樹脂組合物及粘接劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種顯示高粘接強度的樹脂組合物，是含有下述（A）～（F）成分而成的樹脂組合物：（A）成分是具有二環(huán)戊烯基的（甲基）丙烯酸酯，（B）成分是具有羥基的（甲基）丙烯酸酯，（C）成分是具有二烯系骨架或經氫化的二烯系骨架且不具有（甲基）丙烯?；牡途畚?，（D）成分是硅烷偶聯(lián)劑，（E）成分是光聚合引發(fā)劑，（F）成分是（甲基）丙烯酸，可以進一步含有聚乙烯醇作為（G）成分。
【專利說明】樹脂組合物及粘接劑
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種粘接劑。
【背景技術】[0002]環(huán)烯烴聚合物被用于電子材料、光學透鏡以及醫(yī)療材料等用途。環(huán)烯烴聚合物極性小，在表面不具有大量的官能團，所以作為難被粘物而被知悉。作為粘接這樣的環(huán)烯烴系樹脂的粘接劑，可舉出溶劑型粘接劑、熱熔粘接劑。
[0003]作為粘接烯烴系樹脂的方法，如專利文獻I公開的那樣，有利用底漆進行處理之后通過瞬間粘接劑進行粘接的方法。如專利文獻2公開的那樣，公開了一種能量線固化性樹脂組合物，其特征在于含有(甲基)丙烯酸酯。
[0004]現(xiàn)有技術文獻
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:日本特開昭62-18485號公報
[0007]專利文獻2:日本特開2007-77321號公報
[0008]專利文獻3:W02010/027041 號

【發(fā)明內容】

[0009]溶劑型粘接劑使用溶劑。溶劑型粘接劑對人體有害，而且溶劑的揮發(fā)耗時，粘接強度本身也不充分。
[0010]熱熔粘接劑需要使粘接劑熔融的操作和裝置。另外，該粘接劑的情況下也無法得到充分的粘接強度。應予說明，使用熱熔粘接劑時，如果預先將環(huán)烯烴聚合物加熱，則粘接強度提高，但會產生樹脂變形的新問題。
[0011]根據(jù)專利文獻I中公開的粘接方法，除了有底漆處理費事的問題之外，也得不到充分的粘接強度。
[0012]專利文獻2公開了一種能量線固化性樹脂組合物，其特征在于含有(甲基)丙烯酸酯。但是，對于具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯沒有記載。
[0013]專利文獻3公開了一種含有具有聚異戊二烯、聚丁二烯、聚氨酯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和軟化成分的光固化型粘接組合物。但是，對于(甲基)丙烯酸沒有記載。
[0014]環(huán)烯烴聚合物的特征是低吸水性、高透明性、低比重。因此，環(huán)烯烴聚合物作為玻璃替代材料、透明塑料替代材料被用于電子材料、光學透鏡以及醫(yī)療材料等用途。
[0015]然而，環(huán)烯烴聚合物極性小，在表面不具有大量的官能團，所以有難以粘接的課題。
[0016]本發(fā)明是鑒于這樣的實際情況而完成的。本發(fā)明的目的在于提供例如在短時間內能夠對環(huán)烯烴聚合物展現(xiàn)充分的粘接強度、且為無溶劑型而對環(huán)境友好的用于環(huán)烯烴聚合物的粘接劑。
[0017]本發(fā)明人為了解決上述課題反復進行了深入研究，完成了本發(fā)明。[0018]即，本發(fā)明在一個側面中是一種含有下述(A)~(F)成分而成的樹脂組合物。
[0019](A)成分是具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯
[0020](B)成分是具有羥基的(甲基)丙烯酸酯
[0021](C)成分是具有二烯系骨架或經氫化的二烯系骨架且不具有(甲基)丙烯?；牡途畚?br> [0022](D)成分是硅烷偶聯(lián)劑
[0023](E)成分是光聚合引發(fā)劑
[0024](F)成分是(甲基)丙烯酸
[0025]本發(fā)明涉及的樹脂組合物在一個實施方式中進一步含有聚乙烯醇作為(G)成分而成。
[0026]本發(fā)明涉及的樹脂組合物在一個實施方式中，(A)成分是(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯。
[0027]本發(fā)明涉及的樹脂組合物在一個實施方式中，進而，(C)成分的數(shù)均分子量為500 ~50000。
[0028]本發(fā)明涉及的樹脂組合物在一個實施方式中，通過以厚度0.03mm的方式、在波長365nm、累積光量2000mJ/cm2的條件下照射15秒鐘而使其固化時，固化物的儲能模量為0.1 ~IOOOOOMPa (23。。) 的范圍內。
[0029]本發(fā)明涉及的樹脂組合物在一個實施方式中進一步含有抗氧化劑而成。
[0030]本發(fā)明在另一個側面中是一種粘接劑，由本發(fā)明涉及的該樹脂組合物形成。
[0031]本發(fā)明涉及的粘接劑在一個實施方式中是用于環(huán)烯烴聚合物的粘接劑。
[0032]本發(fā)明涉及的粘接劑在一個實施方式中是用于具有二環(huán)戊二烯環(huán)結構的環(huán)烯烴聚合物的粘接劑。
[0033]本發(fā)明在又一個側面中是一種粘接體，使用本發(fā)明涉及的該粘接劑將被粘物彼此粘接而成。
[0034]本發(fā)明涉及的粘接體在一個實施方式中，被粘物是選自環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、三乙酸纖維素、聚乙烯醇以及玻璃中的I種以上。
[0035]本發(fā)明在又一個側面中是一種粘接體的制造方法，包括:將本發(fā)明涉及的該粘接劑以厚度為0.0001~5mm的方式涂布于被粘物表面，使被粘物彼此貼合，在波長200~500nm、累積光量200~6000J/cm2、照射時間I~60秒的條件下使粘接劑固化。
[0036]本發(fā)明的樹脂組合物具有例如對環(huán)烯烴聚合物顯示高粘接強度且耐濕性也優(yōu)異的特征。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0037]圖1是表示實施例中的拉伸粘接強度的測定順序的示意圖。
【具體實施方式】
[0038]本發(fā)明中的(A)成分是具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯。更具體而言，(A)成分是在分子的末端或側鏈含有I個以上二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯。作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯。
[0039](B)成分是含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。更具體而言，(B)成分是在分子的末端或側鏈含有I個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯。作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯等。其中，從粘接性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯。
[0040](C)成分是具有二烯系骨架或經氫化的二烯系骨架的低聚物。(C)成分優(yōu)選不具有(甲基)丙烯?；?。(C)成分從賦予樹脂的柔軟性的觀點出發(fā)，可舉出如下成分。
[0041]低聚物的主鏈骨架是二烯系骨架或經氫化的二烯系骨架。作為二烯系骨架或經氫化的二烯系骨架，可舉出選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物以及聚異戊二烯的氫化物中的I種以上的骨架。其中，優(yōu)選選自聚異戊二烯和聚異戊二烯的氫化物中的I種以上，更優(yōu)選聚異戊二烯。
[0042](C)成分的低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選為500~50000，更優(yōu)選為5000~45000，最優(yōu)選為8000~40000。如果數(shù)均分子量為500以上，則對本發(fā)明的粘接劑照射能量線而得到的固化體的硬度高，因此容易形成粘接劑層。如果數(shù)均分子量為50000以下，則得到的粘接劑的粘度小，所以在制造過程中的混合等的操作性、在實用用途中使用該粘接劑時的操作性良好。
[0043]作為(C)成分的低聚物，可舉出Kuraray公司制“LIR-50”(異戊二烯低聚物)、Kuraray公司制“LIR-30”(異戍二烯低聚物)、Kuraray公司制“LBR-307”(丁二烯低聚物)、Kuraray公司制“LBR-305”(丁二烯低聚物)、Kuraray公司制“LBR-300”(丁二烯低聚物)。其中，從柔軟性和粘接性的觀 點出發(fā)，更優(yōu)選異戊二烯低聚物和/或丁二烯低聚物中的I種以上。
[0044](D)成分是硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，可舉出Y-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二氣硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基丙基二甲氧基硅烷、乙稀基-二( β _甲氧基乙氧基)硅烷、Y _ (甲基)丙稀酸氧基丙基二甲氧基硅烷、β _ (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅燒、Y _氣基丙基二乙氧基硅烷、N-β _ (氣基乙基)_ Y _氣基丙基二甲氧基硅烷、N-β _ (氣基乙基)-Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y -脲基丙基三乙氧基硅烷、羥乙基(甲基)丙烯酸酯磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基氧乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基氧乙基酸式磷酸酯單乙胺半鹽等。其中，從對玻璃等的密合性的觀點出發(fā)，優(yōu)選選自Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及乙烯基丙基三甲氧基硅烷中的I種以上。
[0045](E)成分是光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可舉出紫外線聚合引發(fā)劑、可見光聚合引發(fā)劑等，無論哪種均可無限制地使用。作為紫外線聚合引發(fā)劑，可舉出苯偶姻系、二苯甲酮系、苯乙酮系等等。作為可見光聚合引發(fā)劑，可舉出酰基膦氧化物系、噻噸酮系、茂金屬系、醒系、α_氣基烷基苯麗系等。
[0046]作為光聚合引發(fā)劑，可舉出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲?；郊姿?、2，2-二乙氧基苯乙酮、雙(二乙氨基)二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲?；惐?、苯偶酰二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、1-(4-異丙基苯基)2_羥基-2-甲基丙烷_1_酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)_苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、莰醌、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)_苯基氧化勝、甲基-1- (4-(甲硫基)苯基)~2~嗎琳基丙燒_1_麗、2-芐基_2_ _.甲基氨基-1- (4-嗎啉基苯基)-1-丁酮-1、2-二甲基氨基-2- (4-甲基芐基)-1- (4-嗎啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、雙(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)_2，4，4-三甲基-戊基氧化膦等。其中，優(yōu)選苯偶酰二甲基縮酮。
[0047](F)成分是(甲基)丙烯酸(丙烯酸或甲基丙烯酸)。該成分特別是從耐濕性等耐久性的觀點出發(fā)而使用。
[0048]本發(fā)明的樹脂組合物作為必需成分含有上述(A)~(F)成分。含有上述(A)~(F)成分的樹脂組合物通過對其照射光而固化。固化物顯示對環(huán)烯烴聚合物粘接性良好、在上述固化時表面固化性高的特征。本發(fā)明的樹脂組合物對例如聚碳酸酯、三乙酸纖維素、聚乙烯醇等通用塑料樹脂、玻璃被粘物也顯示高粘接強度。
[0049]本發(fā)明的樹脂組合物中可以含有聚乙烯醇作為(G)成分。其從對由聚乙烯醇樹脂形成的被粘物的密合性的觀點出發(fā)，可舉出如下成分。
[0050]上述聚乙烯醇只要是對聚乙酸乙烯酯進行皂化而得到的聚乙烯醇衍生物就沒有特別限定。聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選為100~5000，更優(yōu)選為1000~4000。聚乙烯醇的平均皂化度優(yōu)選為85~100摩爾％，更優(yōu)選為90~100摩爾％。
[0051]從粘接劑對環(huán)烯烴聚合物的粘接性特別高且對其它被粘物也具有高粘接強度的觀點出發(fā)，本發(fā)明的樹脂組合物的使用量如下。
[0052](A)成分、(B)成分以及(C)成分的使用量在(A)成分、(B)成分以及(C)成分的總計100質量份中優(yōu)選(A)成分:(B)成分:(C)成分=40~90:1~20:5~45 (質量比)，更優(yōu)選(A)成分:(B)成分:(C)成分=55~85:3~10:10~40 (質量比)。
[0053](D)成分的使用量相對于(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(F)成分的總計量100質量份優(yōu)選為0.01~10質量份,更優(yōu)選為0.1~5質量份,典型的為0.5~1.0質量份。
[0054](E)成分的使用量相對于(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(F)成分的總計量100質量份優(yōu)選為0.01~30質量份,更優(yōu)選為0.1~20質量份,典型的為5~10質量份。
[0055](F)成分的使用量在(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(F)成分的總計量100質量份中優(yōu)選為0.1~30質量份,更優(yōu)選為I~20質量份,典型的為10~15質量份。
[0056](G)成分的使用量相對于(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(F)成分的總計量100質量份優(yōu)選為0.01~50質量份,更優(yōu)選為0.1~30質量份,典型的為0.5~1.0質量份。
[0057]應予說明，本發(fā)明的樹脂組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍內可以使用接枝共聚物、溶劑、填料、增強材料、增塑劑、增稠劑、染料、顏料、阻燃劑、抗氧化劑以及表面活性劑等添加劑。
[0058]本發(fā)明的樹脂組合物的固化物優(yōu)選具有0.1~IOOOOOMPa (23°C )的儲能模量，更優(yōu)選具有10~IOOOOMPa的儲能模量，典型的是500~5000MPa。樹脂組合物的固化物的儲能模量為0.1MPa以上時，固化物固化，未反應成分不殘留。儲能模量為IOOOOOMPa以下時，固化物不會變得過于剛直，粘接力不會降低 。[0059]本發(fā)明的樹脂組合物可以作為粘接劑使用。本發(fā)明的粘接劑對例如選自環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、三乙酸纖維素(三乙酰纖維素)、聚乙烯醇以及玻璃中的I種以上顯示高粘接強度。即，可以在將這些樹脂作為被粘物時作為有用的粘接劑使用。本發(fā)明的粘接劑在這些被粘物中特別是對環(huán)烯烴聚合物顯示高粘接強度。
[0060]作為本發(fā)明的用途的粘接劑所能適用的被粘物的環(huán)烯烴聚合物是指例如具有來自降冰片烯、多環(huán)降冰片烯系單體等環(huán)狀烯烴(環(huán)烯烴)單體的結構單元的熱塑性樹脂。作為環(huán)烯烴聚合物，例如可舉出環(huán)烯烴的開環(huán)聚合物、使用2種以上環(huán)烯烴的開環(huán)共聚物的氫化物、鏈狀烯烴或具有乙烯基的芳香族化合物與環(huán)烯烴的加成共聚物等，本發(fā)明涉及的粘接劑對具有二環(huán)戊二烯環(huán)結構的環(huán)烯烴聚合物特別有效。另外，也可以在環(huán)烯烴聚合物中導入極性基團。
[0061]作為市售的環(huán)烯烴聚合物,例如可舉出德國Ticona公司制的“Topas”、JSR公司制的“ARTON”、日本ZEON公司制的“ZE0N0R”、“ZEONEX”、三井化學公司制的“APEL”等。
[0062]本發(fā)明的粘接劑的粘接方法例如如下。優(yōu)選將粘接劑以厚度為0.0001~5mm、典型的為0.01~0.50mm的方式涂布在2片被粘物中的至少I片的被粘物表面，然后，使被粘物彼此貼合，在波長200~500nm、典型的是350~420nm、累積光量200~6000mJ/cm2、典型的是300~2000mJ/cm2、照射時間I~60秒、典型的是2~30秒的條件下使粘接劑固化而將被粘物粘接的方法。
[0063]本發(fā)明可以使用抗氧化劑作為其它成分。作為抗氧化劑，可以使用酚系、氫醌系，優(yōu)選使用酚系。作為抗氧化劑，可例示萘醌、2-甲氧基-1，4-萘醌、甲基氫醌、氫醌、2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、鄰苯二酚、氫醌單甲醚、單叔丁基氫醌、2，5- 二叔丁基氫醌、對苯醌、2，5- 二苯基對苯醌、2，5- 二叔丁基對苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻嗪、叔丁基鄰苯二酚、2- 丁基-4-羥基苯甲醚以及2，6- 二叔丁基對甲酚等。其中優(yōu)選2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
[0064]抗氧化劑的使用量相 對于(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(F)成分的總計量100質量份優(yōu)選為0.01~10質量份,更優(yōu)選為0.1~8質量份,進一步優(yōu)選為2.0~8.0質量份。
[0065]實施例
[0066]以下，舉出實驗例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。應予說明，實驗例中記載的粘接劑中的各成分選擇以下化合物。
[0067](A)成分:作為含有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸二環(huán)戊烯酯(日立化成公司制 “FA-511AS”)
[0068](A)成分:作為含有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯，甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯(日立化成公司制“FA-512MT”)
[0069](B)成分:作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(東亞合成公司制“Μ-5700”)
[0070](B)成分:作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯(共榮社化學公司制“Light Ester HO”)
[0071](C)成分:低聚物，異戊二烯低聚物(Kuraray公司制“LIR-30”)(通過GPC測定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量28000)[0072](C)成分:低聚物，丁二烯低聚物(Kuraray公司制“LBR-307”)(通過GPC測定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量8000)
[0073](D)成分:硅烷偶聯(lián)劑，Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學公司制“KBM-403”)
[0074](D)成分:硅烷偶聯(lián)劑，乙烯基丙基三甲氧基硅烷(信越化學公司制“KBM-1003”)
[0075](D)成分:硅烷偶聯(lián)劑，Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學公司制“KBM-503”)
[0076](E)成分:作為光引發(fā)劑,苯偶酰二甲基縮酮(Ciba Specialty Chemicals公司制“IRGACURE651”)
[0077](E)成分:作為光引發(fā)劑，雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦(CibaSpecialty Chemicals 公司制“IRGACURE819”)
[0078](F)成分:甲基丙烯酸(MITSUBISHI RAYON 公司制 “AM”)
[0079](F)成分:丙烯酸(日本觸媒公司制“丙烯酸甲酯AM”)
[0080](G)成分:聚乙烯醇(電氣化學工業(yè)株式會社制“DENKA POVAL H_17”)(平均聚合度1200、平均皂化度97摩爾％)
[0081](G)成分:聚乙 烯醇(電氣化學工業(yè)株式會社制“DENKA POVAL F_12”)(平均聚合度1200、平均皂化度99摩爾％)
[0082]抗氧化劑，(D-1) 2，2-亞甲基-雙(4-甲基_6_叔丁基苯酚)(住友化學公司制“SUMILIZER MDP-SO
[0083]各種物性如下進行測定。
[0084]〔光固化性〕
[0085]在溫度23°C下測定。對于光固化性，將粘接劑以厚度為0.03mm的方式涂布于ZE0NEX480R (日本ZEON公司制)試驗片(寬度25mmX長度25mmX厚度2.0mm)表面。厚度通過0.03mm玻璃珠控制。然后,利用使用無極放電燈的Fusion公司制固化裝置,在波長365nm、累積光量2000mJ/cm2的條件下照射15秒鐘，使其固化。記載固化率作為光固化性。固化率使用FT-1R，由下式算出。
[0086](固化率)=[100-((固化后的碳-碳雙鍵的吸收光譜的強度)/(固化前的碳-碳雙鍵的吸收光譜的強度))]XlOO (%)
[0087]〔環(huán)烯烴聚合物粘接性評價(環(huán)烯烴聚合物(ΖΕ0ΝΕΧ)試驗片間的拉伸粘接強度)〕
[0088]為了控制粘接劑厚度，將在中央空出0.5cm2大小的孔11的Teflon (注冊商標)膠帶10 (厚度80μπιΧ寬度25mmX長度25mm)貼于ZE0NEX480R (日本ZEON公司制)試驗片12a (寬度25mmX長度IOOmmX厚度2.0mm)的長度方向的前端部分。將粘接劑13以厚度為80 μ m的方式供給該孔11后，以覆蓋該孔11的方式將另一片ZE0NEX480R(日本ZEON公司制)試驗片12b (寬度25mmX長度IOOmmX厚度2.0mm)的前端部分貼合在Teflon (注冊商標)膠帶10上。將此時的樣子示于圖1。固化后，使用經粘接劑粘接的該試驗片，按圖1的箭頭進行左右拉伸，測定拉伸粘接強度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法。
[0089]〔耐濕性〕
[0090]將上述環(huán)烯烴聚合物粘接性評價用試驗片在85°C X 85%RH下暴露24小時，使用該試驗片測定拉伸粘接強度。[0091]〔通用聚合物粘接性評價(聚碳酸酯(帝人公司制)試驗片間的拉伸粘接強度)〕
[0092]使用厚度80 μ mX寬度11.5mmX長度25mm的Teflon (注冊商標)膠帶作為隔離物，用粘接劑將PANLITE (帝人公司制)試驗片(寬度25mmX長度25mmX厚度2.0mm)彼此粘接(粘接面積3.125cm2)。固化后，使用經粘接劑粘接的該試驗片測定拉伸粘接強度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法。
[0093]〔通用聚合物粘接性評價(聚乙烯醇(Kuraray公司制)試驗片間的拉伸粘接強度)〕
[0094]使用厚度80 μ mX寬度11.5mmX長度25mm的Tef1n(注冊商標)膠帶作為隔離物，用粘接劑將試驗片(寬度25mmX長度25mmX厚度0.03mm)彼此粘接(粘接面積3.125cm2)。固化后，使用經粘接劑粘接的該試驗片測定拉伸粘接強度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法。
[0095]〔通用聚合物粘接性評價(三乙酰纖維素(柯尼卡美能達公司制)試驗片間的拉伸粘接強度)〕
[0096]使用厚度80 μ mX寬度11.5mmX長度25mm的Teflon(注冊商標)膠帶作為隔離物，用粘接劑將試驗片(寬度25mmX長度25mmX厚度0.03mm)彼此粘接(粘接面積3.125cm2)。固化后，使用經粘接劑粘接的該試驗片測定拉伸粘接強度。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法。
[0097]〔玻璃粘接性評價(耐熱玻璃試驗片間的拉伸粘接強度)〕
[0098]使用厚度80 μ mX寬度11.5mmX長度25mm的Teflon (注冊商標)膠帶作為隔離物，用粘接劑將耐熱玻璃試驗片(25mmX25mmX2.0mm)彼此粘接(粘接面積3.125cm2)。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法。以上述條件使粘接劑固化后，進一步使用電氣化學工業(yè)株式會社制粘接劑“G-55”將鍍鋅鋼板(100_X25_X2.0mm, Engineering TestService公司制)粘接于試驗片的內側。通過23°C X50%RHX24小時熟化使其固化后，使用經粘接劑粘接的該試驗片測定拉伸粘接強度。拉伸剪切粘接強度(單位:MPa)在溫度23°C、濕度50%的環(huán)境下，以拉伸速度IOmm/分鐘進行測定。
[0099]〔儲能模量評價〕
[0100]使粘接劑固化,制備長度20mm、寬度5mm、X厚度Imm的固化物試樣。固化條件按照〔光固化性〕中記載的方法。評價該固化物試樣。使用精工電子工業(yè)株式會社制TensionModule DMS210，在頻率1Hz、形變0.05%的條件下改變溫度，在拉伸模式下測定動態(tài)粘彈譜，求得23°C下的儲能模量E’的值。
[0101](實驗例I~14)
[0102]以表1所示的組成混合表1所示的種類的原材料來制備粘接劑。對得到的粘接劑實施各種物性的測定。將這些結果示于表1。
[0103]表1-1
[0104]
【權利要求】
1.一種樹脂組合物，其特征在于，含有下述A成分~F成分而成， A成分是具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯， B成分是具有羥基的(甲基)丙烯酸酯， C成分是具有二烯系骨架或經氫化的二烯系骨架且不具有(甲基)丙烯?；牡途畚?， D成分是硅烷偶聯(lián)劑， E成分是光聚合引發(fā)劑， F成分是(甲基)丙烯酸。
2.根據(jù)權利要求1所述的樹脂組合物，其中，進一步含有聚乙烯醇作為G成分而成。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的樹脂組合物，其中，在A成分、B成分以及C成分的總計100質量份中，A成分、B成分以及C成分的使用量為A成分:B成分:C成分=40~90:1~20:5~45，其中，成分比以質量比計， D成分的使用量相對于A成分、B成分、C成分以及F成分的總計量100質量份為0.01~10質量份， E成分的使用量相對于A成分、B成分、C成分以及F成分的總計量100質量份為0.01~30質量份。
4.根據(jù)權利要求1~3 中任一項所述的樹脂組合物，其中，A成分是(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯。
5.根據(jù)權利要求1~4中任一項所述的樹脂組合物，其中，C成分是異戊二烯低聚物和/或丁二烯低聚物。
6.根據(jù)權利要求1~5中任一項所述的樹脂組合物，其中，C成分的數(shù)均分子量為500 ~50000。
7.根據(jù)權利要求1~6中任一項所述的樹脂組合物，其中，通過以厚度0.03mm的方式、在波長365nm、累積光量2000mJ/cm2的條件下照射15秒鐘而使其固化時，固化物的23°C的儲能模量為0.1~IOOOOOMPa的范圍內。
8.根據(jù)權利要求1~7中任一項所述的樹脂組合物，其中，進一步含有抗氧化劑而成。
9.一種粘接劑，其特征在于，由權利要求1~8中任一項所述的樹脂組合物形成。
10.根據(jù)權利要求9所述的粘接劑，是用于環(huán)烯烴聚合物的粘接劑。
11.根據(jù)權利要求9或10所述的粘接劑，是用于具有二環(huán)戊二烯環(huán)結構的環(huán)烯烴聚合物的粘接劑。
12.—種粘接體，其特征在于，使用權利要求9~11中任一項所述的粘接劑將被粘物彼此粘接而成。
13.根據(jù)權利要求12所述的粘接體，其中，被粘物是選自環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、三乙酸纖維素、聚乙烯醇以及玻璃中的I種以上。
14.一種粘接體的制造方法，其特征在于，包括:將權利要求9~11中任一項所述的粘接劑以厚度為0.0001~5mm的方式涂布于被粘物表面，使被粘物彼此貼合，在波長200~500nm、累積光量200~6000J/cm2、照射時間I~60秒的條件下使粘接劑固化。
【文檔編號】C08L21/00GK103476859SQ201280017968
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年4月13日 優(yōu)先權日:2011年4月13日
【發(fā)明者】比舍佑基, 依田公彥 申請人:電氣化學工業(yè)株式會社