高滲透性化妝品用油性原料的制備方法
【專利摘要】一種高滲透性化妝品用油性原料的制備方法，包括：在離子液體催化劑體系下進(jìn)行乙烯的聚合反應(yīng)，再于負(fù)載催化劑體系下進(jìn)行聚乙烯的氫化精制，經(jīng)過(guò)濾、蒸餾后即得高滲透、高保濕、安全穩(wěn)定及與其它化妝品原料相容性極好的化妝品用氫化聚乙烯。該種氫化聚乙烯將替代傳統(tǒng)的礦物油在化妝品和個(gè)人護(hù)理品中的應(yīng)用，具有廣闊的應(yīng)用前景和市場(chǎng)價(jià)值。
【專利說(shuō)明】高滲透性化妝品用油性原料的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高滲透性化妝品用油性原料的制備方法，屬于合成油中聚烯烴領(lǐng) 域。所述發(fā)明包括催化劑的制備、高滲透性化妝品用油性原料的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 化妝品的透皮吸收是指化妝品的有效成分通過(guò)皮膚滲透積聚在不同作用皮膚層 并發(fā)揮各種功能作用的過(guò)程，且滲透吸收的主要屏障來(lái)自于角質(zhì)層。皮膚角質(zhì)層的屏蔽作 用使得護(hù)膚品中的油性原料和添加的大量營(yíng)養(yǎng)成分的滲透速率和滲透量極小，嚴(yán)重影響了 透皮吸收效果。常見的皮膚感染和"皮膚氧化"等問(wèn)題主要是由于皮膚表面化妝品營(yíng)養(yǎng)成分 過(guò)剩，給寄生細(xì)菌繁殖提供了溫床而導(dǎo)致。雖然礦物油和石蠟在短期內(nèi)能使皮膚顯得光滑， 但由于其滲透吸收和透氣性差，從長(zhǎng)期來(lái)看會(huì)導(dǎo)致皮膚油膩、無(wú)光、粗糙、甚至出現(xiàn)痤瘡、褐 斑、斑疹、黑皮、皺紋、甚至脫水脫皮。因此，將礦物油基料添加到化妝品中在帶來(lái)皮膚護(hù)理 的同時(shí)，也給帶來(lái)了各種不同程度的傷害，制約了其在高檔化妝品中的應(yīng)用。因此，只有提 升化妝品的透皮吸收的性能，化妝品體系的整體性能才能得到相應(yīng)的提高，才能最終以最 小的添加量達(dá)到最大的功效，從而利益最大化。
[0003] 目前，添加滲透促進(jìn)劑是解決化妝品有效成分吸收難題的最為普遍的促滲透方 法，常用的滲透吸收促進(jìn)劑有氮酮、油酸、磷脂酶C、檸檬精油等。透皮吸收促進(jìn)劑有助于有 效成分克服皮膚角質(zhì)層的障礙，能可逆的改變皮膚角質(zhì)層的屏障作用，且不損傷任何活性 細(xì)胞，達(dá)到增加化妝品和藥物在皮膚的溶解度，使有效成分的吸收率和速率增加的目的。然 而，滲透促進(jìn)劑的作用只是暫時(shí)的，取出后皮膚即能恢復(fù)正常的屏障功能，因此尋找改善化 妝品易吸收的油性基料顯的十分重要。
[0004] 氫化聚a -烯烴是一種純飽和烴化合物，不含芳烴和其它基團(tuán)，因此從毒理學(xué)和 變態(tài)反應(yīng)學(xué)角度是無(wú)毒無(wú)害、安全綠色、無(wú)刺激性、接觸安全。研究表明：分子量小的油性原 料易通過(guò)細(xì)胞間隙的脂質(zhì)雙分子層擴(kuò)散向吸收的最大屏障角質(zhì)層中擴(kuò)散，且擴(kuò)散速度越往 里越大。因此，小分子量的氫化聚a-烯烴因平均直徑小將其施用于皮膚表面能快速滲入 皮膚表面布滿的直徑大約在60 nm的毛孔和角質(zhì)層并被吸收，從而能使被包覆運(yùn)載的活性 成分運(yùn)載到表皮深層直至在真皮組織中發(fā)揮作用，克服了礦物油涂抹在皮膚上使化妝品有 效成分難以通過(guò)毛孔進(jìn)入真皮組織和皮下組織被吸收的難題，同時(shí)，氫化聚a _烯烴還表 現(xiàn)出濕潤(rùn)、保濕、柔潤(rùn)、光滑、不堵塞毛孔、無(wú)油膩感、不引起粉刺，抗衰老等特性，對(duì)皮膚的 營(yíng)養(yǎng)滋潤(rùn)效果十分優(yōu)異。特別是將其用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中（如卸妝油、乳液、潔面、霜、精油、 唇膏、嬰兒油、護(hù)發(fā)產(chǎn)品的基礎(chǔ)油）具有極大的應(yīng)用價(jià)值。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是，提供了一種高滲透性化妝品用油性原料的制備方法。該體系的 離子液體催化體系活性高，重復(fù)性強(qiáng)，成本低，同時(shí)，該方法制備的化妝品用氫化聚乙烯不 僅具有無(wú)色、無(wú)味、無(wú)嗅、安全、無(wú)毒、無(wú)刺激等性能，同時(shí)，由于其獨(dú)特的超支化近似球狀的 三維立體結(jié)構(gòu)及分子直徑小于納米級(jí)別6?7個(gè)數(shù)量級(jí)特性，而表現(xiàn)出比氫化聚a-烯烴 更優(yōu)越的高滲透、高保濕鎖水、高透氣性、不堵塞毛孔和緩釋等作用，很適合作為化妝品/ 化妝品的油性基料產(chǎn)品使用。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案是：本發(fā)明以離子液體催化乙烯聚合反應(yīng)；再于負(fù)載催化劑體 系下，催化聚乙烯化合物的加氫精制反應(yīng)。
[0007] -種高滲透性化妝品用油性原料的制備方法，具體步驟如下： (1)離子液體催化劑的制備：在真空手套箱中，將組分A與組分B在有機(jī)溶劑下混溶， 再緩慢加入組分C，并通過(guò)攪拌控制反應(yīng)的劇烈程度，且滿足n(組分A):n(組分B):n (組分C)=8 : 1 : 4?4 : 1 : 15,控制溫度20?60°C，反應(yīng)時(shí)間為2?12小時(shí)，即制 得離子液體催化劑。
[0008] 其中，組分A為1，2-二烷基咪唑、鹵化烷基吡啶或季磷鹽；組分B為無(wú)水A1203、納 米Si02、復(fù)合烷基鋁（AlEt2Cl-AlR3)、氯代烷基鋁中（RnAlX3_n，X為F、Cl、Br、I，n= 1，2， 3);組分C為金屬鹵化物，如A1C13、ZnCl2、TiCl3、TiCl4、CuCl2、MgCl2 等，且A1C13 的催化效 果最佳。
[0009] 咪唑類離子液體催化劑由式I和金屬鹵化物組成；

【權(quán)利要求】
1. 一種高滲透性化妝品用油性原料的制備方法，其特征在于，該方法具體操作如下： (1)離子液體催化劑的制備：在真空手套箱中，將組分A與組分B在有機(jī)溶劑下混溶， 再緩慢加入組分C，并通過(guò)攪拌控制反應(yīng)的劇烈程度，且滿足n (組分A): n (組分B): n (組分C)=8 : 1 : 4?4 : 1 : 15,控制溫度在20?60°C，反應(yīng)時(shí)間為2?12小時(shí)，即 制得離子液體催化劑； 其中，組分A為1，2-二烷基咪唑、鹵化烷基吡啶或季鱗鹽；組分B為無(wú)水A1203、納米 5102、復(fù)合烷基鋁（六扭心(：1-六11?3)、氯代烷基鋁中（1^1父3_ 11，父為？、(：1、81'、1，11 = 1，2，3);組分C為金屬鹵化物，如AlCl3、ZnCl2、TiCl3、TiCl 4、CuCl2、MgCl2等，且A1C13的催化效果最 佳； 其中，咪唑類離子液體催化劑由式I和金屬鹵化物組成，
式I 中：R" R2 均為 CnH2n+1，n = 1 ?6， 吡啶類離子液體催化劑由式n和金屬鹵化物組成，
式n 中：R 為CnH2n+1，n = 1 ?10 ;X 為F、Cl、fo或I， 季磷鹽離子液體催化劑由式m和金屬鹵化物組成，
m 式 ni 中：RpRpRs 均為CnH2n+1，n = 1 ?10 ;X 為F、Cl、Br 或I ; (2) 聚乙烯的制備：先向經(jīng)干燥、抽真空、通氮?dú)馓幚淼母邏悍磻?yīng)釜中加入一定量的有 機(jī)溶劑和離子液體，并向其中通入乙烯氣體，在離子液體催化體系下催化乙烯聚合反應(yīng)，控 制一定的壓力、溫度、攪拌速率和反應(yīng)時(shí)間，再將反應(yīng)釜溫度降至常溫，產(chǎn)物經(jīng)靜置沉淀、過(guò) 濾，分離出離子液體催化劑及其殘余，即獲得未加氫的低粘度聚乙烯； (3) 聚乙烯的氫化：首先，將高壓反應(yīng)釜經(jīng)干燥、抽真空、通氮?dú)馓幚?，確保反應(yīng)釜內(nèi)為 惰性氣體環(huán)境；其次，在負(fù)載型催化劑體系下，向高壓反應(yīng)釜中加入一定量的步驟（2)的產(chǎn) 物和有機(jī)溶劑，并以一定轉(zhuǎn)速攪拌；再次，打開氫氣閥，向其中通入氫氣，控制一定的壓力、 溫度和反應(yīng)時(shí)間，即獲得飽和的氫化聚乙烯；再將其進(jìn)行過(guò)濾、蒸餾，即得高滲透性化妝品 用油性原料。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中V (離子液體)：V (有機(jī)溶劑） =1 : 10 ?1 : 60。
3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中攪拌速率為100?400 r ? mirT1。
4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中聚合的壓力控制在0. 1?6. 0 MPa。
5. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中聚合的溫度控制在30?100 。。。
6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中聚合的時(shí)間控制在2?48小 時(shí)。
7. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中氫化所用催化劑為活性炭/納 米二氧化硅負(fù)載鎳系催化劑、活性炭/納米二氧化硅負(fù)載鈀系催化劑、活性炭/納米二氧化 硅負(fù)載鉬系催化劑。
8. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中m (負(fù)載催化劑）：m (有機(jī)溶 齊[J) =1 : 10 ?1: 50。
9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中攪拌速率為300?600 r ? min ^
10. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中氫化的壓力控制在0. 1?1. 2 MPa。
11. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中氫化的溫度控制在15?80 。。。
12. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中氫化的時(shí)間控制在2?48小 時(shí)。
13. 按照權(quán)利要求1所述的方法制備出的化妝品用低粘度氫化聚乙烯在100°C下具有 0. 8至6. 7 mm2 ? s4的運(yùn)動(dòng)粘度，所述運(yùn)動(dòng)粘度通過(guò)GB/T 265-1988 (2004)測(cè)定。
14. 按照權(quán)利要求1所述的方法制備出的化妝品用低粘度氫化聚乙烯具有約-60 至-75 °C的傾點(diǎn)；所述傾點(diǎn)通過(guò)GB/T 3535-2006測(cè)定。
【文檔編號(hào)】C08F8/04GK104277166SQ201310277971
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年7月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月4日
【發(fā)明者】相鵬, 王靜, 李曉倩 申請(qǐng)人:西安艾姆高分子材料有限公司