專利名稱：化學(xué)組成均勻的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂與PVC糊樹脂相比，由于在PVC分子中嵌入了醋酸乙烯酯分子，存在于均聚物中的緊密堆積的氯乙烯鏈段剛性結(jié)構(gòu)遭到了破壞，減弱了分子間的極性，降低了分子間的引力，使其性能發(fā)生了變化。在其應(yīng)用領(lǐng)域主要表現(xiàn)為:氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂比分子質(zhì)量相似的PVC糊樹脂具有較低的凝膠溫度及熔融溫度；另外，由于分子中酯基的引入，可提高增塑劑對樹脂的溶解速度，增強樹脂與各種粘合基材的粘合力；在物理機械性能方面，相同配方條件下，氯醋糊樹脂的拉升強度和彎曲強度較PVC糊樹脂也略有提高，尺寸穩(wěn)定性和柔軟性較好；隨著醋酸乙烯酯含量及化學(xué)組成均勻性的增加，氯醋共聚糊樹脂在酮及酯類溶劑中的溶解度增加。氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂作為降低加工溫度、提高塑化速度、改善制品性能的重要手段，廣泛應(yīng)用于PVC汽車塑溶膠(包括底盤防石擊涂料、車身焊縫密封膠點焊膠、濾芯膠等)、PVC方塊地毯背襯粘結(jié)劑、印花油墨、熱敏織物涂層、搪塑鞋跟、篷布和化學(xué)發(fā)泡制品等。氯醋糊樹脂能單獨使用，也可與PVC糊樹脂配合使用。作為高分子材料的氯醋糊樹脂，具有多分散性，即分子量多分散性，結(jié)構(gòu)多分散性，另一角度可說明氯醋糊樹脂分子具有不均勻性。對共聚物來說，還有化學(xué)組成的多分散性。共聚物是具有不同的化學(xué)組成分布及不同的分子量分布的高分子混合物?；瘜W(xué)組成的不均勻?qū)簿畚锏男阅墚a(chǎn)生不利影響。嚴格來說，化學(xué)組成不均勻的共聚物，它的“平均組成”是沒有意義的。在氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂中，醋酸乙烯酯含量比平均組成低很多，其溶解性能就差，醋酸乙烯酯含量小于8%的共聚物在丙酮中不能溶解，只能溶脹，當(dāng)醋酸乙烯酯含量大于8%時，則可以溶于丙酮、醋酸丁酯等普通溶劑，故制備化學(xué)組成均勻的共聚物，對油墨、涂料制品的影響很大。氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂的性能主要取決于共聚物的平均聚合度與共聚物的組成。平均聚合度主要受聚合溫度及共聚物組成的影響。共聚物的組成則取決于醋酸乙烯酯的加入量、水與單體的配比及轉(zhuǎn)化率等因素。對于某一組成的共聚糊樹脂的制備，最重要的除了確定所要求的平均聚合度的聚合反應(yīng)工藝條件外，制備化學(xué)組成均一的共聚物也是十分重要的理論問題。氯乙烯與醋酸乙烯酯是很容易發(fā)生共聚合反應(yīng)的兩種單體，盡管這兩種單體進行共聚時競聚率有一定差異(但與氯乙烯同其它單體共聚相比，這兩種單體的競聚率還是比較接近的)。由于氯乙烯的競聚率(rl)比醋酸乙烯酯的競聚率(r2)大，SP共聚時氯乙烯比醋酸乙烯酯消耗稍快。為了制備化學(xué)組成均一的共聚物，在聚合工藝上可根據(jù)聚合壓降變化分幾次加入氯乙烯單體。

用目前通用的混合法聚合工藝制得的氯醋共聚糊樹脂，產(chǎn)品化學(xué)組成均勻性差，在酮和酯類溶劑中的溶解度低，僅僅適合制備醋酸乙烯酯含量較低的樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種化學(xué)組成均勻的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂的制法，以克服現(xiàn)有產(chǎn)品存在的缺陷。本發(fā)明的方法，包括如下步驟:將脫鹽水、醋酸乙烯酯、總重量60% 80%的氯乙烯、復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、PH調(diào)節(jié)劑、一代種子和二代種子，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45 65°C，時間為3 12小時，聚合壓力每下降(0.05MPa 0.1OMPa)時，分4 7次加入余量的氯乙烯單體,直至聚合轉(zhuǎn)化率達到60% 80%,獲得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述化學(xué)組成均勻的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂；所 述收集的方法，如將所述的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，經(jīng)噴霧干燥，即可得到氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。各個組分的重量份數(shù)比例為:氯乙烯單體 100份醋酸乙烯酯單體10.0 20.0份一代種子1.0 5.0份二代種子0.5 3.0份復(fù)合乳化劑 0.70 1.80份弓丨發(fā)劑0.250 0.330份脫鹽水120 190份pH調(diào)節(jié)劑0.1 0.5份所述的復(fù)合乳化劑為乳化劑I和乳化劑II的混合物；所述乳化劑I選自十_■燒基硫酸納、十_■燒基苯橫酸納、十_■燒基橫酸納、壬基芳基聚醚乙醇、月桂酸銨、壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚中的一種以上；所述乳化劑II選自十六醇、十八醇、十八酸、十六酸、十四酸、十二酸、十六烷或十八燒中的一種或一種以上；乳化劑I和乳化劑II的的重量比為0.5 2.5:1，其加料方式可分為一次加入或分批加入；所述的引發(fā)劑包括過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、特丁基過氧化氫、硫酸銅、甲醛化次硫酸鈉、過氧化二碳酸二乙基己酯中的一種以上；其加料方式可分為一次性加入或分批加入。所說的pH調(diào)節(jié)劑包括銨鹽、鈉鹽、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉或重量濃度為10 20%的氨水中的一種；所述一代種子的制備方法，包括如下步驟:將脫鹽水、氯乙烯單體、乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑和引發(fā)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45 65°C,時間為3 12小時，制得一代種子，為一種含有顆粒粒徑為110 130nm的乳液，重量固含量為25 50% ；所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、壬基芳基聚醚乙醇、二已基硫代丁二酸鈉或月桂酸銨中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次加入或分批加入。
所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、特丁基過氧化氫、硫酸銅、甲醛化次硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化二碳酸二乙基己酯中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次性加入或分批加入。所說的pH調(diào)節(jié)劑為銨鹽或重量濃度10 20%的氨水；各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份，乳化劑1.0 2.0份，pH調(diào)節(jié)劑0.1 0.5份，脫鹽水130 160份，引發(fā)劑0.220 0.260份。所述二代種子的制備方法，包括如下步驟:將脫鹽水、氯乙烯單體、復(fù)合乳化齊IJ、一代種子、引發(fā)齊IJ、PH調(diào)節(jié)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45 65°C，時間為3 12小時，制得二代種子，為一種含有顆粒粒徑為600 IOOOnm的乳液，重量固含量為25 50%。所述的復(fù)合乳化劑為乳化劑I和乳化劑II的混合物:乳化劑I為十二燒基硫酸納、十二燒基苯橫酸納、十二燒基橫酸納、壬基芳基聚釀乙醇、月桂酸銨、壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚等中的一種以上；乳化劑II為十六醇、十八醇、十八酸、十六酸、十四酸、十二酸、十六烷、十八烷等中的一種以上； 乳化劑I和乳化劑II的重量比為0.5 2.5:1 ;其加料方式可分為一次加入或分批加入；所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、特丁基過氧化氫、硫酸銅、甲醛化次硫酸鈉、過硫酸鉀或過氧化二碳酸二乙基己酯中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次性加入或分批加入。所說的pH調(diào)節(jié)劑包括銨鹽、鈉鹽、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉或重量濃度為10 20%的氨水中的一種。各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份，復(fù)合乳化劑0.90 1.90份，一代種子1.0 3.0份，引發(fā)劑
0.25 0.27份，脫鹽水150 180份，pH調(diào)節(jié)劑0.1 0.5份。本發(fā)明的方法，通過在聚合過程出現(xiàn)一定的壓降時加入氯乙烯單體，以保持聚合體系中共聚單體配比的相對恒定。經(jīng)噴霧干燥，可得到化學(xué)組成較均勻、溶解度較高的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。本制備方法具有如下特點:由于共聚單體競聚率的不同，在每一個瞬間，共聚物的組成與形成該共聚物的未反應(yīng)單體的比例都是不同的，因此，從嚴格意義上說，共聚物的化學(xué)組成不均一。然而，化學(xué)組成不均一會降低樹脂的溶解性能，并對共聚物性能產(chǎn)生不利的影響。由于醋酸乙烯酯的競聚率小于1，其共聚傾向要大于自聚傾向，而氯乙烯的競聚率大于1，其共聚傾向要小于自聚傾向。因此，在聚合過程中加入氯乙烯單體，來保持未反應(yīng)共聚單體的組成恒定，可合成化學(xué)組成均勻的共聚物。由此，氯乙烯分批加入有利于制備化學(xué)組成均一的氯醋糊樹脂。
具體實施例方式實施例1
將脫鹽水、醋酸乙烯酯、總重量80%的氯乙烯單體、復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、pH調(diào)節(jié)齊U、一代種子、二代種子，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為61°C，在壓力每下降
0.05MPa時，加入氯乙烯單體，分10次加入，直至加完其余20%的氯乙烯，聚合時間為6小時，制得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，然后回收未反應(yīng)氯乙烯單體，用氮氣置換后，收集乳液，經(jīng)噴霧干燥，得到氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份醋酸乙烯酯單體12份一代種子1.2份二代種子0.6份復(fù)合乳化劑0.9份引發(fā)劑0.25份脫鹽水150份pH調(diào)節(jié)劑0.2份復(fù)合乳化劑為十二烷基硫酸鈉和十六醇的混合物，重量比為2:1;
弓丨發(fā)劑為特丁基過氧化氫；pH調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉；一代種子的制備方法，包括如下步驟:將脫鹽水、氯乙烯單體、乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑和引發(fā)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為65°C，時間為12小時，制得一代種子，為一種含有顆粒粒徑為110 130nm的乳液；乳化劑為十二燒基苯磺酸鈉；引發(fā)劑為過硫酸鉀；pH調(diào)節(jié)劑為重量濃度12%的氨水；各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份，乳化劑2.0份，pH調(diào)節(jié)劑0.5份，脫鹽水160份，引發(fā)劑0.260份。二代種子的制備方法，包括如下步驟:將脫鹽水、氯乙烯單體、復(fù)合乳化齊IJ、一代種子、引發(fā)齊IJ、PH調(diào)節(jié)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為65°C，時間為12小時，制得二代種子，為一種含有顆粒粒徑為600 IOOOnm的乳液；復(fù)合乳化劑為乳化劑I和乳化劑II的混合物:乳化劑I為十_■燒基硫酸納；乳化劑II為十六醇；乳化劑I和乳化劑II的重量比為0.5 2.5 ;引發(fā)劑為過硫酸鉀；pH調(diào)節(jié)劑為重量濃度18%的氨水；各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份，復(fù)合乳化劑1.90份，一代種子3.0份，引發(fā)劑0.27份，脫鹽水180份，pH調(diào)節(jié)劑0.5份。實例I所制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂、常規(guī)聚合工藝制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂分別按以下配方進行溶解。以下為樹脂溶解配方:氯醋糊樹脂:10% (質(zhì)量百分比，下同)混合溶劑:丁酮 75%乙酸丁酯15%目測兩組溶液透明度，實例I所制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂配制的溶液呈透明狀，常規(guī)聚合工藝制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂配制的溶液呈渾濁狀。實施例2將脫鹽水、醋酸乙烯酯、70%的氯乙烯、復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、PH調(diào)節(jié)劑、一代種子、二代種子，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為56°C，在壓力每下降0.0SMPa時，分6次加入氯乙烯單體，直至加完其余30%的氯乙烯，聚合時間為8小時，制得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，然后回收未反應(yīng)氯乙烯單體，用氮氣置換后，收集乳液，經(jīng)噴霧干燥，得到氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體 100份醋酸乙烯酯單體15份一代種子2.4份`二代種子1.2份復(fù)合乳化劑1.2份引發(fā)劑0.28份脫鹽水170份pH調(diào)節(jié)劑0.3份復(fù)合乳化劑為十六醇和十二烷基硫酸鈉的混合物，重量比為2.5:1 ;引發(fā)劑為過硫酸銅和甲醛化次硫酸鈉的混合物，重量比為1:100 ；pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鈉。一代種子的制備方法，包括如下步驟:將脫鹽水、氯乙烯單體、乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑和引發(fā)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45°C，時間為3小時，制得一代種子，為一種含有顆粒粒徑為110 130nm的乳液；乳化劑為十_■燒基橫酸納；引發(fā)劑為過硫酸銨；pH調(diào)節(jié)劑為重量濃度12%的氨水；各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份，乳化劑1.0，ρΗ調(diào)節(jié)劑0.1份，脫鹽水130份，引發(fā)劑0.220份。二代種子的制備方法，包括如下步驟:將脫鹽水、氯乙烯單體、復(fù)合乳化齊IJ、一代種子、引發(fā)齊IJ、PH調(diào)節(jié)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45°C，時間為3小時，制得二代種子，為一種含有顆粒粒徑為600 IOOOnm的乳液；
復(fù)合乳化劑為乳化劑I和乳化劑II的混合物:乳化劑I為十二烷基磺酸鈉；乳化劑II為十六酸；乳化劑I和乳化劑II的重量比為0.5 :I ;引發(fā)劑為過硫酸銨；pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鈉；各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體100份，復(fù)合乳化劑0.90份，一代種子1.0份，引發(fā)劑0.25份，脫鹽水150份，pH調(diào)節(jié)劑0.1份。實例2所制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂、常規(guī)聚合工藝制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂分別按以下 配方進行溶解。以下為樹脂溶解配方:氯醋糊樹脂: 10% (質(zhì)量百分比，下同)混合溶劑:丁酮75%乙酸丁酯15%目測兩組溶液透明度，實例2所制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂配制的溶液呈透明狀，常規(guī)聚合工藝制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂配制的溶液呈渾濁狀。實施例3將脫鹽水、醋酸乙烯酯、65%的氯乙烯、復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、PH調(diào)節(jié)劑、一代種子、二代種子，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為48°C，在壓力每下降0.1OMPa時，分4次加入氯乙烯單體，直至加完其余35%的氯乙烯，聚合時間為12小時，制得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，然后回收未反應(yīng)氯乙烯單體，用氮氣置換后，收集乳液，經(jīng)噴霧干燥，得到氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。各個組分的重量份數(shù)如下:氯乙烯單體 100份醋酸乙烯酯單體19份一代種子2.8份二代種子1.4份復(fù)合乳化劑 1.7份引發(fā)劑0.31份脫鹽水185份pH調(diào)節(jié)劑0.4份所述的復(fù)合乳化劑為十二烷基磺酸鈉和十八酸的混合物，重量比為2:3 ；所述的引發(fā)劑為特丁基過氧化氫；所說的pH調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉。一代種子和二代種子的制備方法同實施例1。實例3所制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂、常規(guī)聚合工藝制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂分別按以下配方進行溶解。以下為樹脂溶解配方:氯醋糊樹脂: 10% (質(zhì)量百分比，下同)混合溶劑:丁酮75%
乙酸丁酯15%目測兩組溶液透明度，實例3所制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂配制的溶液呈透明狀，常規(guī)聚合 工藝制備的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂配制的溶液呈渾濁狀。
權(quán)利要求
1.化學(xué)組成均勻的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂的制法，其特征在于，包括如下步驟將脫鹽水、醋酸乙烯酯、總重量60% 80%的氯乙烯、復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、pH調(diào)節(jié)劑、一代種子和二代種子，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45 65°C，時間為3 12小時，聚合壓力每下降(O. 05MPa O. IOMPa)時,分4 7次加入余量的氯乙烯單體,直至聚合轉(zhuǎn)化率達到60% 80%，獲得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述化學(xué)組成均勻的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述收集的方法，將所述的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，經(jīng)噴霧干燥，即可得到氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。
3.各根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，個組分的重量份數(shù)比例為 氯乙烯單體 100份 醋酸乙烯酯單體10. O 20. O份 一代種子I. O 5. O份 二代種子O. 5 3. O份 復(fù)合乳化劑 O. 70 I. 80份 引發(fā)劑O. 250 O. 330份 脫鹽水120 190份 pH調(diào)節(jié)劑O. I O. 5份 所述的復(fù)合乳化劑為乳化劑I和乳化劑II的混合物； 所述乳化劑I選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、壬基芳基聚醚乙醇、月桂酸銨、壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚中的一種以上； 所述乳化劑II選自十六醇、十八醇、十八酸、十六酸、十四酸、十二酸、十六烷或十八烷中的一種或一種以上； 乳化劑I和乳化劑II的的重量比為O. 5 2. 5:1，其加料方式分為一次加入或分批加入。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑包括過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、特丁基過氧化氫、硫酸銅、甲醛化次硫酸鈉、過氧化二碳酸二乙基己酯中的一種以上；其加料方式分為一次性加入或分批加入。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所說的pH調(diào)節(jié)劑包括銨鹽、鈉鹽、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉或重量濃度為10 20%的氨水中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5任一項所述的方法，其特征在于，所述一代種子的制備方法，包括如下步驟 將脫鹽水、氯乙烯單體、乳化劑、PH調(diào)節(jié)劑和引發(fā)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45 65°C，時間為3 12小時，制得一代種子，為一種含有顆粒粒徑為110 130nm的乳液，重量固含量為25 50% ； 所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、壬基芳基聚醚乙醇、二已基硫代丁二酸鈉或月桂酸銨中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次加入或分批加入。
所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、特丁基過氧化氫、硫酸銅、甲醛化次硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化二碳酸二乙基己酯中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次性加入或分批加入。
所說的PH調(diào)節(jié)劑為銨鹽或重量濃度10 20%的氨水； 各個組分的重量份數(shù)如下 氯乙烯單體100份，乳化劑I. O 2. O份，pH調(diào)節(jié)劑O. I O. 5份，脫鹽水130 160份，引發(fā)劑O. 220 O. 260份。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 5任一項所述的方法，其特征在于，所述二代種子的制備方法，包括如下步驟 將脫鹽水、氯乙烯單體、復(fù)合乳化劑、一代種子、引發(fā)劑、PH調(diào)節(jié)劑，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45 65°C，時間為3 12小時，制得二代種子，為一種含有顆粒粒徑為600 IOOOnm的乳液，重量固含量為25 50%。
所述的復(fù)合乳化劑為乳化劑I和乳化劑II的混合物 乳化劑I為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、壬基芳基聚醚乙醇、月桂酸銨、壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚等中的一種以上； 乳化劑II為十六醇、十八醇、十八酸、十六酸、十四酸、十二酸、十六烷、十八烷等中的一種以上； 乳化劑I和乳化劑II的重量比為O. 5 2. 5:1 ;其加料方式可分為一次加入或分批加A ； 所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、特丁基過氧化氫、硫酸銅、甲醛化次硫酸鈉、過硫酸鉀或過氧化二碳酸二乙基己酯中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次性加入或分批加入。
所說的PH調(diào)節(jié)劑包括銨鹽、鈉鹽、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉或重量濃度為10 20%的氨水中的一種。
各個組分的重量份數(shù)如下 氯乙烯單體100份，復(fù)合乳化劑O. 90 I. 90份，一代種子I. O 3. O份，引發(fā)劑O. 25 ·O.27份，脫鹽水150 180份，pH調(diào)節(jié)劑O. I O. 5份。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種化學(xué)組成均勻的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂的制法，包括如下步驟將脫鹽水、醋酸乙烯酯、總重量60%～80%的氯乙烯、復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、pH調(diào)節(jié)劑、一代種子和二代種子，在無氧密閉條件下，聚合反應(yīng)，聚合溫度為45～65℃，時間為3～12小時，聚合壓力每下降(0.05MPa～0.10MPa)時，分4～7次加入余量的氯乙烯單體，直至聚合轉(zhuǎn)化率達到60%～80%，獲得氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物水浮液，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂，本發(fā)明通過在聚合過程出現(xiàn)一定的壓降時加入氯乙烯單體，以保持聚合體系中共聚單體配比的相對恒定，可得到化學(xué)組成較均勻、溶解度較高的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊樹脂。
文檔編號C08F214/06GK103254343SQ201310151318
公開日2013年8月21日 申請日期2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月26日
發(fā)明者張月芳, 袁茂全, 徐潔, 鄧興良, 黃業(yè)勤 申請人:上海氯堿化工股份有限公司