一種聚碳酸酯樹脂，或者可包含兩種以上的聚碳Ife酷樹脂。
[0038]另外，在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)，所述第一和第二實(shí)施方案兩者均涉及的樹脂組合物還可包括其他樹脂組分。其他樹脂優(yōu)選占全部樹脂組分的5重量％以下。
[0039]在本發(fā)明的樹脂組合物中，包括聚碳酸酯樹脂組分在內(nèi)的全部樹脂的比例優(yōu)選為20至90重量％，更優(yōu)選為30至80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選40至75重量％。
[0040]<聚碳酸酯樹脂>
[0041]對(duì)本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹脂沒有特殊限定，可使用任意的芳族聚碳酸酯、月旨族聚碳酸酯、芳族-脂族聚碳酸酯。其中，優(yōu)選芳族聚碳酸酯，更優(yōu)選通過芳族二羥基化合物與碳酰氯(phosgene)或碳酸二酯反應(yīng)得到的熱塑性芳族聚碳酸酯聚合物或共聚物。
[0042]所述芳族二羥基化合物包括2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(=雙酚A)、四甲基雙酚A、雙(4-羥苯基)-P- 二異丙基苯、氫醌、間苯二酚、4，4- 二羥基二苯基，等等，并優(yōu)選雙酚A。另外，為了制備具有不燃性高的組合物，可使用上述芳族二羥基化合物鍵合有一個(gè)或多個(gè)四燒基磺酸鱗(tetraalkylphosphonium sulfonate)的化合物,或者包含娃氧燒結(jié)構(gòu)并在兩端具有酚OH基團(tuán)的聚合物、低聚物等。
[0043]本發(fā)明所使用的優(yōu)選聚碳酸酯樹脂包括由2，2-雙(4-羥苯基)丙烷衍生而來(lái)的聚碳酸酯樹脂；和由2，2-雙(4-羥苯基)丙烷及其他芳族二羥基化合物衍生而來(lái)的聚碳酸酯共聚物。
[0044]聚碳酸酯樹脂的分子量是在使用二氯甲烷作為溶劑的情況下根據(jù)25°C下的溶液粘度計(jì)算得到的粘度平均分子量，優(yōu)選為14，OOO至30，000，更優(yōu)選為15，000至28，000，進(jìn)一步優(yōu)選為16，000至26，000。當(dāng)粘度平均分子量在上述范圍內(nèi)時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度良好且可成型性同樣良好，因而是優(yōu)選的。
[0045]對(duì)聚碳酸酯樹脂的制備方法沒有特殊限制，在本發(fā)明中，可使用通過任意方法例如碳酰氯法(界面聚合法)和熔融法(酯交換法)制備的聚碳酸酯樹脂。另外，在本發(fā)明中，可使用通過在常規(guī)熔融法進(jìn)行制備工藝之后對(duì)端OH的量進(jìn)行控制的工藝制得的聚碳Ife酷樹脂。
[0046]另外，本發(fā)明所使用的聚碳酸酯樹脂不僅可以是首次使用的聚碳酸酯樹脂，還可以是用過的產(chǎn)品再生得到的聚碳酸酯樹脂，即再生聚碳酸酯樹脂。
[0047]關(guān)于本發(fā)明所使用的其他聚碳酸酯樹脂可參考例如JP2012-072338第0018至0066段的描述，在此將其引入本文。
[0048]〈苯乙烯類樹脂〉
[0049]本發(fā)明所使用的聚苯乙烯類樹脂的實(shí)例有聚苯乙烯樹脂、高抗沖聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸類橡膠樹脂(ASA樹脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯類橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)。
[0050]本發(fā)明任選使用的苯乙烯類樹脂為選自下列聚合物組成的組中的至少一種聚合物:由苯乙烯類單體制得 的苯乙烯類聚合物，由苯乙烯類單體和能夠與苯乙烯類單體共聚的其他乙烯基系單體共聚制得的共聚物，在橡膠聚合物存在的條件下將苯乙烯類單體共聚或者在橡膠聚合物存在的條件下將苯乙烯類單體和能夠與苯乙烯類單體共聚的其他乙烯基系單體共聚制得的共聚物。在這些苯乙烯類樹脂之中，優(yōu)選在橡膠聚合物存在的條件下將苯乙烯類單體共聚或者在橡膠聚合物存在的條件下將苯乙烯類單體和能夠與苯乙烯類單體共聚的其他乙烯基系單體共聚制得的共聚物。
[0051]苯乙烯類單體的具體實(shí)例包括苯乙烯及其衍生物，例如α -甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙基乙烯基苯、二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯和二溴代苯乙烯。在這些苯乙烯類單體之中，優(yōu)選苯乙烯。這些苯乙烯類單體可單獨(dú)使用或以其中任意兩種以上的混合物的形式使用。
[0052]能夠與苯乙烯類單體共聚的乙烯基系單體的實(shí)例包括:乙烯基腈化合物，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸環(huán)己酯；甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯；丙烯酸芳基酯，例如丙烯酸苯酯和丙烯酸苯甲酯；甲基丙烯酸芳基酯，例如甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸苯甲酯；含環(huán)氧基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯；馬來(lái)酰亞胺類單體，例如馬來(lái)酰亞胺、N, N-甲基馬來(lái)酰亞胺和N-苯基馬來(lái)酰亞胺；和α，β -不飽和羧酸或其酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸和衣康酸。
[0053]能夠與苯乙烯類單體共聚的橡膠聚合物的實(shí)例包括:聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚物，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯與丁二烯的共聚物，聚丁二烯-聚異戊二烯共聚物，乙烯-異戊二烯無(wú)規(guī)共聚物，乙烯-異戊二烯嵌段共聚物，乙烯-丁烯無(wú)規(guī)共聚物，乙烯-丁烯無(wú)規(guī)嵌段共聚物，乙烯和α，β -不飽和羧酸酯的共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物(例如乙烯-丙烯-己二烯共聚物)，丙烯酸類橡膠，包括聚有機(jī)硅氧烷橡膠和聚(丙烯酸烷基酯)橡膠或聚((甲基丙烯酸)烷基酯)橡膠的復(fù)合橡膠。
[0054]苯乙烯類樹脂的具體實(shí)例包括:高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸類橡膠共聚物(ASA樹脂)、丙烯腈-乙烯/丙烯類橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS樹脂)和苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物。
[0055]在這些苯乙烯類樹脂之中，優(yōu)選丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸類橡膠共聚物(ASA樹脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯類橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)，更優(yōu)選丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸類橡膠共聚物(ASA樹脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯類橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)，進(jìn)一步優(yōu)選丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)。
[0056]上述苯乙烯類樹脂可通過乳液聚合、溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合或本體/懸浮聚合制備。在本發(fā)明中，所謂苯乙烯類聚合物或苯乙烯類無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物優(yōu)選通過本體聚合、懸浮聚合或本體/懸浮聚合制備，而苯乙烯類接枝共聚物優(yōu)選通過本體聚合、本體/懸浮聚合或乳液聚合制備。
[0057]在本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)是通過將丁二烯橡膠組分與丙烯腈和苯乙烯接枝聚合獲得的熱塑性接枝共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。在所述ABS樹脂中丁二烯橡膠組分的含量基于100重量％的ABS樹脂組分優(yōu)選為5至40重量％，更優(yōu)選為10至35重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為13至25重量％。此外，在所述ABS樹脂中的橡膠粒徑優(yōu)選為0.1至5 μ m，更優(yōu)選為0.2至3 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3至1.5 μ m，還更優(yōu)選為0.4至0.9 μ m。所述橡膠粒徑的分布可為單峰分布或具有多個(gè)峰的多峰分布。
[0058]<玻璃填料>
[0059]本發(fā)明的樹脂組合物包括玻璃填料。所述玻璃填料包括玻璃纖維、板狀玻璃、玻璃珠和玻璃鱗片。
[0060]所述玻璃填料由玻璃組合物例如A玻璃、C玻璃和E玻璃制成，特別是，優(yōu)選E玻璃(無(wú)堿玻璃)，這是因?yàn)镋玻璃對(duì)樹脂組分沒有不良影響。
[0061]玻璃纖維是指沿長(zhǎng)度方向以直角切割具有完整圓形或多邊形截面形狀并且具有纖維狀外觀的材料。在玻璃纖維中，單絲的平均纖維直徑通常為I至25 μ m，優(yōu)選為5至17 μ m。當(dāng)平均纖維直徑不小于Iym時(shí)，所述樹脂組合物的可成型性得到進(jìn)一步地提高，當(dāng)平均纖維直徑不大于25 μ m時(shí)，樹脂成型品的外觀得到進(jìn)一步地改善且增強(qiáng)效果也變得更加充分。所述玻璃纖維可為單絲或多根單絲捻線。
[0062] 所述玻璃纖維的形狀可為通過連續(xù)卷繞單絲或多根單絲捻線獲得的“玻璃粗紗”、切成I至IOmm長(zhǎng)的“短切絲(chopped strand) ”或研磨成長(zhǎng)度為約10至500 μ m的粉末的“研磨纖維”中的任意一種。這類玻璃纖維以商品名"Glasslon Chopped Strand"或"Glasslon Milled Fiber"由 ASAHI FIBER GLASS C0.，Ltd.商業(yè)生產(chǎn)并能夠容易獲得。不同形狀的玻璃纖維可一同使用。
[0063]在本發(fā)明中，還優(yōu)選使用異形截面纖維作為玻璃纖維。異形截面例如具有1.5至10的異形度(tire profile)，其中所述異形度表示為長(zhǎng)徑/短徑(D2/D1)，其中垂直于纖維長(zhǎng)度方向的截面的長(zhǎng)徑為D1，該截面的短徑為D2。顯然，所述異形度優(yōu)選為2.5至10，進(jìn)一步 地2.5至8，特別是2.5至5。這種平板玻璃可參照J(rèn)P2011-195820第0065至0072段，在此引入其內(nèi)容作為參考。
[0064]玻璃珠具有外徑10至IOOym的球狀，能夠容易地例如以商品名“EGB731”從Potters Ballotini C0., Ltd.購(gòu)得。玻璃鱗片具有厚I至20 μ m且一側(cè)長(zhǎng)度0.05至Imm的薄片狀，例如可容易地以商品名“flaka”從Asahi Glass C0., Ltd.購(gòu)得。
[0065]為了提高與樹脂組分的親和力，這些玻璃纖維例如可以是經(jīng)硅烷類化合物、環(huán)氧類化合物、聚氨酯類化合物等表面處理的材料或經(jīng)氧化處理的材料，只要對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物的性能沒有損害即可。
[0066]在本發(fā)明的樹脂組合物中的玻璃填料的混合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分為10至100重量份，優(yōu)選為10至85重量份，更優(yōu)選為20至70重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30至65重量份，特別優(yōu)選為40至60重量份。
[0067]本發(fā)明的樹脂組合物可僅包括一種玻璃填料，或者可包括兩種以上的玻璃填料。當(dāng)包括兩種以上時(shí)，優(yōu)選總量在上述范圍內(nèi)。
[0068]根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物，聚碳酸酯樹脂組分和玻璃填料兩者通常在全部組分中占70重量％以上。
[0069]<激光直接成型添加劑>
[0070]本發(fā)明所使用的LDS添加劑包含銻和錫。本發(fā)明所使用的LDS添加劑是指可形成鍍層的化合物，當(dāng)相對(duì)于60重量份聚碳酸酯樹脂和40重量份ABS組成的混合樹脂添加4重量份視為L(zhǎng)DS添加劑的添加劑時(shí)，使用波長(zhǎng)為1064nm的YAG激光在輸出功率為10W、頻率為80kHz和速率為3m/s的條件下進(jìn)行照射，然后在MacDermid C0., Ltd制造的M_Copper85的化學(xué)鍍覆浴中進(jìn)行金屬鍍覆工藝，將金屬施加于激光照射表面。本發(fā)明所使用的LDS添加劑可為合成產(chǎn)物或商購(gòu)產(chǎn)品。商購(gòu)產(chǎn)品可以是作為L(zhǎng)DS添加劑投入市場(chǎng)的產(chǎn)品，或者以其他用途出售的物質(zhì)，只要滿足本發(fā)明LDS添加劑的要求即可。
[0071]本發(fā)明所使用的LDS添加劑包含銻和錫。優(yōu)選的是，本發(fā)明所使用的LDS添加劑的錫含量大于銻含量，進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述LDS添加劑包含氧化銻和/或氧化錫且錫含量大于銻含量。本發(fā)明所使用的LDS添加劑的實(shí)例可包括摻雜銻的錫、摻雜銻的氧化錫和摻雜氧化銻的氧化錫。
[0072]具體而言，在本發(fā)明中，優(yōu)選的LDS添加劑是中心部分由金屬氧化物構(gòu)成而其表面包覆摻雜銻的錫、摻雜銻的氧化錫和摻雜氧化銻的氧化錫中的任意一種或多種。
[0073]LDS添加劑的粒徑優(yōu)選為0.01至50 μ m,更優(yōu)選為0.05至30 μ m。在具有這種結(jié)構(gòu)的情況下，當(dāng)施加鍍覆時(shí)，鍍覆表面均一度狀況趨于良好。
[0074]在本發(fā)明的樹脂組合物中LDS添加劑的混合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分為5至40重量份，優(yōu)選為8至35重量份，更優(yōu)選為10至28重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為15至22重量份。
[0075]本發(fā)明的樹脂組合物可僅包括一種LDS添加劑，或者可包括兩種以上的LDS添加劑。當(dāng)包括兩種以上時(shí)，優(yōu)選總量落于上述范圍內(nèi)。
[0076]< 滑石 >
[0077]本發(fā)明的樹脂組合物可包括滑石。在本發(fā)明中，通過混合滑石，采用激光照射的部分的鍍覆性趨于提升。
[0078]另外，本發(fā)明所使用的滑石優(yōu)選為經(jīng)選自聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷(此后可稱為“硅氧烷化合物”)中的至少一種化合物進(jìn)行表面處理的滑石。在這種情況下，硅氧烷化合物的附著量?jī)?yōu)選為滑石的0.1至5重量％。隨后將對(duì)硅氧烷化合物進(jìn)行具體說(shuō)明。
[0079]當(dāng)本發(fā)明的樹脂組合物包含滑石時(shí)，滑石的混合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分優(yōu)選為I至30重量份，優(yōu)選為5至28重量份，進(jìn)一步優(yōu)選7至22重量份。當(dāng)滑石經(jīng)表面處理時(shí)，優(yōu)選經(jīng)表面處理的滑石的總量落于上述范圍內(nèi)。
[0080]<聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷>
[0081]本發(fā)明的樹脂組合物可包含選自聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷(硅氧烷化合物)的化合物。所述硅氧烷化合物可如上所述以包覆滑石表面的方式包含，或者可除滑石之外單獨(dú)添加。
[0082]對(duì)硅氧烷化合物的分子量也沒有特殊限定，所述硅氧烷化合物可包括在低聚物或聚合物的任意組之中。更 具體地，優(yōu)選由JP63-26140B中所述通式(A)至通式(C)表示的聚有機(jī)氫硅氧烷，以及由JP63-31513B中所述通式(b)表示的烴氧硅氧烷(hydrocarbonoxisiloxane)。硅氧烷化合物優(yōu)選選自聚有機(jī)氫硅氧烷。例如，優(yōu)選使用具有以下通式(I)作為重復(fù)單元的聚硅氧烷以及通式(II)和通式(III)所示的化合物。
[0083]通式(I)
[0084](R)a(H)bSiO((4_a_b)/2)
[0085]在通式⑴中，R為具有I至10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，a和b各自為4以下的整數(shù)。
[0086]通式(II)
[0087]
【權(quán)利要求】
1.一種用于激光直接成型的樹脂組合物，其相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯樹脂組分包括10至100重量份的玻璃填料和I至30重量份的激光直接成型添加劑， 其中所述聚碳酸酯樹脂組分由100至30重量％的聚碳酸酯樹脂和O至70重量％的苯乙烯類樹脂組成；和 所述激光直接成型添加劑包含銻。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯樹脂組分由80至30重量％的聚碳酸酯樹脂和20至70重量％的苯乙烯類樹脂組成，或由聚碳酸酯組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的所述聚碳酸酯樹脂組分包括I至30重量份的滑石。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的所述聚碳酸酯樹脂組分包括0.01至5重量份的選自聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的所述聚碳酸 酯樹脂組分包括I至30重量份的經(jīng)選自聚有機(jī)氫硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷中的至少一種進(jìn)行表面處理的滑石。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述玻璃填料為選自玻璃纖維和板狀玻璃中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述玻璃填料為選自玻璃鱗片和扁平玻璃纖維中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的所述聚碳酸酯樹脂組分包括I至20重量份的彈性體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的所述聚碳酸酯樹脂組分包括I至40重量份的白色顏料。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述白色顏料為鈦氧化物和/或硫化鋅。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其還相對(duì)于100重量份的所述聚碳酸酯樹脂組分包括0.01至5重量份的磷系穩(wěn)定劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物，其中所述激光直接成型添加劑的錫含量大于銻含量。
13.—種樹脂成型品，該制品通過將根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物成型而獲得。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的樹脂成型品，其還包括所述制品表面上的鍍層。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的樹脂成型品，其為移動(dòng)電子裝置部件。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的樹脂成型品，其中所述鍍層具有作為天線的性能。
17.一種具有鍍層的樹脂成型品的制造方法，使用激光照射通過將根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的用于激光直接成型的樹脂組合物成型而獲得的樹脂成型品的表面，并將金屬施加于所述表面以形成鍍層。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的具有鍍層的樹脂成型品的制造方法，其中所述鍍層為銅鍍層。
19.一種具有天線的移動(dòng)電子裝置部件的制造方法，其包括根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的具有鍍層的樹脂成型品的制造方法。
【文檔編號(hào)】C08K9/06GK104023990SQ201380004487
【公開日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2013年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月6日
【發(fā)明者】茂木篤志, 丸山博義 申請(qǐng)人:三菱工程塑料株式會(huì)社