一種苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，屬于苯乙烯-馬來酸酐共聚物領域。所述生產工藝包括：將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑分成至少兩個組，將所述至少兩個組或所述至少兩個組中非液態(tài)的組溶于溶劑中，得到至少兩種反應液；將所述至少兩種反應液按照一定流速比，分別通過不同的進料管路連續(xù)加入高溫溶劑中進行反應，制得所述苯乙烯-馬來酸酐共聚物。本發(fā)明通過將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑制成至少兩種反應液，通過不同的管道連續(xù)加入反應釜，使得苯乙烯、馬來酸酐和引發(fā)劑始終以相同的比例進行反應，既保證了產物結構均一，也使得反應過程中放熱穩(wěn)定，反應易控制；同時，可以根據實際情況隨時終止反應，反應的量可控。
【專利說明】—種苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及苯乙烯-馬來酸酐共聚物領域，特別涉及一種苯乙烯/馬來酸酐共聚物的生產工藝。
【背景技術】
[0002]SMA (styrene-maleic anhydride copolymer,苯乙烯-馬來酸酐共聚物)是一種性能優(yōu)良、價格低廉的新型高分子材料。其廣泛應用于水處理劑、乳膠涂料、粘膠劑的改性劑、顏 料的分散劑、地板拋光的乳化劑、農藥的乳化劑及環(huán)氧樹脂的固化劑等領域。
[0003]目前，SMA的生產方法主要包括沉淀聚合法、本體聚合法以及溶液聚合法。其中，溶液聚合法使用溶劑作為介質，容易傳遞反應熱，有利于控制生產，得到的SMA產品結構較規(guī)整，分子量分布比較窄，有利于提高SMA產品的性能。因此溶液聚合法是SMA合成中應用最廣的方法。
[0004]Reinard J.M Steemand等人在專利US4772671中介紹了一種用馬來酸酐的良溶劑丁酮進行溶液聚合法制備SMA的工藝。在該工藝中:在反應器中加入苯乙烯、馬來酸酐、弓丨發(fā)劑以及丁酮，在110°C下反應4小時，獲得均相溶液，停止反應，經后處理得到SMA產品。得到的SMA產品中馬來酸酐含量為18~50%。
[0005]在實現本發(fā)明的過程中，發(fā)明人發(fā)現現有技術至少存在以下問題:反應單體與引發(fā)劑同時溶于液體介質中進行反應，無法隨時停止反應及控制反應量。

【發(fā)明內容】

[0006]為了解決現有技術的問題，本發(fā)明實施例提供了一種苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝。所述生產工藝包括:
[0007]將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑分成至少兩個組，將所述至少兩個組或所述至少兩個組中非液態(tài)的組溶于溶劑中，得到至少兩種反應液；
[0008]將所述至少兩種反應液按照一定流速比，分別通過不同的進料管路連續(xù)加入高溫溶劑中進行反應，制得所述苯乙烯-馬來酸酐共聚物。
[0009]所述至少兩種反應液具體包括:
[0010]馬來酸酐和引發(fā)劑溶解于溶劑得到第一種反應液，苯乙烯為第二種反應液；或
[0011]馬來酸酐溶解于苯乙烯得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于溶劑得到第二種反應液；或
[0012]馬來酸酐和苯乙烯溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于所述溶劑得到第二種反應液；或
[0013]馬來酸酐溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于苯乙烯得到第二種反應液；或
[0014]馬來酸酐溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑和苯乙烯溶解于所述溶劑形成第二種反應液；或[0015]馬來酸酐溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于所述溶劑得到第二種反應液，苯乙烯或苯乙烯溶解于所述溶劑為第三種反應液。
[0016] 優(yōu)選，用于得到所述反應液的溶劑與所述高溫溶劑為同一種溶劑。
[0017]進一步地，反應結束后，減壓蒸餾除去所述溶劑。
[0018]具體地，所述溶劑為酮類或酯類溶劑。
[0019]優(yōu)選，所述酮類溶劑為C3~C8的酮類溶劑，所述酯類溶劑為C3~C8的脂肪族溶劑。
[0020]更優(yōu)選，所述C3~C8的酮類溶劑為丙酮、丁酮、甲基丙酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、3-己酮、2-甲基-3戊酮、3，3-二甲基-2-丁酮、4-甲基-2戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2，4_ 二甲基-3戊酮、2-辛酮、2，6_ 二甲基-4-庚酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮或環(huán)庚酮；所述C3~C8的脂肪族溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、二乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯或丙二醇單丁醚醋酸酯。
[0021]最優(yōu)選，所述C3~C8的酮類溶劑為丁酮或環(huán)己酮，所述C3~C8的脂肪族溶劑丙二醇單甲醚醋酸酯或乙二醇單乙醚醋酸酯。
[0022]具體地，溶劑的質量為苯乙烯、馬來酸酐、引發(fā)劑及溶劑總質量的20-80%。
[0023]優(yōu)選，溶劑的質量為苯乙烯、馬來酸酐、引發(fā)劑及溶劑總質量的40飛0%。
[0024]優(yōu)選，所述苯乙烯與所述馬來酸酐的摩爾比為廣5:1。
[0025]具體地，所述引發(fā)劑為偶氮類自由基引發(fā)劑或過氧化類自由基引發(fā)劑。
[0026]優(yōu)選，所述偶氮類自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈，所述過氧化類自由基引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。
[0027]具體地，所述引發(fā)劑的質量為所述苯乙烯和所述馬來酸酐總質量的0.5~5%。
[0028]具體地，所述高溫溶劑的溫度為7(T100°C。
[0029]具體地，所述反應液從開始加入所述高溫溶劑到結束反應的時間為2.5^10小時。
[0030]本發(fā)明實施例提供的技術方案帶來的有益效果是:
[0031]通過將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑制成至少兩種反應液，通過不同的管道連續(xù)加入反應釜，能夠使苯乙烯、馬來酸酐和引發(fā)劑始終以相同的比例進行反應，既保證了產物結構均一，也使得反應過程中放熱穩(wěn)定，反應易控制；同時，這種將苯乙烯、馬來酸酐和引發(fā)劑連續(xù)加入的方式，可以根據實際情況，通過關閉管道的方式隨時終止反應，反應的量可控；當苯乙烯和馬來酸酐通過不同管道連續(xù)加入時，在不重新配制反應液的情況下，通過調節(jié)反應液進料的流速比值，就可以實現對苯乙烯和馬來酸酐的摩爾比的控制，從而實現對SMA產品指標，如SMA產品中苯乙烯與馬來酸酐的摩爾比或SMA產品的分子量范圍等的自由控制。
[0032]因此,本發(fā)明實施例提供的生廣工藝生廣效率聞、廣品穩(wěn)定性好，是一種聞效穩(wěn)定的新型生產工藝，非常適合工業(yè)化生產。
【具體實施方式】
[0033]為使本發(fā)明的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明實施方式作進一步地詳細描述。
[0034]本發(fā)明實施例所使用的化學試劑均為市購產品。[0035]本發(fā)明實施例提供的SMA的生產工藝包括:
[0036]步驟1:將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑分成至少兩個組，將所述至少兩個組或所述至少兩個組中非液態(tài)的組溶于溶劑中，得到至少兩種反應液；
[0037]所述分組方式及至少兩種反應液的組成具體包括:
[0038](I)馬來酸酐和引發(fā)劑為一組，苯乙烯為一組，馬來酸酐和引發(fā)劑溶解于溶劑得到反應液A,苯乙烯為反應液B ；
[0039](2)馬來酸酐和苯乙烯為一組，引發(fā)劑為一組，馬來酸酐溶解于苯乙烯得到反應液A，引發(fā)劑溶解于溶劑得到反應液B ;
[0040]當馬來酸酐不能完全溶解于苯乙烯，或者為了進料時便于控制流速，需要稀釋馬來酸酐與苯乙烯混合溶液時，馬來酸酐和苯乙烯溶解于溶劑得到反應液A，引發(fā)劑溶解于所述溶劑得到反應液B;
[0041](3)馬來酸酐為一組，苯乙烯和引發(fā)劑為一組，馬來酸酐溶解于溶劑得到反應液A，引發(fā)劑溶解于苯乙烯得到反應液B ;
[0042]當引發(fā)劑不能完全溶解于苯乙烯，或者為了進料時便于控制流速，需要稀釋引發(fā)劑與苯乙烯混合溶液時，馬來酸酐溶解于溶劑得到反應液A，引發(fā)劑和苯乙烯溶解于所述溶劑形成反應液B ；
[0043](4)馬來酸酐、苯乙烯及引發(fā)劑各自為一組，馬來酸酐溶解于溶劑得到反應液Aj|發(fā)劑溶解于所述溶劑得到反應液B，苯乙烯或苯乙烯溶解于所述溶劑為反應液C。
[0044]步驟2:將所述至少兩種反應液按照一定流速比，分別通過不同的進料管路連續(xù)加入高溫溶劑中進行反應，反應結束后得到含溶劑的液態(tài)SMA。
[0045]通過將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑制成至少兩種反應液，通過不同的管道連續(xù)加入反應釜，能夠使苯乙烯、馬來酸酐和引發(fā)劑始終以相同的比例進行反應，既保證了產物結構均一，也使得反應過程中放熱穩(wěn)定，反應易控制；同時，這種將苯乙烯、馬來酸酐和引發(fā)劑連續(xù)加入的方式，可以根據實際情況，通過關閉管道的方式隨時終止反應，反應的量可控；當苯乙烯和馬來酸酐通過不同管道連續(xù)加入時，在不重新配制反應液的情況下，通過調節(jié)反應液進料的流速比值，就可以實現對苯乙烯和馬來酸酐的摩爾比的控制，從而實現對SMA產品指標，如SMA產品中苯乙烯與馬來酸酐的摩爾比或SMA產品的分子量范圍等的自由控制。
[0046]具體地，本發(fā)明實施例提供的SMA的生產工藝中:
[0047]用于溶解馬來酸酐和/或苯乙烯和/或引發(fā)劑得到所述反應液的溶劑與反應時充當反應介質的所述高溫溶劑為同一種溶劑。
[0048]采用同一溶劑制備反應液及充當反應介質，保證了反應體系只含有單一溶劑，便于溶劑的回收。
[0049]在反應結束后，得到含溶劑的液態(tài)SMA，通過減壓蒸餾的方式除去所述溶劑，得到低溶劑或無溶劑的固態(tài)SMA產品(顆粒狀、片狀或粉狀)。
[0050]減壓蒸餾出的 溶劑為單一溶劑，可以直接回收利用，降低了該生產工藝的工業(yè)生產成本。
[0051]所述溶劑為酮類或酯類溶劑，優(yōu)選C3~C8的酮類溶劑和C3~C8的脂肪族溶劑；適當極性和溶解性的反應體系，有助于交替結構的形成和產物的穩(wěn)定。由于酮類或酯類溶劑對馬來酸酐、苯乙烯和對SMA產品的溶解性均較好，反應為均相體系，有利于傳熱和傳質，保證產品的穩(wěn)定性，可以得到分子量適合且分子量分布較窄的產品。同時也由于酮類或酯類溶劑對SMA的溶解性較好，溶劑用量較少，節(jié)約成本。
[0052]所述C3~C8的酮類溶劑優(yōu)選下述對反應單體及反應產物都具有良好溶解性的酮類溶劑:丙酮、丁酮、甲基丙酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2- 丁酮、2-己酮、3-己酮、2-甲基-3戊酮、3，3-二甲基-2-丁酮、4-甲基-2戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2，4_二甲基-3戊酮、2-辛酮、2，6_二甲基-4-庚酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮或環(huán)庚酮，為了保證達到要求的反應溫度，最優(yōu)選丁酮或環(huán)己酮等沸點較高的溶劑；
[0053]所述C3~C8的脂肪族溶劑優(yōu)選下述對反應單體及反應產物都具有良好溶解性的酮類溶劑:醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、二乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯或丙二醇單丁醚醋酸酯，最優(yōu)選丙二醇單甲醚醋酸酯或乙二醇單乙醚醋酸酯。
[0054]所述苯乙烯與所述馬來酸酐的摩爾比為f5:1，所述引發(fā)劑的質量為所述苯乙烯和所述馬來酸酐總質量的0.5~5%。
[0055]苯乙烯與馬來酸酐的摩爾比為廣5:1，所得SMA產品的重均分子量一般在400(T100000g/mol之間，能夠更好的滿足市場需求。 [0056]所述引發(fā)劑為偶氮類自由基引發(fā)劑或過氧化類自由基引發(fā)劑，如有機過氧化物類的過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化氫異丙苯、過氧化二特丁基、過氧化十二酰、過氧化苯甲酸特丁酯、過氧化二碳酸二異丙基酯等，優(yōu)選過氧化苯甲酰；或如偶氮類化合物的優(yōu)選偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。
[0057]在滿足反應需要的前提下，為了節(jié)約工業(yè)生產的成本，反應體系中所用溶劑的質量為整個反應體系總質量，即苯乙烯、馬來酸酐、引發(fā)劑及溶劑總質量的20-80%，優(yōu)選40~60%。
[0058]為了保證聚合反應的進行，所述高溫溶劑的溫度為7(T10(TC。
[0059]為了保證反應充分進行，所述反應液從加入所述高溫溶劑到反應結束的時間為2~10小時。
[0060]具體地:所述反應液從開始加入所述高溫溶劑到加完所用時間為2-8小時，加完所述反應液到結束反應的時間為0.5^2小時。
[0061]實施例1
[0062]將77.6kg馬來酸酐與8.0kg偶氮二異丁腈同時溶解于80.0kg 丁酮中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯為反應液B。
[0063]反應爸中的反應介質為160.0kg 丁酮,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在800C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.460kg/min，控制反應液B的進料速度為0.229kg/min，反應液A、反應液B同時滴加6小時，滴加完后反應I小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丁酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0064]實施例2
[0065]將5.4kg偶氮二異丁腈溶解于60.0kg 丁酮中，配制成反應液A ；25.8kg馬來酸酐與82.3kg苯乙烯混合溶解后為反應液B。
[0066]反應釜中的反應介質為103.5kg 丁酮，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在700C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.136kg/min，控制反應液B的進料速度為0.225kg/min，反應液A、反應液B同時滴加8小時，滴加完后反應2小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丁酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0067]實施例3
[0068]將19.4kg馬來酸酐與5.1kg偶氮二異丁腈溶解于25.0kg 丁酮中，配制成反應液A；82.3kg苯乙烯為反應液B。
[0069]反應爸中的反應介質為45.0kg 丁酮,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在80°C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.215kg/min，控制反應液B的進料速度為0.274kg/min，反應液A、反應液B同時滴加5小時，滴加完后反應I小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丁酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0070]實施例4
[0071]將15.5kg馬來酸酐溶解于40.0kg 丁酮中配制成反應液A ;將1.2kg偶氮二異丁腈溶解于20.0kg 丁酮中配制成反應液B ；82.3kg苯乙烯為反應液C。
[0072]反應爸中的反應介質為166.0kg 丁酮,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在75°C。將反應液A、B和C分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.231kg/min，控制反應液B的進料速度為0.088kg/min，控制反應液C的進料速度為0.343kg/min，反應液A、反應液B和反應液C同時滴加4小時，滴加完后反應0.5小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丁酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA
女口
廣叩ο
[0073]實施例5
[0074]將25.8kg馬來酸酐溶解于70.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯與5.4kg偶氮二異丁腈混合溶解后為反應液B。反應釜中的反應介質為93.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在90°C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為
0.399kg/min，控制反應液B的進料速度為0.365kg/min,反應液A、反應液B同時滴加4小時，滴加完后反應0.5小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丙二醇單甲醚醋酸酯后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0075]實施例6
[0076]將19.4kg馬來酸酐與2.5kg偶氮二異丁腈溶解于50.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯為反應液B。
[0077]反應釜中的反應介質為103.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在100°c。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.600kg/min,控制反應液B的進料速度為0.686kg/min,反應液A、反應液B同時滴加2小時，滴加完后反應I小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丙二醇單甲醚醋酸酯后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。[0078]實施例7
[0079]將38.8kg馬來酸酐溶解于80.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯中配制成反應液A ;將
6.0kg偶氮二異丁腈溶解于40.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯中配制成反應液B ；82.3kg苯乙烯為反應液C。
[0080]反應爸中的反應介質為365.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在95°C。將反應液A、B和C分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.495kg/min,控制反應液B的進料速度為0.192kg/min,反應液C的進料速度為0.343kg/min,反應液A、反應液B及反應液C同時滴加4小時，滴加完后反應2小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丙二醇單甲醚醋酸酯后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0081]實施例8
[0082]將15.5kg馬來酸酐溶解于40.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯中配制成反應液A ;將
0.5kg過氧化苯甲酰 溶解于20.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯中配制成反應液B ；82.3kg苯乙烯為反應液C。
[0083]反應爸中的反應介質為166.0kg丙二醇單甲醚醋酸酯,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在86°C。將反應液A、B和C分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.231kg/min,控制反應液B的進料速度為0.087kg/min,控制反應液C的進料速度為0.343kg/min,反應液A、反應液B和反應液C同時滴加4小時，滴加完后反應0.5小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丙二醇單甲醚醋酸酯后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0084]實施例9
[0085]將8.2kg偶氮二異庚腈溶解于60.0kg環(huán)己酮中，配制成反應液A ；25.8kg馬來酸酐與82.3kg苯乙烯溶解于2.8kg環(huán)己酮中，配置成反應液B。
[0086]反應爸中的反應介質為100.7kg環(huán)己酮,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在70°C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.142kg/min，控制反應液B的進料速度為0.231kg/min,反應液A、反應液B同時滴加8小時，滴加完后反應2小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾環(huán)己酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0087]實施例10
[0088]將19.4kg馬來酸酐與2.5kg偶氮二異丁腈溶解于50.0kg乙二醇單乙醚醋酸酯中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯為反應液B。
[0089]反應釜中的反應介質為103.0kg乙二醇單乙醚醋酸酯，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在100°c。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.600kg/min,控制反應液B的進料速度為0.686kg/min,反應液A、反應液B同時滴加2小時，滴加完后反應I小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾乙二醇單乙釀醋酸酷后,將反應圣內的物料溶融后出料，冷卻后得到固體SMA廣品。
[0090]實施例11
[0091]將77.6kg馬來酸酐與8.0kg偶氮二異丁腈同時溶解于80.0kg4_甲基_2戊酮中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯為反應液B。[0092]反應釜中的反應介質為160.0kg4-甲基-2戊酮，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在80°C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.460kg/min，控制反應液B的進料速度為0.229kg/min，反應液A、反應液B同時滴加6小時，滴加完后反應I小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丁酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0093]實施例12
[0094]將5.4kg偶氮二異丁腈溶解于60.0kg3-己酮中，配制成反應液A ；25.8kg馬來酸酐與82.3kg苯乙烯混合溶解后為反應液B。
[0095]反應爸中的反應介質為103.5kg3-己酮,通過油浴控制反應爸內反應介質的溫度在70°C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.136kg/min,控制反應液B的進料速度為0.225kg/min,反應液A、反應液B同時滴加8小時，滴加完后反應2小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丁酮后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0096]實施例13
[0097]將25.8kg馬來酸酐溶解于70.0kg醋酸乙酯中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯與 5.4kg偶氮二異丁腈混合溶解后為反應液B。反應釜中的反應介質為93.0kg醋酸乙酯，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在90°C。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.399kg/min，控制反應液B的進料速度為0.365kg/min,反應液A、反應液B同時滴加4小時，滴加完后反應0.5小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丙二醇單甲醚醋酸酯后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0098]實施例14
[0099]將19.4kg馬來酸酐與2.5kg偶氮二異丁腈溶解于50.0kg 二乙二醇單甲醚醋酸酯中，配制成反應液A ；82.3kg苯乙烯為反應液B。
[0100]反應釜中的反應介質為103.0kg 二乙二醇單甲醚醋酸酯，通過油浴控制反應釜內反應介質的溫度在100°c。將反應液A和反應液B分別用不同的管路同時連續(xù)滴加入反應釜，控制反應液A的進料速度為0.600kg/min,控制反應液B的進料速度為0.686kg/min,反應液A、反應液B同時滴加2小時，滴加完后反應I小時結束反應。升高溫度，減壓蒸餾丙二醇單甲醚醋酸酯后，將反應釜內的物料熔融后出料，冷卻后得到固體SMA產品。
[0101]對本發(fā)明實施例1-14提供的SMA產品進行性能測試，測試方法如下:
[0102]SMA產品的重均分子量和分子量分布:采用凝膠滲透色譜儀檢測，流動相為四氫呋喃，檢測器為視差檢測器；
[0103]SMA產品的酸值:采用滴定方法檢測，滴定液為0.lmol/L的氫氧化鈉水溶液，指示劑為酚酞；
[0104]SMA產品聚合收率:實際產物量與投料量的比值。
[0105]測試結果見表1。
[0106]表1本發(fā)明實施例提供的SMA產品的性能參數表
[0107]
【權利要求】
1.一種苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述生產工藝包括: 將苯乙烯、馬來酸酐及引發(fā)劑分成至少兩個組，將所述至少兩個組或所述至少兩個組中非液態(tài)的組溶于溶劑中，得到至少兩種反應液； 將所述至少兩種反應液按照一定流速比，分別通過不同的進料管路連續(xù)加入高溫溶劑中進行反應，制得所述苯乙烯-馬來酸酐共聚物。
2.根據權利要求1所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述至少兩種反應液具體包括: 馬來酸酐和引發(fā)劑溶解于溶劑得到第一種反應液，苯乙烯為第二種反應液；或 馬來酸酐溶解于苯乙烯得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于溶劑得到第二種反應液；或 馬來酸酐和苯乙烯溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于所述溶劑得到第二種反應液；或 馬來酸酐溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于苯乙烯得到第二種反應液；或 馬來酸酐溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑和苯乙烯溶解于所述溶劑形成第二種反應液；或 馬來酸酐溶解于溶劑得到第一種反應液，引發(fā)劑溶解于所述溶劑得到第二種反應液，苯乙烯或苯乙烯溶解于所述溶劑為第三種反應液。
3.根據權利要求1所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，用于得到所述反應液的溶劑與所述高溫溶劑為同一種溶劑。
4.根據權利要求3所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，反應結束后，減壓蒸餾除去所述溶劑。
5.根據權利要求3所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述溶劑為酮類或酯類溶劑。
6.根據權利要求5所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述酮類溶劑為C3~C8的酮類溶劑，所述酯類溶劑為C3~C8的脂肪族溶劑。
7.根據權利要求6所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述C3飛8的酮類溶劑為丙酮、丁酮、甲基丙酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、3-己酮、2-甲基-3戊酮、3，3- 二甲基-2- 丁酮、4-甲基-2戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2，4-二甲基-3戊酮、2-辛酮、2，6_二甲基-4-庚酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮或環(huán)庚酮，所述C3飛8的脂肪族溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、二乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯或丙二醇單丁醚醋酸酯；優(yōu)選，所述C3~C8的酮類溶劑為丁酮或環(huán)己酮，所述C3~C8的脂肪族溶劑為丙二醇單甲醚醋酸酯或乙二醇單乙醚醋酸酯。
8.根據權利要求3-7任一項權利要求所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，溶劑的質量為苯乙烯、馬來酸酐、引發(fā)劑及溶劑總質量的20-80%，優(yōu)選，溶劑的質量為苯乙烯、馬來酸酐、引發(fā)劑及溶劑總質量的40~60%。
9.根據權利要求1或2所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述苯乙烯與所述馬來酸酐的摩爾比為廣5:1。
10.根據權利要求1或2所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述引發(fā)劑為偶氮類自由基引發(fā)劑或過氧化類自由基引發(fā)劑。
11.根據權利要求12所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述偶氮類自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈，所述過氧化類自由基引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。
12.根據權利要求1或2所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述引發(fā)劑的質量為所述苯乙烯和所述馬來酸酐總質量的0.5~5%。
13.根據權利要求1或2所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述高溫溶劑的溫度為70-100°C。
14.根據權利要求1或2所述的苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生產工藝，其特征在于，所述反應液從開始加入所述高溫溶劑到結束反應的時間為2.5^10小時。
【文檔編號】C08F212/08GK103923247SQ201310012012
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2013年1月11日 優(yōu)先權日:2013年1月11日
【發(fā)明者】鐘亮, 劉翹楚, 李海榮, 季冬晨 申請人:上海飛凱光電材料股份有限公司