環(huán)氧烷加成物的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種環(huán)氧烷加成物的制造方法，其包括：（A）邊將溫度保持在90℃以上且130℃以下，邊向通過在烷氧基化用固體催化劑的存在下向含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯中加成環(huán)氧烷而得到的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物中添加有機(jī)羧酸水溶液，將5質(zhì)量%、25℃下測(cè)定時(shí)的pH調(diào)整至5～7的工序，以及（B）接著，將調(diào)整至50℃以上80℃以下的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的水分量調(diào)整至8質(zhì)量%以上12質(zhì)量%以下的工序。根據(jù)本發(fā)明，能夠有效地將催化劑和副產(chǎn)的聚亞烷基二醇從環(huán)氧烷加成物中分離和除去。
【專利說明】環(huán)氧烷加成物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種環(huán)氧燒(alkylene oxide)加成物的制造方法,其能夠從目標(biāo)產(chǎn)物中容易地分離和除去催化劑以及副產(chǎn)物。
【背景技術(shù)】
[0002]向高級(jí)醇、高級(jí)胺等含活性氫的化合物、高級(jí)脂肪酸烷基酯中加成環(huán)氧烷而制造的聚氧化亞烷基型非離子表面活性劑，由于能夠通過適當(dāng)調(diào)整成為親水基的環(huán)氧烷的加成摩爾數(shù)而任意地控制親水-疏水平衡值(HLB)，因此被廣泛用于洗滌、乳化、分散等各種用途。
[0003]作為該環(huán)氧烷加成物的制備，有使用烷氧基化用固體催化劑、特別是堿改性處理的烷氧基化用固體催化劑來得到環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)分布窄的反應(yīng)物的方法。然而，存在如下問題:使用固體催化劑時(shí)，在反應(yīng)液中生成重均分子量I萬以上的高分子量聚乙二醇等副產(chǎn)物，成為將作為目標(biāo)物的環(huán)氧烷加成物從固體催化劑中分離時(shí)麻煩的原因。具體而言，存在如下課題:將固體催化劑過濾分離時(shí)的濾布篩眼堵塞、環(huán)氧烷加成物混入分離廢棄的“廢濾餅”中所導(dǎo)致的收率降低、作為目標(biāo)物的環(huán)氧烷加成物中產(chǎn)生渾濁等，需要解決這些課題。
[0004]對(duì)于上述課題，作為效率良好地進(jìn)行催化劑的分離和除去的方法，提出了使作為凝聚促進(jìn)劑的丙烯酸系聚合物和水與環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物接觸的方法(專利文獻(xiàn)I)。通過使副產(chǎn)的聚亞烷基二醇凝聚，使其與烷氧基化用固體催化劑分離和除去的方法。然而，該方法對(duì)于高分子量聚亞烷基二醇的副產(chǎn)量多、環(huán)氧烷的加成摩爾數(shù)高的粗產(chǎn)物而言，過濾性并不一定充分，并且存在廢棄物的增加、成本增加等缺點(diǎn)。
[0005]另外，公開了調(diào)整環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的pH和水分量的方法(專利文獻(xiàn)2)。然而，在該方法中，也有過濾需要較長(zhǎng)時(shí)間、廢棄過濾濾餅量多等的課題尚未解決。
`[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平9-262456號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開2008/078768號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的問題
[0010]本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)氧烷加成物的制造方法，該制造方法在使用烷氧基化用固體催化劑制造環(huán)氧烷加成物的方法中，能夠有效地將催化劑和副產(chǎn)的聚亞烷基二醇從環(huán)氧烷加成物中分離和除去。
[0011]用于解決問題的方法
[0012]本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在將使用烷氧基化用固體催化劑而得到的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物加溫的基礎(chǔ)上添加有機(jī)羧酸水溶液，冷卻后，適當(dāng)?shù)卣{(diào)整水分量時(shí)，固體催化劑和聚亞烷基二醇有效地形成凝聚物，從而完成了本發(fā)明。[0013]即，本發(fā)明提供一種環(huán)氧烷加成物的制造方法，其包括:(A)邊將溫度保持在90°C以上且130°C以下，邊向通過在烷氧基化用固體催化劑的存在下在含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯上加成環(huán)氧烷而得到的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物中添加有機(jī)羧酸水溶液，將5質(zhì)量％、251:下測(cè)定時(shí)的pH調(diào)整至5~7的工序，以及
[0014](B)接著，將調(diào)整至50°C以上80°C以下的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的水分量調(diào)整至8質(zhì)量％以上12質(zhì)量％以下的工序。
[0015]發(fā)明的效果
[0016]根據(jù)本發(fā)明，能夠使固體催化劑和聚亞烷基二醇副產(chǎn)物容易且效率良好地從環(huán)氧烷加成物中分離和除去。其結(jié)果，能夠削減廢棄物中混入的環(huán)氧烷加成物的量，因此環(huán)氧烷加成物的收率變高。同時(shí)，能夠得到所得到的環(huán)氧烷加成物中殘留的固體催化劑和聚亞烷基二醇的量少、澄清性高的環(huán)氧烷加成物。
【具體實(shí)施方式】
[0017]工序(A)
[0018]在烷氧基化用固體催化劑的存在下，對(duì)含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯加成環(huán)氧烷使其反應(yīng)而得到環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物。
[0019]〔烷氧基化用固體催化劑〕
[0020]作為本發(fā)明中使用的“烷氧基化用固體催化劑”，例如，可列舉出添加金屬離子的氧化鎂(日本專利特公平6-15038號(hào)公報(bào)、日本專利特開平7-227540號(hào)公報(bào)、日本專利特開平6-198169號(hào)公報(bào)、日本專利特開平6-182206號(hào)公報(bào)、日本專利特開平5-170688號(hào)公報(bào))、焙燒水滑石(日本專利特開平2-71841號(hào)公報(bào))、氫氧化鋁?鎂焙燒物(日本專利特開平8-268919號(hào)公報(bào))等Al-Mg系復(fù)合氧化物催化劑等的烷氧基化固體催化劑。上述催化劑還可以通過堿改性處理進(jìn)行表面改性(日`本專利特開平8-169860號(hào)公報(bào)、日本專利特開平8-169861號(hào)公報(bào))。特別是，若使用堿改性處理過的催化劑進(jìn)行反應(yīng)，則殘存的未反應(yīng)脂肪酸烷基酯的量少，能夠得到環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)分布極窄的生成物。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用將氫氧化鋁.鎂焙燒物通過堿改性處理進(jìn)行了表面改性的催化劑。
[0021]作為前述氫氧化鋁?鎂焙燒物，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可列舉出日本專利特開平8-268919號(hào)公報(bào)中記載的物質(zhì)。具體而言，下述式(I)所示的鋁-鎂復(fù)合金屬氧化物符合，其可以通過將氫氧化鋁和氫氧化鎂的共沉淀物焙燒而得到。
[0022]nMg0.Al2O3.mH20 (I)
[0023]式(I)中，η和m為正數(shù)，沒有特別的限定，但η優(yōu)選為I~3，特別是2.5左右可特別優(yōu)選地利用。m可以根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。
[0024]催化劑的焙燒條件中，焙燒溫度可以根據(jù)目的而適當(dāng)選擇，但從發(fā)揮催化劑活性和抑制副產(chǎn)物的生成量的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為400~950°C，更優(yōu)選為800~900°C。焙燒時(shí)間可以進(jìn)行適當(dāng)選擇，但在前述的范圍內(nèi)進(jìn)行焙燒時(shí)，通常為2~4小時(shí)。
[0025]若焙燒溫度過低，則存在不能發(fā)揮催化劑活性、副產(chǎn)物的生成量變多的問題。
[0026]另一方面，若焙燒溫度過高，則存在如下問題:由于由結(jié)塊產(chǎn)生所導(dǎo)致的催化劑顆粒的比表面積減少、鋁和鎂的復(fù)合氧化物發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，因此與環(huán)氧烷的開環(huán)聚合反應(yīng)相關(guān)的催化劑酸點(diǎn)減少、反應(yīng)活性降低。[0027]即，從確保反應(yīng)活性高、減少副產(chǎn)物量這兩個(gè)觀點(diǎn)來看，催化劑的焙燒條件期望進(jìn)行適當(dāng)?shù)墓芾?。此時(shí)，可以將催化劑顆粒的比表面積作為工序管理的指標(biāo)。其他還有基于氨吸附法等的表面酸點(diǎn)的強(qiáng)度測(cè)定、基于利用X射線衍射的晶體結(jié)構(gòu)解析的尖晶石化度的測(cè)定也是有效的指標(biāo)。
[0028]將比表面積作為催化劑性狀的指標(biāo)時(shí)，可以使用用BET表面積測(cè)定裝置(柴田科學(xué)器械工業(yè)株式會(huì)社，表面積測(cè)定裝置SA-1000等)測(cè)定的值，催化劑顆粒的比表面積優(yōu)選為 100 ~200m2/g。
[0029]對(duì)于催化劑顆粒的粒徑?jīng)]有特別限定，通常，作為平均粒徑，為10~1000 μ m的范圍。
[0030]催化劑的平均粒徑是指使用激光散射式粒度分布測(cè)定裝置LA-920 (H0RIBA株式會(huì)社制造)、以乙腈作為分散介質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，作為中間粒徑而算出的值。
[0031]另外，作為通過堿改性處理將前述氫氧化鋁?鎂焙燒物進(jìn)行表面改質(zhì)的催化劑，沒有特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可列舉出前述的日本專利特開平8-169860號(hào)公報(bào)、日本專利特開平8-169861號(hào)公報(bào)中記載的物質(zhì)等。具體而言，可以將前述氫氧化鋁.鎂焙燒物用金屬氫氧化物或金屬醇鹽進(jìn)行表面改性，制成改性氫氧化鋁.鎂焙燒物催化劑。作為前述金屬氫氧化物，優(yōu)選為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，其中，更優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀。作為前述金屬醇鹽，優(yōu)選為堿金屬或堿土金屬的醇鹽，其中，更優(yōu)選為醇鈉、醇鉀。醇鹽的碳原子數(shù)優(yōu)選為I~4。
[0032]堿改性處理可以通過如下的方法進(jìn)行:例如，將催化劑用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或醇鹽進(jìn)行改性后，作為反應(yīng)用催化劑使用的方法；在烷氧基化用反應(yīng)器中，將原料的脂肪酸烷基酯和金屬氫氧化物或金屬醇鹽混合，在原料中進(jìn)行催化劑改性的方法等。即，堿改性處理可以在制備催化劑 時(shí)進(jìn)行，也可以通過在加成反應(yīng)時(shí)添加堿而進(jìn)行。
[0033]前述催化劑可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。
[0034]催化劑的粒徑?jīng)]有特別限定，通常，在環(huán)氧烷加成反應(yīng)時(shí)，由于例如催化劑顆粒內(nèi)部的反應(yīng)熱的蓄積或高分子量副產(chǎn)物的產(chǎn)生、急劇的壓力差的發(fā)生、基于攪拌葉片等的機(jī)械剪切等，使催化劑顆粒崩解，因此催化劑的粒徑可以改變。
[0035]進(jìn)而，有時(shí)還如后述那樣，為了提高催化劑的活性，通過向反應(yīng)混合物中添加多元醇而進(jìn)一步使催化劑微細(xì)化。因此，對(duì)于反應(yīng)后的粗產(chǎn)物中所含的催化劑的粒徑，作為平均粒徑例如可以為0.1 μ m~500 μ m。
[0036]作為前述催化劑的用量，只要是反應(yīng)能夠適當(dāng)進(jìn)行的量，則沒有特別限制，可以根據(jù)使用的催化劑的活性等進(jìn)行適當(dāng)選擇，相對(duì)于前述反應(yīng)原料(脂肪酸烷基酯和環(huán)氧烷)的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.03~I質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.05~0.2質(zhì)量％。通過使催化劑的用量為前述優(yōu)選的范圍，從而能夠使反應(yīng)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。
[0037]〔含活性氫的化合物〕
[0038]本發(fā)明中，作為含活性氫的化合物，沒有特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可列舉出醇、胺、酰胺、酚及其衍生物，硫醇及其衍生物等。這些中，優(yōu)選為醇，更優(yōu)選為下述通式(I)所表示的醇。
[0039]R1OH (I)
[0040]式(I)中，R1沒有特別限制，可以根據(jù)欲得到的生成物所要求的性能等進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可列舉出直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基等。R1的碳原子數(shù)也沒有特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為I~40，更優(yōu)選為3~30，特別優(yōu)選為6~22。
[0041]作為醇的具體例子，可列舉出正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四醇、正十六醇、正十八醇、油醇、二十醇(Eicosanol )、山箭醇、壬醇、^ 燒醇、十三燒醇等具有碳原子數(shù)8~22的飽和或不飽和的直鏈烷基的高級(jí)脂肪族伯醇；2-乙基己醇、碳原子數(shù)16~36的格爾伯特型醇等支鏈烷基伯醇；和2-辛醇、2-癸醇、2-十二烷醇等仲醇；還有，芐醇等。
[0042]作為胺的具體例子，可列舉出辛胺、二辛胺、月桂胺、二月桂胺、硬脂胺、二硬脂胺等具有碳原子數(shù)8~24的飽和或不飽和烷基的伯或仲胺；乙二胺、二乙烯三胺等多胺等。
[0043]作為酰胺的具體例子，可列舉出月桂酸單乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺等碳原子數(shù)12~18的烷醇酰胺。
[0044]在這些含活性氫的化合物中，優(yōu)選為碳原子數(shù)8~22的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的醇。
[0045]〔脂肪酸烷基酯〕
[0046]在本發(fā)明中，作為脂肪酸烷基酯，沒有特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。前述脂肪酸酯以下述式(2)表示:
[0047]R2COOR3 (2)
[0048]式中，R2和R3為直鏈或支鏈烷基或者直鏈或支鏈烯基。
[0049]R2的碳原子數(shù)，例如優(yōu)選為I~40，更優(yōu)選為3~30，特別優(yōu)選為5~21。R3的碳原子數(shù)，例如優(yōu)選為I~30，更優(yōu)選為I~10，特別優(yōu)選為I~4。
[0050]脂肪酸烷基酯可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。作為脂肪酸烷基酯，還可以使用作為甘油的脂肪酸酯的甘油三酯。
[0051]脂肪酸烷基酯的用量沒有特別限制，可以根據(jù)欲得到的生成物量、催化劑或后述的環(huán)氧烷的用量等而適當(dāng)選擇。
[0052]〔環(huán)氧燒〕
[0053]作為本發(fā)明中使用的環(huán)氧烷，只要是可以與前述含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯反應(yīng)而得到環(huán)氧烷加成物的物質(zhì)，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但例如優(yōu)選為碳原子數(shù)2~4的環(huán)氧烷。具體而言，可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等，這些可以以一種或二種以上的混合物的方式使用。
[0054]〔環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物〕
[0055]本發(fā)明中，優(yōu)選每I摩爾含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯加成了 I~50摩爾的環(huán)氧烷者，更優(yōu)選加成了 3~30摩爾的環(huán)氧烷者，特別優(yōu)選加成了 5~20摩爾的環(huán)氧烷的環(huán)氧烷。環(huán)氧烷加成物為非離子表面活性劑時(shí)，優(yōu)選具有其HLB (格里菲法)成為3~20的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
[0056]前述環(huán)氧烷的用量沒有特別限制，可以根據(jù)使用的前述脂肪酸烷基酯的種類、欲得到的生成物所要求的性能等適當(dāng)選擇，但相對(duì)于I摩爾前述脂肪酸烷基酯的用量，優(yōu)選為I~50摩爾，更優(yōu)選為3~30摩爾，特別優(yōu)選為5~20摩爾。
[0057]〔工序(A)的加成反應(yīng)中能夠使用的任意成分〕
[0058]工序(A)的反應(yīng)也可以添加低分子多元醇而進(jìn)行。通過將低分子多元醇加入反應(yīng)體系中，可獲得催化劑微細(xì)化、其活性提高的效果。[0059]作為前述多元醇，只要是在分子內(nèi)具有2個(gè)以上羥基且能夠獲得微細(xì)化前述催化劑效果的物質(zhì)，則沒有特別限制，例如，可以根據(jù)目的從能夠在前述脂肪酸烷基酯中乳化或分散均勻化的化合物中適當(dāng)選擇，優(yōu)選甘油、乙二醇、二乙二醇等。這些之中，特別優(yōu)選為甘油。前述多元醇可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。
[0060]前述多元醇的用量沒有特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但相對(duì)于前述反應(yīng)原料(含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯和環(huán)氧烷)的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.02~0.5質(zhì)量％。另外，相對(duì)于前述催化劑的質(zhì)量，優(yōu)選為1.0倍以上，更優(yōu)選為1.25倍以上。通過使多元醇的用量為前述優(yōu)選為的范圍，能夠迅速且充分地將催化劑微細(xì)化。
[0061]〔工序(A)的操作順序和反應(yīng)條件〕
[0062]根據(jù)公知的操作順序和反應(yīng)條件由上述原料可以容易地制備環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物。反應(yīng)溫度優(yōu)選為80~230°C，反應(yīng)壓力雖然也取決于反應(yīng)溫度，但優(yōu)選為O~2MPa，更優(yōu)選為0.2~0.8MPa，還可以根據(jù)需要在氮?dú)庀♂尩臈l件下進(jìn)行環(huán)氧烷加成反應(yīng)。
[0063]上述反應(yīng)可以例如向高壓釜中加入含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯和烷氧基化用固體催化劑，在氮?dú)鈿夥障拢谝?guī)定的溫度、壓力條件下導(dǎo)入環(huán)氧烷而進(jìn)行。
[0064]〔有機(jī)羧酸水溶液的添加〕
[0065]邊將上述工序中得到的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物保持在90°C以上且130°C以下的溫度，邊向其中添加有機(jī)羧酸水溶液，將5質(zhì)量％、25°C下的pH調(diào)整至5~7。換言之，將5質(zhì)量％、25°C下測(cè)定時(shí)的pH成為5~7的量的有機(jī)羧酸水溶液添加至粗產(chǎn)物中。有機(jī)羧酸水溶液的有機(jī)羧酸濃度沒有限定，但優(yōu)選為3~20質(zhì)量％。
[0066]作為有機(jī)羧酸，優(yōu)選為蘋果酸、乳酸、檸檬酸、乙醇酸、醋酸或它們的水合物。更優(yōu)選為蘋果酸、乳酸、檸檬酸、乙醇酸、檸檬酸或它們的水合物。最優(yōu)選為檸檬酸或它們的水合物。這些酸可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。雖然不拘束于任何理論，但推測(cè)有機(jī)羧酸吸附于固體催化劑和聚亞烷基二醇副產(chǎn)物而形成凝聚物。
[0067]添加有機(jī)羧酸水溶液時(shí)，將粗產(chǎn)物的溫度保持在90°C以上130°C以下。優(yōu)選為保持在100°C以上125°C以下。若不足90°C，則廢棄物量增加。被認(rèn)為是由于有機(jī)酸在固體催化劑的吸附不充分。若超過130°C，則水的蒸氣壓變高，操作性變差。粗產(chǎn)物中添加的有機(jī)羧酸水溶液的溫度沒有特別限定。添加溫度不足90°C的有機(jī)羧酸水溶液時(shí)，雖然粗產(chǎn)物的溫度暫時(shí)降低，但即使粗產(chǎn)物的溫度暫時(shí)偏離90°C以上130°C以下的范圍，對(duì)廢棄物量、操作性也沒有較大影響。
[0068]通?；ㄙM(fèi)5~30分鐘、優(yōu)選為10~20分鐘將有機(jī)羧酸水溶液添加至環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物中。
[0069]若添加有機(jī)羧酸水溶液后的粗產(chǎn)物的pH不足5，則由于有機(jī)羧酸在固體催化劑的吸附不充分，因而廢棄物量增加。在pH超過7的情況下，由于有機(jī)羧酸在固體催化劑的吸附也不充分，因此廢棄物量增加。
[0070]添加有機(jī)羧酸水溶液后，為了將粗產(chǎn)物和有機(jī)羧酸均勻混合，雖然也取決于攪拌速度，但優(yōu)選進(jìn)行5分鐘以上的攪拌，更優(yōu)選的攪拌時(shí)間為5分鐘~60分鐘。若攪拌時(shí)間低于5分鐘，則存在無法 充分混合有機(jī)羧酸水溶液和環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的情況，存在無法通過離心分離充分分離固體催化劑和聚亞烷基二醇的情況。另一方面，攪拌時(shí)間超過60分鐘時(shí)，無法獲得更好的攪拌效果，存在所需時(shí)間延長(zhǎng)的不良情況。[0071]攪拌可以使用攪拌槽進(jìn)行。關(guān)于攪拌條件，可以使用槳或螺旋槳、渦輪葉片或錨式葉片等通常的攪拌裝置。攪拌速度可以在能夠進(jìn)行全體混合的條件下任意設(shè)定，但優(yōu)選為以每單位體積的攪拌所需動(dòng)力計(jì)為0.1~0.9kff/m3的范圍。
[0072]攪拌時(shí)有機(jī)羧酸水溶液與環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的混合物的溫度保持在90°C以上130°C以下。更優(yōu)選為100°C以上125°C以下。
[0073]〔工序(B)〕
[0074]接著，在調(diào)整至50°C以上80°C以下的溫度后，優(yōu)選在調(diào)整至60°C以上75°C以下的溫度后，將粗產(chǎn)物的水分量調(diào)整至8質(zhì)量％以上12質(zhì)量％以下。若在該溫度范圍內(nèi)，則例如可以冷卻達(dá)到80°C后，邊繼續(xù)冷卻邊調(diào)整水分量，也可以冷卻達(dá)到80°C后，停止冷卻然后調(diào)整水分量。
[0075]若溫度不足50°C，則固體催化劑與聚亞烷基二醇的凝聚物的形成不充分進(jìn)行，無法充分除去固體催化劑和聚亞烷基二醇，存在白濁的問題。另外，若溫度超過80°C，則由于聚亞烷基二醇溶解，因此無法從環(huán)氧烷加成物中充分除去聚亞烷基二醇，引起白濁。
[0076]將90°C以上130°C以下的粗產(chǎn)物調(diào)整至50°C以上80°C以下的溫度的時(shí)間沒有特別限制。通常為30~60分鐘。
[0077]冷卻可以通過將粗產(chǎn)物放置而進(jìn)行，也可以在攪拌槽中向套管或內(nèi)部旋管中通入冷卻水等而進(jìn)行。
[0078]水分量為8質(zhì)量％以上12質(zhì)量％以下,優(yōu)選為9質(zhì)量％以上11質(zhì)量％以下。水
分量不足8質(zhì)量％時(shí)，由于不進(jìn)行`高分子量聚亞烷基二醇的凝聚，無法從環(huán)氧烷加成物中充分分離除去聚亞烷基二醇，因此濁度惡化。另外，若水分量超過12質(zhì)量％，則由于聚亞烷基二醇溶解，因此無法從環(huán)氧烷加成物中充分除去聚亞烷基二醇，引起白濁。
[0079]冷卻至50°C以上80°C以下的溫度后的粗產(chǎn)物的水分量通常不足8質(zhì)量％。因此，水分量的調(diào)整通常通過向粗產(chǎn)物中添加水而進(jìn)行。本發(fā)明中使用的水沒有特別限定，例如可以使用蒸餾水或離子交換水。水分量通?；ㄙM(fèi)5~30分鐘、優(yōu)選為10~20分鐘進(jìn)行調(diào)難
iF.0
[0080]本發(fā)明中的水分量測(cè)定可以使用添加有機(jī)羧酸水溶液后的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物液，利用卡爾費(fèi)休(Karl Fischer)法通過測(cè)定水分而求得。作為卡爾費(fèi)休水分計(jì)，例如可以使用平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的AQV-7等。
[0081]〔任意工序〕
[0082]工序(B)之后，通過離心分離或通常的過濾操作，將烷氧基化用催化劑和副產(chǎn)的聚亞烷基二醇或其混合物的凝聚物從環(huán)氧烷加成物中分離，從環(huán)氧烷加成物中除去。還可以在除去催化劑等之前，對(duì)環(huán)氧烷加成物進(jìn)行攪拌。此時(shí)的環(huán)氧烷加成物的溫度優(yōu)選為30~60°C，更優(yōu)選為40~60°C。攪拌時(shí)間優(yōu)選為10~120分鐘，更優(yōu)選為30~60分鐘。攪拌速度在能夠全體混合的條件下可任意設(shè)定，但優(yōu)選為以每單位體積的攪拌所需動(dòng)力計(jì)為
0.1~0.9kff/m3的范圍。攪拌可以使用與工序(A)中相關(guān)記載的通常的攪拌裝置。
[0083]如此而得到的環(huán)氧烷加成物為澄清且均一的外觀。
[0084]環(huán)氧烷加成物的澄清性可以通過50°C下的濁度進(jìn)行評(píng)價(jià)。濁度可以通過積分球式濁度計(jì)(三菱化學(xué)株式會(huì)社的SEP-PT-760D等)進(jìn)行測(cè)定。濁度的單位為ppm，越是澄清，濁度的數(shù)值越小。[0085]所得到的環(huán)氧燒加成物的50°C下的池度優(yōu)選為不足2ppm,更優(yōu)選為不足1.5ppm,更優(yōu)選為不足lppm。若濁度超過2ppm，則目視可確認(rèn)到微量白濁，在配入洗滌劑等產(chǎn)品中時(shí)，有在產(chǎn)品外觀上產(chǎn)生渾濁的情況。
[0086]另外，環(huán)氧烷加成物的均一性為在放入透明容器中用目視確認(rèn)50°C下的外觀時(shí)，顯示為無沉淀物或浮游物的狀態(tài)。若環(huán)氧烷加成物中有沉淀物或浮游物，則配入洗滌劑等的產(chǎn)品中時(shí)，有在產(chǎn)品外觀上產(chǎn)生產(chǎn)品的渾濁或沉淀等問題的情況。
[0087]在基于通常的過濾操作進(jìn)行分離的情況下，優(yōu)選作為濾紙使用例如纖維素和聚酯的雙層濾紙、金屬篩孔型過濾器等，在減壓或加壓下，在溫度35~100°C、特別是40~85°C的條件下進(jìn)行過濾。此時(shí)，優(yōu)選通過使用助濾劑而提高過濾性。作為助濾劑，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意的助濾劑，例如，作為含有80~95%主成分SiO2的非晶質(zhì)娃酸的娃藻土，例如可列舉出Radiolite 100、Radiolite200、Radiolite500、Radio I ite600> Radio I ite900> Zemlite Super (七' A 9 -1 卜 7 —一)M、Zemlite SuperKZemlite Super56、Zemlite Super2、Celite501、Celite503、Celite535、Celite545、HyfloSuper-Ce1、Standard Super-CeI>FiIter-CeI 等。作為含有約 70%主成分 SiO2 的娃酸招，例如，可列舉出Topco31、Topco34等，作為纖維素系助濾劑，可列舉出KC FLOCK、SW40、BW20、BW40、BW100、BW200、BNB20等，各自可以單獨(dú)或以兩種以上的混合物的形式使用。助濾劑的用量相對(duì)于粗產(chǎn)物優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量％左右，特別優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量％。
[0088]過濾時(shí)的粗產(chǎn)物的溫度優(yōu)選為40°C~60°C，更優(yōu)選為45°C以上55°C以下。若溫度超過60°C，則由于相對(duì)于環(huán)氧烷加成物的聚亞烷基二醇的溶解性高，因此聚亞烷基二醇無法充分分離，存在所得到的環(huán)氧烷加成物白濁的情況。另一方面，若溫度低于40°C，則環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的粘度變高，無法充分進(jìn)行固體催化劑和聚亞烷基二醇的分離除去，存在所得到的環(huán)氧烷加成物白濁的情況。
[0089]另一方面，使用離心分離裝置時(shí)，可優(yōu)選使用將分離的固形物連續(xù)排出的沉降式(decanter type)離心分離機(jī)。
[0090]沉降式離心分離機(jī)具備使旋`轉(zhuǎn)方向?yàn)橐粋€(gè)、具有若干速度差并高速旋轉(zhuǎn)的外部旋轉(zhuǎn)筒和螺旋輸送機(jī)。供給至旋轉(zhuǎn)筒內(nèi)部的被處理液中比重較重的凝聚體，通過離心力成為貼附于旋轉(zhuǎn)筒內(nèi)壁的狀態(tài)，與液體成分分離的部位通過螺旋輸送機(jī)被刮落、除去。
[0091]沉降式離心分離機(jī)根據(jù)旋轉(zhuǎn)體的設(shè)置方向不同有“縱式”、“橫式”，本發(fā)明中可以使用任一者。另外，作為向裝置內(nèi)進(jìn)行送液的方式，有送液方向與旋轉(zhuǎn)體內(nèi)液體移動(dòng)方向相同的“并流式”和向逆方向流動(dòng)的“向流式”，任意形式均可分離。
[0092]作為沉降式離心分離機(jī)的例子，可列舉出巴工業(yè)株式會(huì)社制造的BDN型等。
[0093]離心分離工序中粗產(chǎn)物的溫度優(yōu)選為40°C~60°C，更優(yōu)選為45°C以上55°C以下。
[0094]若溫度超過60°C，則由于相對(duì)于環(huán)氧烷加成物的聚亞烷基二醇的溶解性高，因此聚亞烷基二醇無法充分分離，存在所得到的環(huán)氧烷加成物白濁的情況。另一方面，若溫度低于40°C，則環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的粘度變高，無法充分進(jìn)行固體催化劑和聚亞烷基二醇的分離除去，存在所得到的環(huán)氧烷加成物白濁的情況。
[0095]作為沉降式離心分離機(jī)的操作條件，“離心力”優(yōu)選為1500G~3500G的范圍，更優(yōu)選為1500G~3000G。若離心力過小，則無法從環(huán)氧烷加成物中充分除去固體催化劑和聚環(huán)氧烷的凝聚物，存在所得到的環(huán)氧烷加成物白濁或分離液中混入沉淀物的情況。另一方面，離心力過大時(shí)，由于離心分離的凝聚物較強(qiáng)地壓附在旋轉(zhuǎn)筒的內(nèi)壁，因此不能順利進(jìn)行基于螺旋輸送機(jī)的凝聚物的排出，存在分離液中混入沉淀物的情況。
[0096]沉降式離心分離機(jī)的旋轉(zhuǎn)筒的旋轉(zhuǎn)速度與螺旋輸送機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度之差即“差速”優(yōu)選為5~20rpm的范圍，更優(yōu)選為10~15rpm的范圍。若差速過小，則由于在旋轉(zhuǎn)筒內(nèi)分離的固形物的滯留時(shí)間變長(zhǎng)，在旋轉(zhuǎn)筒內(nèi)固形物相對(duì)于分離液的比例變大，因此存在分離液中混入沉淀物的情況。
[0097]另一方面，若差速過大，則由于在旋轉(zhuǎn)筒內(nèi)分離的固形物的滯留時(shí)間變短，因此分離的固形物的含液率變高，存在廢棄物的量增加的情況。
[0098]在基于沉降式離心分離機(jī)的固液分離中，在環(huán)氧烷加成物中混入氣泡的情況下，還可以附加通過使用脫泡裝置進(jìn)行去除氣泡的“脫泡工序”。作為脫泡裝置，可以選擇真空脫泡機(jī)、加壓脫泡機(jī)、攪拌脫泡機(jī)、離心脫泡機(jī)等各種裝置。特別是，橫田制作所制的ASP型等脫泡泵，從能夠進(jìn)行連續(xù)的處理并能夠兼用作移送泵的觀點(diǎn)來看，在本發(fā)明中為優(yōu)選。
[0099]實(shí)施例
[0100]以下列舉出實(shí)施例和比較例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。
[0101]〔催化劑的制備〕
[0102]使用隧道式窯在880 °C下、作為焙燒帶通過時(shí)間花費(fèi)3小時(shí)對(duì)由
2.5Mg0.Al2O3.mH20化學(xué)組成的氫氧化招.鎂(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，Kyoward300)進(jìn)行焙燒，得到鎂.鋁復(fù)合 金屬氧化物催化劑粉末。
[0103]實(shí)施例1
[0104]〔工序(A)〕
[0105]向15kL攪拌反應(yīng)槽中加入月桂酸甲酯(Lion Chemical (94才力 >)株式會(huì)社制造、PASTELL M12) 1840kg、肉豆蘧酸甲酯(Lion Chemical株式會(huì)社制造、PASTELLM14)660kg、上面制備的復(fù)合金屬氧化物催化劑10kg、作為多元醇的甘油12.5kg (相對(duì)于月桂酸甲酯和肉豆蘧酸甲酯的總量為0.5重量％)，然后加入氫氧化鉀0.5kg，攪拌10分鐘，進(jìn)行催化劑的堿改性處理。
[0106]之后，邊攪拌混合，邊對(duì)反應(yīng)槽內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，加溫至100°C為止，在1.3kPa以下的減壓條件下進(jìn)行30分鐘脫水。
[0107]接著，加溫至180°C為止，在壓力上限值為0.49MPa的條件下導(dǎo)入環(huán)氧乙烷7480kg(脂肪酸甲酯的15倍摩爾)。
[0108]進(jìn)一步進(jìn)行0.5小時(shí)的熟化反應(yīng)后，冷卻至80°C為止，得到環(huán)氧乙烷加成粗產(chǎn)物(環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)=15)10000kg。在該粗產(chǎn)物中，含有作為副產(chǎn)物的聚乙二醇0.9
重量％。
[0109]另外，環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)通過高效液相色譜(HPLC)法測(cè)定(測(cè)定條件柱:GLSciences ( '7' — 工> 寸-1 'y % )株式會(huì)社制造 Intersil C8 (粒徑 5 μ m,內(nèi)徑 4.6mmX 長(zhǎng)度250mm)，移動(dòng)相:乙腈/水(體積比60/40) ImL/分鐘，差示折射率檢測(cè)器(株式會(huì)社日立制作所制造，L-7490)，柱溫度:15°C，注入量:200 μ L)。
[0110]另外，粗產(chǎn)物中所含的 副產(chǎn)物聚乙二醇的濃度通過凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定(測(cè)定條件柱=Shodex株式會(huì)社制造GF-310HQ，移動(dòng)相:乙腈/水(體積比45/55) ImL/分鐘，差示折射率檢測(cè)器(株式會(huì)社島津制作所制造，RID-6A)，柱溫度:30°C，)，注入量:200 μ L)。
[0111]另行，將檸檬酸一水合物Ilkg溶解于常溫的純化水121kg中，預(yù)備檸檬酸一水合物水溶液。
[0112]將上面得到的粗產(chǎn)物9000kg加入15kL攪拌槽中，邊攪拌邊加溫至120°C。將攪拌內(nèi)的粗產(chǎn)物的溫度保持在120°C，邊攪拌(每單位體積的攪拌所需動(dòng)力:約0.5kw/m3)邊在10分鐘內(nèi)添加檸檬酸一水合物水溶液。檸檬酸一水合物水溶液的添加剛完成后的粗產(chǎn)物的溫度為118°C。從攪拌槽中選取少量的粗產(chǎn)物，用水稀釋至20倍(5重量％)，25°C下測(cè)定pH。pH 為 5.8。
[0113]將攪拌槽中的粗產(chǎn)物加溫至120°C后，邊將溫度控制在120±2°C的范圍，邊進(jìn)行10分鐘攪拌。
[0114]〔工序(B)〕
[0115]在這之后，將前述粗產(chǎn)物冷卻至70°C。向其中添加常溫的純化水879kg，使粗產(chǎn)物的水分量為10%。
[0116]接著，冷卻至50°C為止后，邊將溫度保持于50°C，邊用斜葉槳式攪拌葉片進(jìn)行60分鐘攪拌(每單位體積的攪拌所需動(dòng)力:約0.5kw/m3)。由此，使副產(chǎn)物的聚乙二醇和催化劑凝聚而成固形物分散至粗產(chǎn)物中。
[0117]通過離心分離從上述粗產(chǎn)物中除去聚乙二醇和催化劑凝聚而成固形物。
[0118]具體而言，將工序(B)中得到的50°C的粗產(chǎn)物以每I小時(shí)1000kg的流速供給至沉降式離心分離機(jī)(巴工業(yè)株式會(huì)社BDN-34型，旋轉(zhuǎn)筒的半徑:0.18m)中。使旋轉(zhuǎn)筒的旋轉(zhuǎn)數(shù)為3250rpm (離心分離效果`:2100G)，使旋轉(zhuǎn)筒與螺旋輸送機(jī)的差速為15rpm。通過在該條件下對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行離心分離，從而分成固形物和分離液，分別從離心分離器中排出。
[0119]使用脫泡泵(株式會(huì)社橫田制作所ASP-0310S)，以每I小時(shí)10000kg的處理速度對(duì)來自離心分離機(jī)的分離液進(jìn)行連續(xù)地脫泡處理，除去分離液中所含的氣泡，得到精制品(環(huán)氧乙烷加成物的水稀釋品)9790kg (收率97.9%)。
[0120]用離心分離機(jī)分離的固形物(含有固體催化劑與聚乙二醇的凝聚物和水分)的重量為210kg。分離的固形物(廢棄物)相對(duì)于所得到的精制品的重量比為2.1%。
[0121]精制品是沒有肉眼可觀察到的沉淀、浮游物等，確認(rèn)為均一。另外，精制品在50°C下的濁度為0.1ppm,確認(rèn)為澄清。
[0122]實(shí)施例2~實(shí)施例5
[0123]工序(A)中替代檸檬酸，分別使用乙醇酸、蘋果酸、乳酸或醋酸，除此以外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行。
[0124]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0125]實(shí)施例6~實(shí)施例7
[0126]將工序(A)中添加檸檬酸時(shí)的粗產(chǎn)物的溫度設(shè)為90°C、130°C，除此以外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行。
[0127]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0128]實(shí)施例8~實(shí)施例9[0129]將工序(A)中pH調(diào)整為5.0、7.0，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0130]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0131]實(shí)施例10~實(shí)施例11
[0132]將工序(B)中水分量分別調(diào)整為8%、12%，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0133]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0134]實(shí)施例12~實(shí)施例13
[0135]將工序(B)中添加水時(shí)的粗產(chǎn)物的溫度設(shè)為50°C、130°C，除此以外，按照實(shí)施例1進(jìn)行。
[0136]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0137]實(shí)施例14~實(shí)施例15
[0138]將工序(A)中添加檸檬酸時(shí)的粗產(chǎn)物的溫度設(shè)為90°C，將工序(B)中水分量分別調(diào)整為8%、12%，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。 [0139]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0140]實(shí)施例16
[0141]將工序(A)中添加檸檬酸時(shí)的粗產(chǎn)物的溫度設(shè)為130°C、pH設(shè)為5.0，將工序(B)中水分量調(diào)整為8%，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0142]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0143]實(shí)施例17
[0144]工序(B)中替代檸檬酸添加乳酸，將pH設(shè)為5.0，將工序(B)中水分量調(diào)整為12%，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0145]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0146]實(shí)施例18
[0147]工序(A)中替代檸檬酸在90°C下添加乳酸，將pH設(shè)為7.0，將工序(B)中水分量調(diào)整至8%，除此以外，按照實(shí)施例1進(jìn)行。與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0148]實(shí)施例19
[0149]工序(A)中替代檸檬酸在90°C下添加乳酸，將pH設(shè)為7.0，將工序(B)中水分量調(diào)整為12%，在50°C下添加，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0150]與實(shí)施例1同樣，所得到的環(huán)氧烷加成物中沒有肉眼可觀察到的沉淀物、浮游物，濁度小，因此確認(rèn)在液體的均一性和澄清性方面沒有問題。
[0151]比較例I
[0152]將工序(A)中添加檸檬酸的溫度設(shè)為80°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0153]雖然濁度不足1.5ppm獲得澄清性，但廢棄物量相對(duì)于所得到的精制品為3.0重量％以上。
[0154]比較例2~比較例3
[0155]將工序(B)中pH分別設(shè)為4.0、8.0，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0156]每個(gè)比較例的濁度均超過5ppm，白濁而無法獲得澄清性，廢棄物量也相對(duì)于所得到的精制品為3.0重量％以上。
[0157]比較例4
[0158]工序(A)中，替代有機(jī)羧酸使用鹽酸，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0159]濁度超過2ppm，無法獲得澄清性，廢棄物量也相對(duì)于所得到的精制品為2.5重量％以上。
[0160]比較例5~比較例6
[0161]將工序(B)中水分量分別調(diào)整為5%、15%，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。
[0162]濁度全都超過5ppm，白濁而無法獲得澄清性，廢棄物量也相對(duì)于所得到的精制品為2.5重量％以上。
[0163]pH是用離子交換水將環(huán)氧烷加成物的濃度稀釋為5重量％，25°C下利用pH測(cè)量計(jì)(東亞DKK (東亜?dòng)?' 入一’一 ’一、株式會(huì)社，HM-30V)測(cè)定。
[0164]水分是利用卡爾費(fèi)休水分計(jì)(平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社，AQV-7)測(cè)定。
[0165]利用在50°C下的濁度(單位:ppm)評(píng)價(jià)所得到的環(huán)氧烷加成物(精制品)的澄清性。濁度越小，澄清性越高，固體催化劑、聚亞烷基二醇的分離良好。濁度的測(cè)定是利用積分球式濁度計(jì)(三菱化學(xué)株式會(huì)社SEP-PT-760D)進(jìn)行下述5等級(jí)的判定。
[0166]◎◎:池度不足 Ippm
[0167]◎:池度 Ippm 以上,不足 1.5ppm
[0168]〇:池度1.5ppm以上,不足2ppm
[0169]Λ:池度2ppm以上,不足5ppm
[0170]X:濁度5ppm以上
[0171]離心分離工序的“離心力”是通過下述的數(shù)式算出。
[0172]離心力(G)=( Ji2XRXN2)/ (900Xg)
[0173]J1:圓周率
[0174]R:旋轉(zhuǎn)筒的內(nèi)半徑(m)
[0175]N:旋轉(zhuǎn)筒的旋轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)
[0176]g:重力加速度(m/s2)
[0177]制造性的評(píng)價(jià)是用所得到的環(huán)氧烷加成物(精制品)的產(chǎn)率表示，進(jìn)行下述4等級(jí)的判定。
[0178]◎:產(chǎn)率 97.7wt% 以上
[0179]O:產(chǎn)率 97.5wt% 以上，不足 97.7wt%
[0180]Δ:產(chǎn)率 97wt% 以上，不足 97.5wt%
[0181]X:產(chǎn)率不足 97wt%
[0182]實(shí)施例不于表1、表2,比較例不于表3。
[0183]
【權(quán)利要求】
1.一種環(huán)氧烷加成物的制造方法，其包括: (A)邊將溫度保持在90°C以上且130°C以下，邊向通過在烷氧基化用固體催化劑的存在下在含活性氫的化合物和/或脂肪酸烷基酯上加成環(huán)氧烷而得到的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物中添加有機(jī)羧酸水溶液，將5質(zhì)量％、25°C下測(cè)定時(shí)的pH調(diào)整至5~7的工序，以及 (B)接著，將調(diào)整至50°C以上80°C以下的環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的水分量調(diào)整至8質(zhì)量％以上12質(zhì)量％以下的工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，在工序(A)中，將環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的溫度保持在100°C以上125°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，有機(jī)羧酸為選自蘋果酸、乳酸、檸檬酸、乙醇酸以及它們的水合物所組成的組中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在工序(B)中，將環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的溫度調(diào)整至60°C以上75°C以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在工序(B)中，通過添加水，將環(huán)氧烷加成粗產(chǎn)物的水分量調(diào)整至8質(zhì)量％以上12質(zhì)量％以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧烷加成物的制造方法，其中，在工序(B)之后，進(jìn)一步包括將環(huán)氧烷加成物離心分離或過`濾的工序。
【文檔編號(hào)】C08G65/30GK103874720SQ201280049761
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2012年11月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月16日
【發(fā)明者】永元信夫, 伊藤裕, 大迫仁志 申請(qǐng)人:獅王株式會(huì)社