胎面包含可熱膨脹的橡膠組合物的車(chē)輛輪胎的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及車(chē)輛輪胎，所述車(chē)輛輪胎的胎面包含在硫化狀態(tài)下膨脹的非硫化狀態(tài)的可熱膨脹的橡膠組合物。在非硫化狀態(tài)下，所述組合物包含50至100phr的苯乙烯和丁二烯的共聚物，任選0至50phr的其它二烯彈性體，例如聚丁二烯或天然橡膠，多于50phr的增強(qiáng)填料，例如二氧化硅和/或炭黑，在5和25phr之間的碳酸(氫)鈉或碳酸(氫)鉀，和2至5phr的羧酸，所述羧酸的熔點(diǎn)為60℃至220℃，例如檸檬酸。碳酸(氫)鹽和羧酸的總含量大于10phr。后兩種化合物以建議的高含量組合使用使得有可能顯著減少在車(chē)輛行駛的過(guò)程中由輪胎發(fā)出的噪聲。
【專(zhuān)利說(shuō)明】胎面包含可熱膨脹的橡膠組合物的車(chē)輛輪胎
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及用于機(jī)動(dòng)車(chē)輛的輪胎并且涉及可以用于制造這種輪胎的橡膠組合物。
[0002]本發(fā)明更具體地涉及輪胎，所述輪胎的胎面包含硫化狀態(tài)下的泡沫橡膠組合物，旨在減少在車(chē)輛行駛的過(guò)程中由這些輪胎發(fā)出的噪聲。
【背景技術(shù)】
[0003]已知(參見(jiàn)例如專(zhuān)利申請(qǐng)W02010/069510)當(dāng)開(kāi)始行駛時(shí)由輪胎發(fā)出的噪聲特別源自由于輪胎與道路的不規(guī)則處接觸而造成的輪胎結(jié)構(gòu)的震動(dòng)，這也造成各種聲波的產(chǎn)生。一切最終均以噪聲的形式在車(chē)輛的內(nèi)部和外部表現(xiàn)。這些各種表現(xiàn)的振幅取決于輪胎特定的震動(dòng)模式，并且也取決于車(chē)輛在其上移動(dòng)的表面的性質(zhì)。對(duì)應(yīng)于由輪胎產(chǎn)生的噪聲的頻率范圍通常約從20延伸至4000Hz。
[0004]關(guān)于車(chē)輛內(nèi)部所注意到的噪聲，兩種聲音蔓延方法共存:
[0005]-震動(dòng)經(jīng)由輪心、懸置系統(tǒng)和變速器傳遞，從而最終在乘客艙中產(chǎn)生噪聲；從而指的是“結(jié)構(gòu)傳聲”，其通常對(duì)于低頻率頻譜(至多約400Hz)占優(yōu)勢(shì)；
[0006]-由輪胎發(fā)出的聲波直接通過(guò)車(chē)輛內(nèi)的空氣路徑蔓延，空氣路徑充當(dāng)濾波器；從而指的是“空氣傳聲”，其通常在高頻率(約600Hz和600Hz以上)下占優(yōu)勢(shì)。
[0007]相反，被稱(chēng)為“道路噪聲”的噪聲描述了在車(chē)輛中所注意到的并且在延伸直至2000Hz的頻率范圍內(nèi)的噪聲的總體水平。被稱(chēng)為“空腔噪聲”的噪聲描述了由于輪胎外胎的充氣空腔的共振而造成的 危害。
[0008]關(guān)于在車(chē)輛外部發(fā)出的噪聲，輪胎和道路表面之間以及輪胎和空氣之間的各種相互作用是相關(guān)的，當(dāng)輪胎在道路上滾動(dòng)時(shí)，所述相互作用將危害車(chē)輛的乘客。在該情況下，區(qū)分?jǐn)?shù)種噪聲源，例如由于接觸面積中的路面的粗糙補(bǔ)塊的撞擊而造成的被稱(chēng)為“壓痕噪聲”的噪聲，基本上在離開(kāi)接觸面積時(shí)產(chǎn)生的被稱(chēng)為“摩擦噪聲”的噪聲，和由于花紋元件的排列和各個(gè)凹槽中的共振而造成的被稱(chēng)為“花紋噪聲”的噪聲。通常涉及的頻率范圍在此對(duì)應(yīng)于約從300延伸至3000Hz的范圍。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]事實(shí)上， 申請(qǐng)人:公司在其研究工作的過(guò)程中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)ー種特定的橡膠組合物，所述橡膠組合物在摻入輪胎的胎面時(shí)具有在30和2000Hz之間的頻率范圍內(nèi)改進(jìn)的聲障性質(zhì)，并且因此能夠有助于減少在車(chē)輛的輪胎行駛的過(guò)程中在車(chē)輛的內(nèi)部和外部發(fā)出的噪聲。
[0010]因此，本發(fā)明涉及一種輪胎，所述輪胎的胎面在非硫化狀態(tài)下包含可熱膨脹的橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少:
[0011]-50至IOOphr的基于苯乙烯和丁二烯的共聚物；
[0012]-任選0至50phr的其它二烯弾性體；
[0013]-多于50phr的增強(qiáng)填料；[0014]-在5和25phr之間的碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀；
[0015]-在2和15phr之間的羧酸，所述羧酸的熔點(diǎn)在60°C和220°C之間；
[0016]-碳酸(氫)鹽和羧酸的總含量大于lOphr。
[0017]本發(fā)明還涉及ー種硫化狀態(tài)下的輪胎，其在固化(硫化)如上所述的根據(jù)本發(fā)明的未處理輪胎之后獲得。
[0018]本發(fā)明的輪胎特別g在裝配包括4x4 (四輪驅(qū)動(dòng))車(chē)輛和SUV (運(yùn)動(dòng)型多用途車(chē)輛)車(chē)輛、兩輪車(chē)輛(特別是摩托車(chē))的客運(yùn)型機(jī)動(dòng)車(chē)輛，以及特別選自廂式貨車(chē)和重型車(chē)輛(例如地鐵、公共汽車(chē)和重型道路運(yùn)輸車(chē)輛(如卡車(chē)或拖拉機(jī)))的エ業(yè)車(chē)輛。
[0019]根據(jù)如下描述和實(shí)施例將易于理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0020]在本說(shuō)明書(shū)中，除 非另外指明，示出的所有百分比(％)均為重量百分比。
[0021]“二烯”彈性體(或無(wú)區(qū)別地橡膠)被理解為意指至少部分(亦即均聚物或共聚物)得自二烯単體(即帶有兩個(gè)共軛或非共軛碳-碳雙鍵的単體)的弾性體?！爱愇於幮泽w”被理解為意指異戊二烯均聚物或共聚物，換言之，選自天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯(IR)、各種異戊二烯共聚物和這些弾性體的混合物的二烯弾性體。
[0022]縮寫(xiě)“phr”(法文縮寫(xiě)為“pee”)意指重量份/百份弾性體(如果存在多種弾性體，則為弾性體的總和)。
[0023]此外，由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值區(qū)間代表大于“a”且小于“b”的數(shù)值范圍(亦即不包括極限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從“a”延伸直至“b”的數(shù)值范圍(亦即包括嚴(yán)格極限a和b)。
[0024]本發(fā)明的輪胎因此具有的基本特征在于其最少一部分(徑向最外部分)g在與道路表面直接接觸的胎面在非硫化狀態(tài)下包含可熱膨脹的橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少:
[0025]-50至IOOphr的(至少ー種，亦即ー種或多種)基于苯乙烯和丁二烯的共聚物；
[0026]-任選0至50phr的(至少ー種,亦即ー種或多種)其它二烯弾性體；
[0027]-多于50phr的(至少ー種，亦即ー種或多種)增強(qiáng)填料；
[0028]-在5和25phr之間的(至少ー種，亦即ー種或多種)碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀；
[0029]-在2和15phr之間的(至少ー種，亦即ー種或多種)羧酸，所述羧酸的熔點(diǎn)在60°C和220°C之間；
[0030]-碳酸(氫)鹽和羧酸的總含量大于lOphr。
[0031]上述各種組分在下文中詳細(xì)描述。
[0032]4.1.某于苯乙烯和丁二烯的共聚物
[0033]可熱膨脹的橡膠組合物的第一個(gè)基本特征為包含50至IOOphr的基于苯乙烯和丁二烯的共聚物，亦即至少一種苯乙烯單體和至少ー種丁二烯單體的共聚物；換言之，所述基于苯乙烯和丁二烯的共聚物根據(jù)定義至少包含源自苯乙烯的單元和源自丁二烯的單元。
[0034]優(yōu)選地，所述共聚物在可熱膨脹的橡膠組合物中的含量在50至90phr的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在60至85phr的范圍內(nèi)。[0035]如下特別適合作為丁二烯單體:1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2，3-二(C1-C5烷基)-1，3_ 丁二 稀，例如 2，3_ 二甲基-1，3_ 丁二 稀、2，3_ 二乙基-1，3_ 丁二 稀、2_ 甲基_3_乙基_1，3- 丁二稀或2-甲基-3-異丙基_1，3- 丁二稀或芳基_1，3- 丁二稀。如下特別適合作為苯乙烯單體:苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯或氯苯乙烯。
[0036]所述基于苯乙烯和丁二烯的共聚物可以具有取決于所用聚合條件，特別是取決于改性劑和/或無(wú)規(guī)化試劑的存在或不存在以及取決于所用改性劑和/或無(wú)規(guī)化試劑的量的任何微結(jié)構(gòu)。所述基于苯乙烯和丁二烯的共聚物可以為，例如嵌段、無(wú)規(guī)、序列或微序列共聚物，并且可以在分散體中或在溶液中制得；它們可以為偶聯(lián)的和/或星形支化的，或者可以用偶聯(lián)劑和/或星形支化劑或官能化劑進(jìn)行官能化。
[0037]優(yōu)選地，基于苯乙烯和丁二烯的共聚物選自苯乙烯/ 丁二烯共聚物(縮寫(xiě)為SBR)、苯乙烯/ 丁二烯/異戊二烯共聚物(縮寫(xiě)為SBIR)和這些共聚物的混合物。
[0038]在SBIR共聚物中，特別可以提及具有的苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間，更特別地在10重量％和40重量％之間，異戊二烯含量在15重量％和60重量％之間，更特別地在20重量％和50重量％之間，丁二烯含量在5重量％和50重量％之間，更特別地在20重量％和40重量％之間，丁二烯部分的1，2-單元的含量(摩爾％)在4%和85%之間，丁二烯部分的反式-1，4-單元的含量(摩爾％)在6%和80%之間，異戊二烯部分的1，2-加上3，4-單元的含量(摩爾％)在5%和70%之間，異戊二烯部分的反式-1，4-單元的含量(摩爾%)在10%和50%之間的那些。
[0039]更優(yōu)選使用SBR共聚物。在SBR共聚物中，可以特別提及具有的苯乙烯含量在5重量％和60重量％之間，更特別地在20重量％和50重量％之間，丁二烯部分的1，2-鍵的含量(摩爾％)在4%和75%之間，反式-1，4-鍵的含量(摩爾％)在10%和80%之間的那些。
[0040]基于苯乙烯和丁二烯的共聚物的Tg優(yōu)選大于_40°C，更優(yōu)選大于-35°C且特別是在-30°C和+30°C之間(更特別地在_25°C至+25°C的范圍內(nèi))。
`[0041]本文描述的弾性體的Tg以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)方法在干燥狀態(tài)(即沒(méi)有增量油)下的弾性體上通過(guò)DSC (例如根據(jù)ASTMD3418-1999)測(cè)量。
[0042]本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉如何改變基于苯乙烯和丁二烯的共聚物(特別是SBR)的微結(jié)構(gòu)，特別是通過(guò)改變苯乙烯含量、丁二烯部分的1，2-鍵含量或反式-1，4-鍵含量，從而增加和調(diào)節(jié)其Tg。更優(yōu)選使用具有的苯乙烯含量(摩爾％)大于35%，更優(yōu)選在35%和60%之間，特別是在38%至50%的范圍內(nèi)的SBR (溶液或乳液)。具有高Tg的SBR是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的；它們基本上被用于輪胎胎面從而改進(jìn)輪胎胎面的一些磨損性質(zhì)。
[0043]上述基于苯乙烯和丁二烯的共聚物可以與至少ー種非所述共聚物(亦即不包含源自苯乙烯和丁二烯的單元)的其它(也被稱(chēng)為第二)二烯弾性體組合，所述第二二烯弾性體因此以至多等于50phr的重量含量存在。
[0044]所述任選的第二二烯弾性體優(yōu)選選自天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯(IR)、聚丁二烯(BR)、異戊二烯共聚物和這些弾性體的共混物。所述共聚物更優(yōu)選地選自異戊二烯/丁二烯共聚物(BIR)和異戊二烯/苯乙烯共聚物(SIR)。
[0045]在后者中，特別合適的為聚丁二烯均聚物(BR)，特別是具有的1，2-単元的含量(摩爾％)在4%和80%之間的那些或者具有的順式-1，4-含量(摩爾％)大于80%的那些；聚異戊二烯均聚物(IR) ;丁二烯/異戊二烯共聚物(BIR)，特別是具有的異戊二烯含量在5重量％和90重量％之間并且Tg為-40°C至-80°C的那些；異戊二烯/苯乙烯共聚物(SIR)，特別是具有的苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間并且Tg在-25°C和_50°C之間的那些。
[0046]根據(jù)ー個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，第二二烯弾性體為異戊二烯弾性體，更優(yōu)選為天然橡膠或順式-1，4-類(lèi)型的合成聚異戊二烯；在這些合成聚異戊二烯中優(yōu)選使用具有的順式-1，4-鍵的含量(摩爾％)大于90%，更優(yōu)選大于98%的聚異戊二烯。
[0047]根據(jù)另ー個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，第二二烯弾性體為聚丁二烯，優(yōu)選為具有大于90%的順式-1，4-鍵含量的聚丁二烯。
[0048]根據(jù)另ー個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，第二二烯弾性體為聚丁二烯與異戊二烯弾性體(天然橡膠或合成聚異戊二烯)的混合物。
[0049]更優(yōu)選地，第二二烯弾性體，特別是聚丁二烯和/或異戊二烯弾性體(特別是天然橡膠)的含量在10至50phr的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15至40phr的范圍內(nèi)。
[0050]上文描述的二烯弾性體也可以以主要量與非二烯弾性體的合成弾性體(事實(shí)上甚至是非弾性體的聚合物，例如熱塑性聚合物)組合。
[0051]4.2.填料
[0052]可以使用已知能夠增強(qiáng)橡膠組合物的任何填料，例如有機(jī)填料如炭黑，或無(wú)機(jī)填料如二氧化硅，所述填料以已知的方式與偶聯(lián)劑組合。
[0053]所述填料優(yōu)選由納米粒子組成，其(重)均尺寸小于I微米，通常小于500nm，最經(jīng)常在20和200nm之間，特別且更優(yōu)選在20和150nm之間。
[0054]優(yōu)選地，增強(qiáng)填料(特別是二氧化硅或炭黑，或二氧化硅和炭黑的混合物)的總含量在50和150phr之間。大于50phr的含量促進(jìn)良好的機(jī)械強(qiáng)度；超過(guò)150phr，存在橡膠組合物過(guò)硬的風(fēng)險(xiǎn)。出于這些原因，增強(qiáng)填料的總含量更優(yōu)選在70至120phr的范圍內(nèi)。
[0055]適合作為炭黑的為例如常規(guī)用于輪胎的所有炭黑(“輪胎級(jí)”炭黑)，例如100、200或 300 系列(ASTM 級(jí))的炭黑，例如 N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347 或 N375 炭黒。炭黑可以例如已經(jīng)以母料的形式摻入二烯弾性體，特別是異戊二烯彈性體中(參見(jiàn)例如申請(qǐng) TO97/36724 或 W099/16600)。
[0056]作為除了炭黑之外的有機(jī)填料的實(shí)例，可以提及如申請(qǐng)W0-A-2006/069792、W0-A-2006/069793、W0-A-2008/003434 和 TO-A-2008/003435 中所述的官能化的聚乙烯基
有機(jī)填料。
[0057]“增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料”在本文中應(yīng)被理解為意指任何無(wú)機(jī)或礦物填料，無(wú)論其顔色及其來(lái)源(天然或合成)，其相對(duì)于炭黑也稱(chēng)作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”，其能夠単獨(dú)增強(qiáng)g在用于制造輪胎的橡膠組合物而無(wú)需除了中間偶聯(lián)劑之外的方法，換言之，其在增強(qiáng)作用上能夠代替常規(guī)輪胎級(jí)炭黑；這種填料通常以已知的方式特征在于其表面上羥基(-0H)的存在。
[0058]硅質(zhì)類(lèi)型的礦物填料，特別是二氧化硅(SiO2),特別適合作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料。所用的二氧化硅可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何增強(qiáng)二氧化硅，特別是顯示的BET比表面積和CTAB比表面積均小于450m2/g，優(yōu)選30至400m2/g，特別是在60和300m2/g之間的沉淀二氧化硅或熱解二氧化硅。作為高度可分散的沉淀二氧化硅(HDS)，可提及例如來(lái)自Degussa 的Ultrasil7000和Ultrasil7005二氧化硅，來(lái)自 Rhodia 的 Zeosil1165MP、1135MP和1115MP 二氧化硅，來(lái)自PPG的H1-Sil EZ150G 二氧化硅，或來(lái)自Huber的Zeopol8715、8745和8755 二氧化硅。
[0059]根據(jù)另ー個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，以在70至120phr范圍內(nèi)的含量使用增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料(特別是二氧化硅)作為主要填料，可以有利地向所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料中以次要含量加入炭黑，所述次要含量至多等于15phr,特別是在I至IOphr的范圍內(nèi)。
[0060]為了將增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料偶聯(lián)至二烯弾性體，以已知的方式使用g在在無(wú)機(jī)填料(其粒子表面)和二烯弾性體之間提供令人滿(mǎn)意的化學(xué)和/或物理性質(zhì)的連接的至少雙官能的偶聯(lián)劑(或結(jié)合劑)。特別地使用至少雙官能的有機(jī)硅烷或聚有機(jī)硅氧烷。
[0061]特別地使用硅烷多硫化物，取決于它們的特定結(jié)構(gòu)而稱(chēng)為“對(duì)稱(chēng)的”或“不對(duì)稱(chēng)的”，如例如申請(qǐng) W003/002648 (或 US2005/016651)和 W003/002649 (或 US2005/016650)中所述。
[0062]對(duì)應(yīng)于如下通式(I)的硅烷多硫化物特別合適，而不局限于如下定義:
[0063](I) Z-A-Sx-A-Z,其中:
[0064]-X為2至8 (優(yōu)選2至5)的整數(shù)；
[0065]-符號(hào)A，其為相同的或不同的，表示二價(jià)烴基(優(yōu)選C1-C18亞烷基或C6-C12亞芳基，更特別地為C1-Cltl (特別是C1-C4)亞烷基，尤其是亞丙基)；
[0066]-符號(hào)Z，其為相同的或不同的，對(duì)應(yīng)于如下三個(gè)通式之一:
[0067]
【權(quán)利要求】
1.ー種輪胎，所述輪胎的胎面在非硫化狀態(tài)下包含可熱膨脹的橡膠組合物，所述橡膠組合物包含至少: -50至IOOphr的基于苯乙烯和丁二烯的共聚物； -任選0至50phr的其它二烯弾性體； -多于50phr的增強(qiáng)填料； -在5和25phr之間的碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀； -在2和15phr之間的羧酸，所述羧酸的熔點(diǎn)在60°C和220°C之間； -碳酸(氫)鹽和羧酸的總含量大于lOphr。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中基于苯乙烯和丁二烯的共聚物選自苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/異戊二烯共聚物和這些共聚物的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的輪胎，其中基于苯乙烯和丁二烯的共聚物為苯乙烯/丁二烯共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的輪胎，其中基于苯乙烯和丁二烯的共聚物顯示出大于-400C，優(yōu)選在-30°C至+30で范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的輪胎，其中所述其它二烯弾性體選自天然橡膠、合成聚異戊二烯、聚丁二烯、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物和這些弾性體的共混物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎，其中所述其它二烯弾性體為優(yōu)選具有大于90%的順式-1，4-鍵含量的聚丁二烯?！?br> 7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎，其中所述其它二烯弾性體為天然橡膠或合成聚異戊二烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎，其中所述其它二烯弾性體為與天然橡膠或合成聚異戊二烯共混使用的聚丁二烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的輪胎，其中增強(qiáng)填料包括無(wú)機(jī)填料、炭黑、或無(wú)機(jī)填料和炭黑的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的輪胎，其中增強(qiáng)填料的含量在50和150phr之間，優(yōu)選在70至120phr的范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的輪胎，其中橡膠組合物額外包含在20°C下為液體的增塑劑，所述增塑劑的含量使得增強(qiáng)填料與液體增塑劑的重量比大于2.0，優(yōu)選大于2.50
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的輪胎，其中碳酸鹽或碳酸氫鹽的含量在8和20phr之間。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的輪胎，其中羧酸的含量在2和15phr之間。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)所述的輪胎，其中碳酸(氫)鹽和羧酸的總含量大于15phr,優(yōu)選在15和40phr之間。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)所述的輪胎，其中羧酸的熔點(diǎn)在100°C和200°C之間，優(yōu)選在120°C和180°C之間。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)所述的輪胎，其中羧酸的pKa大于1，優(yōu)選在2.5和12之間。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)所述的輪胎，其中羧酸沿其烴鏈包含2至22個(gè)碳原子。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的輪胎，其中羧酸選自棕櫚酸、硬脂酸、十九烷酸、二十二烷酸、こ二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯甲酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、馬來(lái)酸、こ醇酸、a -酮戊二酸、水楊酸、苯二甲酸、檸檬酸和這些酸的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的輪胎，其中羧酸選自蘋(píng)果酸、a-酮戊二酸、檸檬酸、硬脂酸和這些酸的混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)所述的輪胎，其中橡膠組合物額外包含優(yōu)選在0.5和IOphr之間的含量的硫化延遲劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至20任一項(xiàng)所述的輪胎，其中可熱膨脹的橡膠組合物的密度在1.100和1.400g/cm3之間，優(yōu)選在1.150至1.350g/cm3的范圍內(nèi)。
22.—種硫化狀態(tài)下的輪胎，其在固化根據(jù)權(quán)利要求1至21任一項(xiàng)所述的輪胎之后獲得。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的輪胎，其中橡膠組合物一旦膨脹之后的密度在0.500和1.000g/cm3之間，優(yōu)選在0.600至0.850g/cm3的范圍內(nèi)。
24.根據(jù)權(quán)利要求22或權(quán)利要求23所述的輪胎，其中橡膠組合物一旦膨脹之后的體積膨脹程度在30%和150%之 間，優(yōu)選在50%至120%的范圍內(nèi)。
【文檔編號(hào)】C08L9/06GK103597020SQ201280026095
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2012年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月1日
【發(fā)明者】白石悠, O·庫(kù)希托 申請(qǐng)人:米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司