裝飾片、裝飾樹脂成型品和裝飾樹脂成型品的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有高的成型性和耐劃傷性、以及高立體感的裝飾片、利用了該裝飾 片的裝飾樹脂成型品以及它們的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002 ] -直以來，車輛內(nèi)外裝飾部件、建材內(nèi)裝材料、家電框體等使用在樹脂成型品的表 面疊層有裝飾片的裝飾樹脂成型品。在制造這樣的裝飾樹脂成型品時，采用將預(yù)先賦予了 設(shè)計的裝飾片通過注射成型與樹脂一體化的成型方法等。作為這樣的裝飾樹脂成型品的制 造方法的代表例，例如已知有嵌入成型法等。嵌入成型法是利用真空成型模具預(yù)先將裝飾 片成型為立體形狀、將該裝飾片插入注射成型模具、將流動狀態(tài)的樹脂向注射成型模具內(nèi) 注射，由此使樹脂與裝飾片一體化的方法。
[0003] 裝飾樹脂成型品也有具有三維曲面等復(fù)雜的表面形狀的成型品。因此，裝飾片需 要能夠充分追隨裝飾樹脂成型品的形狀的三維成型性。另外，由于裝飾片作為裝飾樹脂成 型品的表面材料使用，因此，也需要具備耐劃傷性等的表面特性。另外，隨著近年來消費者 的高級需求，需要裝飾樹脂成型品在目測觀察外觀時能夠識別立體感、表現(xiàn)出具有高級感 的設(shè)計。
[0004] 迄今為止，報道了對裝飾片賦予成型性和耐劃傷性優(yōu)異、并且立體感極其優(yōu)異的 設(shè)計性的技術(shù)。例如，專利文獻1中公開了在基材上至少具有表面保護層和部分設(shè)置于該表 面保護層上的透明樹脂層的裝飾片，公開了通過部分設(shè)置的透明樹脂層與表面保護層之間 的光澤差和凹凸形狀對裝飾片賦予立體感的方法。另外，例如，專利文獻1中也公開了通過 使花紋層的木紋的導(dǎo)管部與除去透明樹脂層后的部分匹配，使木紋具有真實感的方法等。
[0005] 然而，在現(xiàn)有的裝飾片中，由于嵌入成型法等中的注射成型時、或注射成型之前的 預(yù)成型（真空成型）時的熱量和壓力，存在透明樹脂層所形成的凹凸形狀變得平緩或變小， 因而容易損害裝飾片所表現(xiàn)出的高的立體感。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本特開2009-113387號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明所要解決的課題
[0010] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種具有高的成型性和耐劃傷性、并且在成型為裝飾 樹脂成型品時也具有高的立體感的裝飾片。
[0011] 用于解決課題的方法
[0012] 本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種裝飾片， 其至少依次具有基材層、第一保護層和設(shè)置于第一保護層的一部分之上的第二保護層，第 一保護層由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合物形成，該裝 飾片具有高的成型性和耐劃傷性，并且在成型為裝飾樹脂成型品時也具有高的立體感。本 發(fā)明是基于這些的見解進行反復(fù)研究而完成的發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明提供如下方式的發(fā)明。
[0014] 項1. 一種裝飾片，至少依次具有基材層、第一保護層和設(shè)置于上述第一保護層的 一部分之上的第二保護層，
[0015] 上述第一保護層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂 組合物形成。
[0016] 項2.如項1所述的裝飾片，上述電離輻射固化型樹脂組合物中的上述多官能聚碳 酸酯（甲基)丙烯酸酯的含量為50質(zhì)量％以上。
[0017] 項3.如項1或2所述的裝飾片，上述電離輻射固化型樹脂組合物還含有多官能聚氨 酯（甲基)丙烯酸酯。
[0018] 項4.如項3所述的裝飾片，上述多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯與上述多官能聚 氨酯（甲基)丙烯酸酯的質(zhì)量比處于50:50~99:1的范圍內(nèi)。
[0019] 項5.如項1~4中任一項所述的裝飾片，上述多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的重 均分子量為1萬以上。
[0020] 項6.如項1~5中任一項所述的裝飾片，上述第二保護層由含有多官能聚碳酸酯 (甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合物形成。
[0021] 項7.如項1~6中任一項所述的裝飾片，上述第一保護層的厚度為0.1~20μπι。
[0022] 項8.如項1~7中任一項所述的裝飾片，上述第二保護層的厚度為0.1~20μπι。
[0023] 項9.如項1~8中任一項所述的裝飾片，上述第一保護層含有無機顆粒和樹脂顆粒 中的至少一種。
[0024]項10.如項1~9中任一項所述的裝飾片，上述第二保護層含有無機顆粒和樹脂顆 粒中的至少一種。
[0025] 項11.如項1~10中任一項所述的裝飾片，在上述基材層與上述第一保護層之間還 具有花紋層。
[0026] 項12.如項11所述的裝飾片，在上述第一保護層上，由設(shè)置有上述第二保護層的部 分和未設(shè)置上述第二保護層的部分所形成的凹部形狀與上述花紋層的圖案匹配。
[0027]項13.如項1~12中任一項所述的裝飾片，具有設(shè)置于上述第一保護層之下的第三 保護層。
[0028]項14.如項13所述的裝飾片，上述第三保護層由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯 酸酯的電離輻射固化型樹脂組合物形成。
[0029] 項15.-種裝飾樹脂成型品，其包括至少依次疊層有成型樹脂層、基材層、第一保 護層和設(shè)置于上述第一保護層的一部分之上的第二保護層的疊層體，
[0030] 上述第一保護層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂 組合物形成。
[0031] 項16.如項15所述的裝飾樹脂成型品，還具有設(shè)置于上述第一保護層之下的第三 保護層。
[0032] 項17.-種裝飾樹脂成型品的制造方法，其包括一體化工序，在該一體化工序中， 將項1~14中任一項所述的裝飾片插入注射成型模具，關(guān)閉上述注射成型模具，將流動狀態(tài) 的樹脂注射到上述注射成型模具內(nèi)，使上述樹脂與上述裝飾片一體化。
[0033]項18.如項17所述的裝飾樹脂成型品的制造方法，在上述一體化工序之前，將上述 裝飾片提供給利用真空成型模具預(yù)先成型為立體形狀的真空成型工序。
[0034]發(fā)明的效果
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的裝飾片，能夠提供具有高的成型性和耐劃傷性、并且在成型為裝飾 樹脂成型品之后目測外觀觀察時也能夠識別立體感、能夠?qū)ρb飾樹脂成型品賦予高的設(shè)計 性的裝飾片，還能夠提供利用了該裝飾片的裝飾樹脂成型品、以及它們的制造方法。
【附圖說明】
[0036] 圖1是本發(fā)明的裝飾片的一例的剖面示意圖。
[0037] 圖2是本發(fā)明的裝飾片的一例的剖面示意圖。
[0038] 圖3是本發(fā)明的裝飾片的一例的剖面示意圖。
【具體實施方式】
[0039] 1.裝飾片
[0040] 本發(fā)明的裝飾片的特征在于:至少依次具有基材層、第一保護層和設(shè)置于第一保 護層的一部分之上的第二保護層，第一保護層由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的電 離輻射固化型樹脂組合物形成。其中，本說明書中，"（甲基)丙烯酸酯"意指"丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯"，其它類似的表達也是同樣的意思。本發(fā)明的裝飾片中，第一保護層由含有多 官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合物形成，并且，在該第一保護層 的一部分之上設(shè)有第二保護層，從而能夠得到在成型為裝飾樹脂成型品后目測觀察外觀時 也能夠識別立體感、能夠?qū)ρb飾樹脂成型品賦予了高的設(shè)計性的裝飾片。進一步具體而言， 本發(fā)明的裝飾片由于第一保護層由如上所述的特定的電離輻射固化型樹脂組合物形成，即 使受到后述的注射成型時、或注射成型之前的預(yù)成型（真空成型）時的熱和壓力，由設(shè)置于 第一保護層的一部分之上的第二保護層所形成的凹凸形狀也能夠保持，能夠有效地抑制裝 飾片所表現(xiàn)出的高立體感的劣化。以下，對本發(fā)明的裝飾片進行詳細說明。
[0041 ] 裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)
[0042] 本發(fā)明的裝飾片具有至少依次疊層有基材層1、第一保護層2、第二保護層3的疊層 結(jié)構(gòu)。例如，如圖1所示，第二保護層3設(shè)置于第一保護層2的表面的一部分2a之上。在第一保 護層2的表面上，由設(shè)置有第二保護層3的部分2a、和未設(shè)置該第二保護層3的部分2b形成凹 凸形狀。
[0043] 本發(fā)明的裝飾片中，為了對樹脂成型品賦予裝飾性等，可以根據(jù)需要設(shè)置花紋層 4。另外，為了抑制基材層1顏色的變化或波動，根據(jù)需要可以在基材層1與第一保護層2之 間、在設(shè)有花紋層4時可以在基材層1與花紋層4之間等設(shè)置遮蔽層5。另外，為了提高第一保 護層2和與其相鄰接的層之間密合性等，根據(jù)需要可以在基材層1與第一保護層2之間、在設(shè) 有花紋層4時可以在花紋層4與第一保護層2之間設(shè)置底涂層7。另外，為了提高裝飾片的成 型性等，根據(jù)需要可以在基材層1與第一保護層2之間、在設(shè)有花紋層4時可以在花紋層4與 第一保護層2之間等設(shè)置透明膜層6等。另外，還可以在基材層1之下設(shè)置粘接層8等。另外， 為了提高裝飾片的耐磨損性等，根據(jù)需要可以在第一保護層2之下、在設(shè)有花紋層4時可以 在第一保護層2與花紋層4之間設(shè)置第三保護層9。
[0044] 作為本發(fā)明的裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)，可以列舉:基材層/第一保護層/第二保護層以 該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/第三保護層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的疊 層結(jié)構(gòu);基材層/花紋層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/花紋 層/底涂層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/遮蔽層/花紋層/第 一保護層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/遮蔽層/花紋層/第三保護層/第 一保護層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/遮蔽層/花紋層/透明膜層/第一 保護層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);粘接層/基材層/遮蔽層/花紋層/第一保護 層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);粘接層/基材層/遮蔽層/花紋層/透明膜層/底涂 層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu)等。在圖1中，作為本發(fā)明的裝飾片的 疊層結(jié)構(gòu)的一個方式，表示基材層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的裝飾片的一例 的剖面示意圖。在圖2中，作為本發(fā)明的裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)的一個方式，表示基材層/第三保 護層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的裝飾片的一例的剖面示意圖。在圖3中，作為 本發(fā)明的裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)的一個方式，表示粘接層/基材層/遮蔽層/花紋層/透明膜層/ 底涂層/第一保護層/第二保護層以該順序疊層的裝飾片的一例的剖面示意圖。
[0045] 形成裝飾片的各層的組成
[0046] [基材層1]
[0047] 基材層1由在本發(fā)明的裝飾片中發(fā)揮作為支撐體的作用的樹脂片(樹脂膜)形成。 基材層1所使用的樹脂成分沒有特別限制，根據(jù)三維成型性和與注射樹脂層的相容性等適 當(dāng)選擇即可，優(yōu)選列舉熱塑型樹脂。作為熱塑型樹脂，具體可以列舉丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 樹脂（以下有時也記為"ABS樹脂"丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯樹脂;丙烯酸樹脂;聚丙烯、聚 乙烯等聚烯烴系樹脂;聚碳酸酯樹脂;氯乙烯系樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。這些 之中，從三維成型性的觀點考慮，優(yōu)選ABS樹脂。作為形成基材層1的樹脂成分，可以僅使用1 種，也可以混合使用2種以上。另外，基材層1可以由這些樹脂的單層片材形成，也可以由同 種或不同種樹脂得到的復(fù)層片材形成。
[0048] 對于基材層1，為了提高與相鄰接的層的密合性，可以根據(jù)需要對其單面或兩面實 施氧化法或凹凸化法等的物理或化學(xué)