新型聚合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供乙烯及α-烯烴的新型共聚物，所述共聚物具有(a)在0.900g/cm3到0.940g/cm3范圍內(nèi)的密度，(b)在0.01g/10min到50g/10min范圍內(nèi)的熔體指數(shù)MI2(2.16kg，190℃)，(c)在2.0到4.5范圍內(nèi)的分子量分布(Mw/Mn，通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)定)，(d)大于1的共聚單體配分因數(shù)Cpf，及(e)在3到20范圍內(nèi)的熔體指數(shù)MI2(2.16kg，190℃)標(biāo)準(zhǔn)化的Dow流變指數(shù)(DRI)，即[DRI/MI2]。所述新型共聚物可適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)使用包含活化載體的催化劑體系制備。所述共聚物適當(dāng)?shù)卦跉庀嘀袃?yōu)選在單個(gè)反應(yīng)器中制備。所述共聚物尤其關(guān)于其流變性表現(xiàn)出獨(dú)特的性能。
【專利說(shuō)明】新型聚合物
[0001] 本發(fā)明涉及新型聚合物，具體地是乙烯與α -烯烴的新型共聚物。具體地，本發(fā)明 涉及通過(guò)使用活化載體、尤其在茂金屬絡(luò)合物存在下使用的載體制備的新型共聚物。
[0002] 活化載體的使用，尤其與茂金屬催化劑一起，為用于乙烯的聚合或乙烯與具有3 到10個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚的氣相及淤漿相方法中的操作提供優(yōu)點(diǎn)。
[0003] 近年來(lái)，由于引入單位點(diǎn)催化劑諸如茂金屬催化劑，在聚烯烴均聚物及共聚物的 生產(chǎn)中取得了許多進(jìn)展。茂金屬催化劑提供了通常比傳統(tǒng)的齊格勒催化劑更高活性的優(yōu) 點(diǎn)，并且通常被描述為具有單位點(diǎn)特性的催化劑。
[0004] 上述單位點(diǎn)催化劑體系諸如茂金屬絡(luò)合物可用于溶液相、淤漿相或氣相中的烯烴 聚合。當(dāng)用于淤漿相或氣相中時(shí)，茂金屬絡(luò)合物及/或活化劑適合為負(fù)載型的。典型的載 體包括無(wú)機(jī)氧化物，例如二氧化硅，或可替代地使用聚合物載體。
[0005] 用于烯烴聚合的負(fù)載型茂金屬催化劑的制備實(shí)例可參見(jiàn)W0 94/26793、TO 95/07939、TO 96/00245、TO 96/04318、TO 97/02297 及 EP 642536。
[0006] 上述負(fù)載型聚合催化劑體系在一些情況下可導(dǎo)致某些缺點(diǎn)，例如所得聚合物的成 本、不穩(wěn)定性以及較差的形態(tài)，以及當(dāng)隨后轉(zhuǎn)化成薄膜及其它制品時(shí)與凝膠有關(guān)的問(wèn)題等。
[0007] 近年來(lái)，已經(jīng)嘗試使用活化載體來(lái)代替負(fù)載型聚合催化劑體系的活化劑或助催化 劑組分。
[0008] EP 906920描述用于茂金屬的含氟活化劑固體載體，其中，載體的表面已經(jīng)通過(guò)式 A1-F或A1F2的鋁（或鎂）路易斯酸位點(diǎn)進(jìn)行改性。此類載體通過(guò)包括以下步驟的方法制 備：使表面-0H基團(tuán)與官能化劑反應(yīng)，隨后氟化。
[0009] 我們的共同待審的申請(qǐng)EP 10195224. 0描述通過(guò)使用氟化的醇及酚制備的活化 載體。此類載體典型地可在茂金屬絡(luò)合物存在下用于在淤漿相及氣相中進(jìn)行的聚合。
[0010] 現(xiàn)在已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，在一些情況下，使用活化載體作為聚合催化劑體系的組分 可產(chǎn)生尤其關(guān)于流變性及可加工性具有獨(dú)特性能的聚合物。
[0011] LCB的存在可導(dǎo)致改善的流變性。因此，此類聚合物在擠出機(jī)中具有更好的可加工 性，并且表現(xiàn)出特別適于薄膜應(yīng)用的優(yōu)良的膜泡穩(wěn)定性。
[0012] 本發(fā)明的新型共聚物的一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)是，由Dow流變指數(shù)（DRI)表示的長(zhǎng)鏈支 化程度與熔體彈性（彈性模量，G'）之間的極佳平衡，所述熔體彈性是長(zhǎng)鏈支化及分子量分 布兩者的函數(shù)。這種平衡實(shí)現(xiàn)了特別是當(dāng)旨在薄膜應(yīng)用時(shí)所需性能的有利組合。
[0013] 新型共聚物的優(yōu)良的可加工性還可由一定水平的切變稀釋指數(shù)SHI (2. 1/210)來(lái) 表征，切變稀釋指數(shù)是長(zhǎng)鏈支化及分子量分布兩者的函數(shù)，但與分子量Mw無(wú)關(guān)。
[0014] 因此，新型共聚物特別適于產(chǎn)生使用本領(lǐng)域中熟知的傳統(tǒng)方法制備的薄膜及薄 片。此類方法的實(shí)例是薄膜吹塑、薄膜鑄塑及部分結(jié)晶的產(chǎn)物的取向。此類薄膜表現(xiàn)出優(yōu) 良的可加工性、改善的光學(xué)及機(jī)械性能以及優(yōu)良的熱密封性能。
[0015] EP 1360213描述具有優(yōu)良的機(jī)械性能、極佳的光學(xué)性能及非常優(yōu)良的擠出潛力的 茂金屬薄膜樹(shù)脂。此類樹(shù)脂表現(xiàn)出在0.001 g/l〇 min到150 g/10 min范圍內(nèi)的烙體指 數(shù)MI2及至少20/MI2的高的Dow流變指數(shù)（DRI)。此類樹(shù)脂適合由乙烯雙（4, 5, 6, 7-四 氫-1-茚基）二氯化鋯/MAO催化劑體系制備。
[0016] US 5674342描述DRI至少為0. 1、優(yōu)選至少為0. 3并且熔體流動(dòng)比率（11(|/12)在8 到約12范圍內(nèi)的乙烯聚合物。具體例示的聚合物表現(xiàn)出在0. 3到0. 7范圍內(nèi)的DRI及在 2. 15到3. 4范圍內(nèi)的分子量分布（Mw/Mn)。
[0017] 我們的早期公開(kāi)W0 06/085051描述乙烯與α -烯烴的共聚物，其具有在3. 5到 4. 5范圍內(nèi)的較寬的分子量分布（Mw/Mn)。這些共聚物表現(xiàn)出在40 Pa到150 Pa范圍內(nèi)的 熔體彈性模量G'（G''= 500 Pa)及在28 kj/mol到45 kj/mol范圍內(nèi)的流動(dòng)活化能（Ea)， 但它具有低或中等量的LCB。
[0018] 在另一個(gè)早期公開(kāi)W0 08/074689 (EP 1935909)中，描述乙烯與α -烯烴的新型 共聚物，在40 Pa到150 Pa的熔體彈性模量G'（G''= 500 Pa)范圍內(nèi)，此類共聚物具有典 型地小于3的熔體指數(shù)MI2 (2. 16 kg，190°C )標(biāo)準(zhǔn)化的Dow流變指數(shù)（DRI)，即[DRI/MI2]， 但具有更平衡的可加工性與改善的性能。
[0019] 我們最近的公開(kāi)W0 11/089112描述寬分子量分布（Mw/Mn高達(dá)20)的乙烯與 α -烯烴的新型共聚物，其熔體指數(shù)MI2 (2. 16 kg，190°C )標(biāo)準(zhǔn)化的Dow流變指數(shù)（DRI)， 即[DRI/MIJ 大于 2. 65。
[0020] 我們現(xiàn)已開(kāi)發(fā)出乙烯與α -烯烴的新型共聚物，其在較窄的分子量分布下，對(duì)于 更平衡的可加工性與改善的性能，具有高的熔體指數(shù)ΜΙ2 (2. 16 kg，190°C)標(biāo)準(zhǔn)化的Dow流 變指數(shù)（DRI)，即[DRI/MI2]，尤其適于制備具有極佳的加工性能、光學(xué)性能及機(jī)械性能的平 衡的薄膜的那些。
[0021] 因此，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供乙烯與α -烯烴的共聚物，所述共聚物具有 (a) 在0.900 g/cm3到0.940 g/cm3范圍內(nèi)的密度， (b) 在 0· 01 g/10 min 到 50 g/10 min 范圍內(nèi)的熔體指數(shù) MI2 (2. 16 kg，190°C )， (c) 在2. 0到4. 5范圍內(nèi)的分子量分布（Mw/Mn，通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)定）， (d) 大于1的共聚單體分配因數(shù)Cpf，及 (e) 在3到20范圍內(nèi)的熔體指數(shù)MI2 (2. 16 kg，190°C )標(biāo)準(zhǔn)化的Dow流變指數(shù)（DRI)， 艮P [DRI/MI2]。
[0022] 密度優(yōu)選在0.910 g/cm3到0.930 g/cm3范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0.915 g/cm3到0.925 g/cm3范圍內(nèi)。
[0023] 熔體指數(shù) MI2 (2. 16 kg，190°C )優(yōu)選在 0· 1 g/10 min 到 25 g/10 min 范圍內(nèi)，最 優(yōu)選在0.5 g/10 min到5 g/10 min范圍內(nèi)。
[0024] 分子量分布（Mw/Mn，通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)定）優(yōu)選在2· 5到4· 5范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3· 0 到4. 5范圍內(nèi)，最優(yōu)選在3. 0到4. 0范圍內(nèi)。
[0025] 共聚物的Dow流變指數(shù)（DRI) > 6,優(yōu)選在9到25范圍內(nèi)，更優(yōu)選在13到25范 圍內(nèi)，最優(yōu)選在13到20范圍內(nèi)。
[0026] [DRI/ΜΙ]關(guān)系優(yōu)選在6到20范圍內(nèi)，更優(yōu)選在6到18范圍內(nèi)。
[0027] 本發(fā)明的共聚物在190°C下表現(xiàn)出在40 Pa到150 Pa范圍內(nèi)、優(yōu)選在65 Pa到150 Pa范圍內(nèi)、更優(yōu)選在70 Pa到120 Pa范圍內(nèi)并且最優(yōu)選在70 Pa到105 Pa范圍內(nèi)的熔體 彈性模量 G'（G'' = 500 Pa)。
[0028] 本發(fā)明的共聚物表現(xiàn)出特定的流變特性及可加工性特征，關(guān)于Dow流變指數(shù) (DRI)及切變稀釋指數(shù)SHI (2. 1/210)，其滿足以下方程： SHI (2.1/210) ^ [0.2351 X DRI] + C 其中，C的值為3. 4,優(yōu)選地，值為3. 0,更優(yōu)選地，值為2. 7。
[0029] 共聚單體分配因數(shù)Cpf優(yōu)選在1. 1到1. 50范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1. 1到1. 45范圍內(nèi)。
[0030] 本發(fā)明的共聚物優(yōu)選為單模態(tài)的。
[0031] 單模態(tài)表示在聚合體系中用單一催化劑制備的組合物。聚合體系優(yōu)選可包括單個(gè) 反應(yīng)器，但也可包括若干個(gè)反應(yīng)器，它們可串聯(lián)或并行連接，條件是在所有反應(yīng)器中保持相 同的聚合條件。術(shù)語(yǔ)單個(gè)反應(yīng)器表示具有相同的組合物的反應(yīng)區(qū)。這與在兩個(gè)以上反應(yīng)器 中制備的雙模態(tài)或多模態(tài)組合物形成對(duì)比，其中，兩個(gè)以上反應(yīng)器中不同的聚合條件可導(dǎo) 致在各反應(yīng)器中形成不同的聚合物。這也不同于在一個(gè)以上反應(yīng)器中使用兩種以上催化劑 制備的多模態(tài)組合物，例如，其中使用兩種以上不同組成的催化劑，例如齊格勒催化劑及茂 金屬催化劑或兩種不同的茂金屬催化劑。
[0032] 因此，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，共聚物是單模態(tài)的。
[0033] 本發(fā)明的新型共聚物可適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)使用包含如共同待審的申請(qǐng)EP 10195224. 0 中所述的活化載體的聚合催化劑體系來(lái)制備。
[0034] 活化載體可適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)以下步驟制備： (a) 將（i)具有反應(yīng)性基團(tuán)的含氟化合物與（ii)有機(jī)金屬化合物混合（combine)， (b) 添加多孔礦物氧化物載體材料， (c) 在惰性氣體中并且隨后在包含氧的氣氛中加熱來(lái)自步驟（b)的官能化的載體，及 (d) 回收所述活化載體。
[0035] 優(yōu)選的含氟化合物具有下式： R(Fn) - X 其中 R是具有至多20個(gè)非氫原子的烴基、取代的烴基、雜烴基或取代的雜烴基， η是1到41，并且 X是0H、SH或NR' 2，并且 R'是氫或烴基。
[0036] 優(yōu)選地，R是煙基，并且最優(yōu)選燒基。
[0037] 優(yōu)選地，η是1到6。
[0038] 優(yōu)選地，X是0Η。
[0039] 含氟化合物 適合的化合物包括含氟的醇、酚、硫醇及胺。
[0040] 適合的脂族醇包括2, 2, 2_二氟乙醇及1，1，1，3, 3, 3_六氟丙_2_醇。
[0041] 優(yōu)選的醇是2, 2, 2-三氟乙醇。
[0042] 適合的芳族醇包括五氟苯酚、2-氟苯酚、3-氟苯酚、3, 5-二氟苯酚、4-氟苯酚、 3, 4, 5-三氟苯酚及4-(三氟甲基）苯酚。
[0043] 適合的硫醇包括2-氟苯硫醇、3-氟苯硫醇及4-氟苯硫醇。
[0044] 適合的胺包括2-溴-6-氟苯胺及2-溴-4, 6-二氟苯胺。
[0045] 有機(jī)金屬化合物 有機(jī)金屬化合物典型地選自鋁、硼、鋰或鎂的烷基化衍生物。
[0046] 優(yōu)選地，它選自鋁或硼的烷基化衍生物，例如三乙基鋁或三乙基硼。
[0047] 最優(yōu)選的有機(jī)金屬化合物是有機(jī)鋁化合物。最優(yōu)選的有機(jī)鋁化合物是三乙基鋁 (TEA)。
[0048] 載體材料 多孔礦物氧化物有利地選自二氧化硅、氧化鋁或它們的混合物，但優(yōu)選是二氧化硅。
[0049] 適合的二氧化硅是表面積在100 m2/g到1000 m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在200 m2/g到600 m2/g范圍內(nèi)的那些。
[0050] 適合的二氧化娃的平均粒徑是15微米到150微米（15 μ m〈 d50〈 150 μ m)。
[0051] 適合的二氧化硅包括Grace Davison Sylopol 2229及2408二氧化硅，或來(lái)自PQ 公司的ES70或CS2050二氧化硅。
[0052] 載體材料可以經(jīng)受熱處理（煅燒），以便降低載體材料的水含量或羥基含量。在其 使用之前，載體材料可以在25°C到1000°C、優(yōu)選100°C到1000°C并且最優(yōu)選150°C到850°C 下在惰性氣流中或在減壓下經(jīng)受處理。
[0053] 熱處理 官能化的載體在惰性氣體例如氬氣或氮?dú)庵薪?jīng)受熱處理，并且在100°c到600°C范圍 內(nèi)并且最優(yōu)選150°C到450°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。
[0054] 載體隨后進(jìn)一步在包含氧的氣氛中在70°C到600°C、優(yōu)選100°C到600°C并且最優(yōu) 選150°C到450°C范圍內(nèi)的溫度下經(jīng)受處理。
[0055] 氣氛可以包含空氣或純氧氣或它們的混合物。
[0056] 上述活化載體可適當(dāng)?shù)赜米飨N聚合催化劑體系的組分，因此，可與尤其世包含 過(guò)渡金屬化合物的聚合催化劑混合。
[0057] 聚合催化劑典型地可為元素周期表（IUPAC版本）第3到12族的過(guò)渡金屬絡(luò)合物。 此類絡(luò)合物的實(shí)例是本領(lǐng)域中眾所周知的。
[0058] 已經(jīng)開(kāi)發(fā)出若干種不同家族的茂金屬絡(luò)合物。在早些年，開(kāi)發(fā)了基于雙（環(huán)戊二 烯基）金屬絡(luò)合物的催化劑，其實(shí)例可以參見(jiàn)EP 129368或EP 206794。最近，開(kāi)發(fā)了具有 單一或單個(gè)環(huán)戊二烯基環(huán)的絡(luò)合物。此類絡(luò)合物被稱作"受限幾何結(jié)構(gòu)"絡(luò)合物，并且這些 絡(luò)合物的實(shí)例可以參見(jiàn)EP 416815或EP 420436。在二者的這些絡(luò)合物中，金屬原子例如鋯 處于最1?氧化態(tài)。
[0059] 然而，還開(kāi)發(fā)了其中金屬原子可以處于降低的氧化態(tài)的其它絡(luò)合物。雙（環(huán)戊二 烯基）及單（環(huán)戊二烯基）絡(luò)合物這二者的實(shí)例分別描述在W0 96/04290及W0 95/00526 中。
[0060] 上述茂金屬絡(luò)合物典型地用于在助催化劑或活化劑存在下的聚合。典型地，活化 劑是鋁氧烷（aluminoxane)，尤其甲基鋁氧烷，或可為基于硼化合物的化合物。
[0061] 后者的實(shí)例是硼酸鹽，例如三烷基取代的銨四苯基-或四氟苯基-硼酸鹽，或三芳 基硼烷，例如三（五氟苯基）硼烷。包含硼酸鹽活化劑的催化劑體系描述在EP 561479、EP 418044 及 EP 551277 中。
[0062] 最近，開(kāi)發(fā)了其它單位點(diǎn)催化劑體系。例如，基于包含后過(guò)渡金屬(例如鐵、鈷、釕 及錳）的金屬絡(luò)合物的體系。
[0063] 此類化合物的實(shí)例描述在 WO 98/27124、W0 99/12981、EP 1015501 及 EP 1276777 中，并且示例可為[2, 6-二乙?；拎るp（2, 6-二異丙基苯胺）FeCl2]、2, 6-二乙?；拎?雙（2,4,6-三甲基苯胺汗冗12及[2,6-二乙?；拎るp（2,6-二異丙基苯胺）&)(：1 2]。
[0064] Chem Rev 2003，103，283-315，Chem Rev 2000，100，1169-1203 及 AngewChemlnt Ed 1999，38，428-447提供適合的茂金屬絡(luò)合物及其它單位點(diǎn)催化劑進(jìn)一 步的細(xì)節(jié)。
[0065] 其它催化劑包括處于+2、+3或+4形式的氧化態(tài)的第3到4族或鑭系金屬的衍生 物。優(yōu)選的化合物包括這樣的金屬絡(luò)合物，其含有1到3個(gè)陰離子或中性配體基團(tuán)，所述基 團(tuán)可為環(huán)狀或非環(huán)狀的離域π鍵合的陰離子配體基團(tuán)。此類π鍵合的陰離子配體基團(tuán)的 實(shí)例是共軛的或非共軛的、環(huán)狀或非環(huán)狀的二烯基團(tuán)、烯丙基、硼雜苯（boratabenzene)基 團(tuán)、磷雜環(huán)戊二烯（phosphole)及芳烴基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"π鍵合的"表示配體基團(tuán)通過(guò)共享來(lái)自 部分離域的η鍵的電子鍵合到金屬。
[0066] 離域π鍵合的基團(tuán)中的各原子可以獨(dú)立地被選自以下的基團(tuán)取代：氫、鹵素、烴 基、鹵代烴基、烴基、取代的準(zhǔn)金屬基團(tuán)，其中，準(zhǔn)金屬選自周期表第14族。術(shù)語(yǔ)"烴基"包 括C1-C20直鏈、支鏈及環(huán)狀的烷基、C6-C20芳族基團(tuán)等。此外，兩個(gè)以上此類基團(tuán)可以一 起形成稠環(huán)體系，或者它們可以與金屬形成金屬環(huán)（metallocycle)。
[0067] 適合的陰離子、離域π鍵合基團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、四氫茚基、 四氫芴基、八氫芴基等，以及磷雜環(huán)戊二烯及硼雜苯基團(tuán)。
[0068] 磷雜環(huán)戊二烯是陰離子配體，它是環(huán)戊二烯基的含磷類似物。它們?cè)诒绢I(lǐng)域中已 知，并且描述在W0 98/50392中。
[0069] 硼雜苯是陰離子配體，它是苯的含硼類似物。它們?cè)诒绢I(lǐng)域中已知，并且描述在 Organometallics, 14，1，471-480 (1995)中。
[0070] 本發(fā)明優(yōu)選的聚合催化劑包含大體積配體化合物，也稱作茂金屬絡(luò)合物，其含有 至少一個(gè)上述離域π鍵合的基團(tuán)，尤其環(huán)戊二烯基配體。此類茂金屬絡(luò)合物是基于第IVA 族金屬例如鈦、鋯及鉿的那些。
[0071] 茂金屬絡(luò)合物可以由下面的通式表示： LxMQn 其中，L是環(huán)戊二烯基配體，Μ是第4族金屬，Q是離去基團(tuán)，并且X及η取決于金屬的 氧化態(tài)。
[0072] 典型地，第4族金屬是鈦、鋯或鉿，X是1或2,并且典型的離去基團(tuán)包括鹵素或烴 基。環(huán)戊二烯基配體可為取代的，例如烷基或烯基取代的，或可包含稠環(huán)體系，例如茚基或 芴基。
[0073] 適合的茂金屬絡(luò)合物的實(shí)例公開(kāi)在ΕΡ 129368及ΕΡ 206794中。此類絡(luò)合物可為 未橋連的，例如雙（環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、雙（五甲基）環(huán)戊二烯基二氯化物，或可為橋 連的，例如亞乙基雙（茚基）二氯化鋯或二甲基甲硅烷基（茚基）二氯化鋯。
[0074] 其它適合的雙（環(huán)戊二烯基）茂金屬絡(luò)合物是W0 96/04290中所述的那些雙（環(huán) 戊二烯基）二烯絡(luò)合物。此類絡(luò)合物的實(shí)例是雙（環(huán)戊二烯基）鋯（2, 3-二甲基-1，3- 丁 二烯）及亞乙基雙（茚基）鋯1，4-二苯基丁二烯。
[0075] 適用于本發(fā)明的單環(huán)戊二烯基或取代的單環(huán)戊二烯基絡(luò)合物的實(shí)例描述在ΕΡ 416815、EP 418044、EP 420436及EP 551277中。適合的絡(luò)合物可以由下面的通式表示： CpMXn 其中，Cp是單個(gè)環(huán)戊二烯基或取代的環(huán)戊二烯基，其任選地通過(guò)取代基共價(jià)鍵合到M， Μ是以η5鍵合模式結(jié)合到環(huán)戊二烯基或取代的環(huán)戊二烯基的第4族金屬，X每次出現(xiàn)時(shí)是 氫化物或具有至多20個(gè)非氫原子的選自以下的部分：鹵素、烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷 氧基烷基、酰胺基烷基、甲硅烷氧基烷基等，以及具有至多20個(gè)非氫原子的中性路易斯堿 配體，或任選地一個(gè)X及Cp -起形成具有Μ的金屬環(huán)，并且n取決于金屬的化合價(jià)。
[0076] 尤其優(yōu)選的單環(huán)戊二烯基絡(luò)合物具有下式：
【權(quán)利要求】
1. 一種乙烯及α-烯烴的共聚物，所述共聚物具有 (a) 在0.900 g/cm3到0.940 g/cm3范圍內(nèi)的密度， (b) 在 0.01 g/10 min 到 50 g/10 min 范圍內(nèi)的熔體指數(shù) MI2 (2.16 kg，190°C)， (c) 在2. 0到4. 5范圍內(nèi)的分子量分布（Mw/Mn，通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)定）， (d) 大于1的共聚單體分配因數(shù)Cpf，及 (e) 在3到20范圍內(nèi)的熔體指數(shù)MI2 (2. 16 kg，190°C )標(biāo)準(zhǔn)化的Dow流變指數(shù)（DRI)， 艮P [DRI/MI2]。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其密度在0. 910 g/cm3到0. 930 g/cm3范圍內(nèi)，優(yōu)選 在 0.915 g/cm3 到 0.925 g/cm3 范圍內(nèi)。
3. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其熔體指數(shù)MI2 (2. 16 kg，190°C)在0. 1 g/10 min 到 25 g/10 min 范圍內(nèi)，優(yōu)選在 0.5 g/10 min 到 5 g/10 min 范圍內(nèi)。
4. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其分子量分布（Mw/Mn，通過(guò)常規(guī)GPC測(cè)定） 在2. 5到4. 5范圍內(nèi)，優(yōu)選在3. 0到4. 0范圍內(nèi)。
5. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其[DRI/MI2]在6到20范圍內(nèi)，優(yōu)選在6到 18范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其共聚單體分配因數(shù)Cpf在1. 1到1. 50范圍 內(nèi)，優(yōu)選在1. 1到1.45范圍內(nèi)。
7. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其在190°C下的熔體彈性模量G'（G''=500 Pa)在40 Pa到150 Pa范圍內(nèi)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的共聚物，其在190°C下的熔體彈性模量G'（G'' =500 Pa)在 65 Pa到150 Pa范圍內(nèi)，優(yōu)選在70 Pa到105 Pa范圍內(nèi)。
9. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其Dow流變指數(shù)（DRI) > 6,優(yōu)選在9到25 范圍內(nèi)，更優(yōu)選在13到25范圍內(nèi)，最優(yōu)選在13到20范圍內(nèi)。
10. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，所述共聚物表現(xiàn)出特定的流變特性及可加 工性特征，關(guān)于所述Dow流變指數(shù)（DRI)及切變稀釋指數(shù)SHI (2. 1/210)，滿足以下方程： SHI (2. 1/210) ^ [0. 2351 X DRI] + C, 其中，C的值為3. 4,優(yōu)選地，值為3. 0,更優(yōu)選地，值為2. 7。
11. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其中，所述共聚物是單模態(tài)的。
12. 根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的共聚物，其中，所述α-烯烴具有3到10個(gè)碳原子。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的共聚物，其中，所述α-烯烴是1-己烯。
14. 一種制備根據(jù)權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)所述的共聚物的方法，所述方法包括在包 含以下物質(zhì)的催化劑體系存在下使乙烯與α-烯烴共聚： (a) 過(guò)渡金屬化合物，及 (b) 活化載體。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述活化載體是氟化的載體。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述載體包含二氧化硅。
17. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述過(guò)渡金屬化合物是茂金屬。
18. 根據(jù)權(quán)利要求14到17中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法在氣相中進(jìn)行。
19. 根據(jù)權(quán)利要求14到18中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法在單個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C08J5/18GK104105722SQ201280069721
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2012年12月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月14日
【發(fā)明者】G.帕尼爾, 蔡春貴 申請(qǐng)人:英尼奧斯歐洲股份公司