包含鹵代烯烴發(fā)泡劑的聚氨酯多元醇共混物的改善的穩(wěn)定性發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種用于穩(wěn)定熱固性泡沫共混物的方法,這些共混物包括鹵代烯烴發(fā)泡劑,例如氫氯氟烯烴(HCFO)HCFO-1233zd。更具體地,本發(fā)明涉及一種使用多元醇預(yù)混合物組合物來穩(wěn)定熱固性泡沫共混物的方法,該預(yù)混合物組合物包括一種或多種金屬鹽。本發(fā)明進一步涉及該穩(wěn)定的預(yù)共混的配制品和得到的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。相關(guān)技術(shù)的背景用于臭氧層保護的蒙特利爾議定書命令逐步淘汰氯氟碳類(CFC)的使用。對臭氧層更“友好”的材料,像氫氟烷類(HFC),如HFC-134a,替代了氯氟碳類。后者的化合物已證明是溫室氣體,引起了全球變暖,并且受關(guān)于氣候變化的京都議定書所管轄。所出現(xiàn)的替代材料,氫氟丙烯類,表明是環(huán)境可接受的,即他們具有零臭氧消耗潛勢(ODP)以及可接受的低全球變暖潛勢(GWP)。當前用于熱固性泡沫的發(fā)泡劑包括HFC-134a、HFC-245fa、HFC-365mfc(具有相對高的全球變暖潛勢),以及烴類例如戊烷異構(gòu)體類(可燃的并且具有低能量效率)。因此,正在尋找新的可替代的發(fā)泡劑。已對鹵代的氫烯烴類材料(例如氫氟丙烯類和/或氫氯氟丙烯類)作為HFC的代替物產(chǎn)生了興趣。這些材料在低層大氣中的固有的化學不穩(wěn)定性提供了所希望的低的全球變暖潛勢以及零或接近零的臭氧消耗特性。在許多應(yīng)用中,對于聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫而言提供處于預(yù)先共混的配制品中的這些組分是方便的。最典型地,該泡沫配制品是被預(yù)先共混成兩種組分。這些多異氰酸酯和任選的異氰酸酯兼容的原料構(gòu)成該第一組分,通常被稱為“A-”方面組分。一種多元醇或多元醇、表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑、以及其他異氰酸酯反應(yīng)的和非反應(yīng)的組分的混合物構(gòu)成該第二組分,通常被稱為“B-”方面組分。相應(yīng)地,聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫易于通過以下方式來制備:將A-與B-方面的組分匯聚到一起,匯聚是通過手動混合(針對小型制備)和,優(yōu)選地,機械混合技術(shù)之一來進行以形成塊,板,層壓物,原位傾倒面板以及其他物件,噴灑施用的泡沫、泡、以及類似物。然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)二組分系統(tǒng)具有減少的B-方面組合物(尤其是那些使用某些氫鹵代烯烴例如HFO-1234ze和HCFO-1233zd的系統(tǒng))的保質(zhì)期。通常,當一種泡沫是通過將A與B方面的組分匯聚到一起而產(chǎn)生的時,就會獲得一種良好的泡沫。然而,如果在用多異氰酸酯進行處理前將該多元醇預(yù)混合物組合物老化,那么這些泡沫是具有較低的質(zhì)量并且甚至在該泡沫的形成過程中可能會坍塌。該差的泡沫結(jié)構(gòu)歸因于某些催化劑與某些氫鹵代烯烴(包括HFO-1234ze和HCFO-1233zd)的反應(yīng),該反應(yīng)導(dǎo)致該發(fā)泡劑的部分分解以及,隨后地,這些聚合物有機硅表面活性劑的不希望的改性??朔@個問題的一種方式,例如,是通過將發(fā)泡劑、表面活性劑、和催化劑分離開,并且使用一種與“A-”或“B-”方面的組分的分開的流來引導(dǎo)它們。然而,一種優(yōu)選的解決方案將不會要求這樣的再制或工藝變化。一種更可取的方法可以是使用一種催化劑,該催化劑對某些發(fā)泡劑具有更低的反應(yīng)性。可以將常用于聚氨酯化學的催化劑分為兩個寬的種類:胺化合物和有機金屬絡(luò)合物。對胺催化劑的選擇總體上是基于它們是否推動:該凝膠催化(或聚合)反應(yīng),其中多官能異氰酸酯與多元醇反應(yīng)以形成聚氨酯;或該發(fā)泡催化(或產(chǎn)生氣體)反應(yīng),其中該異氰酸酯與水反應(yīng)以形成聚脲和二氧化碳。胺催化劑還可以推動異氰酸酯三聚反應(yīng)。由于一些胺催化劑在一定程度將推動所有的三種反應(yīng),對它們的選擇通常是基于它們有利于一種反應(yīng)超過另一種多少。由于現(xiàn)在已知某些胺催化劑對鹵代烯烴發(fā)泡劑有不利的影響,一種穩(wěn)定的多元醇預(yù)混合物組合物是所希望的,該組合物將降低或消除這樣的不利的相互作用。此外,一種用于穩(wěn)定熱固性泡沫共混物的方法、所得的穩(wěn)定的預(yù)混合物共混物配制品,以及環(huán)境友好的具有良好的泡沫結(jié)構(gòu)的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫仍然是高度希望的。發(fā)明簡述現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)金屬鹽可以起到穩(wěn)定包含催化劑和發(fā)泡劑的多元醇預(yù)混合物組合物的作用。具體地,現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)金屬鹽可以有利地用于穩(wěn)定一種包含鹵代氫烯烴發(fā)泡劑的多元醇預(yù)混合物B方面。發(fā)現(xiàn)這種穩(wěn)定方法延長了該預(yù)混合物的保質(zhì)期并且增強了通過將該多元醇預(yù)混合物組合物與一種多異氰酸酯組合獲得的泡沫的泡沫特征。因此,這些包含金屬鹽的多元醇預(yù)混合物組合物是傳統(tǒng)的多元醇預(yù)混合物的有利的代替品,發(fā)現(xiàn)這些傳統(tǒng)的多元醇預(yù)混合物在該催化劑(例如一種胺催化劑)與該鹵代氫烯烴之間有負相互作用。在不限于任何理論的情況下,這些金屬鹽被認為是保護該表面活性劑使其免受該催化劑(例如一種胺催化劑)的親核攻擊,并且還可以充當酸(例如氫氟酸)清除劑。在用于穩(wěn)定熱固性泡沫共混物的方法中,以及在該獲得的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫中,這些金屬鹽可以用作一種多元醇預(yù)混合物共混物的穩(wěn)定組分。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的方法出人意料地穩(wěn)定了該多元醇預(yù)混合物組合物,由此提供更長的保質(zhì)期。即,根據(jù)本發(fā)明的多元醇預(yù)混合物組合物能夠被儲存持續(xù)長的時間周期而對它們的特征或特性有很少的或沒有不利的影響。發(fā)現(xiàn)通過使本發(fā)明的多元醇預(yù)混合物組合物與包含多異氰酸酯的A方面組分發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生的泡沫具有增強的泡沫特征并且可以被用于滿足低的或零臭氧消耗潛勢,更低的全球變暖潛勢,低VOC含量,以及低的毒性的需求,由此使得它們是環(huán)境友好的。在一個實施例中,本發(fā)明提供了一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物,以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或非胺催化劑。該發(fā)泡劑可以包括一種鹵代的氫烯烴和,任選地,氫氟烷類(HFC)、氫氟醚類(HFE)、烴類、醇類、醛類、酮類、醚類/二醚類、酯類、或產(chǎn)生CO2的材料、或它們的組合。該表面活性劑可以是一種有機硅或非有機硅表面活性劑。在另一個實施例中,本發(fā)明提供一種用于產(chǎn)生熱固性泡沫共混物的兩部分系統(tǒng),其中該系統(tǒng)包括:(a)作為一個第一部分,一種多異氰酸酯和,任選地,一種或多種異氰酸酯兼容的原料;以及(b)作為一個第二部分,一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物、以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或非胺催化劑。在一個另外的實施例中,本發(fā)明是一種用于產(chǎn)生熱固性泡沫共混物的方法,該方法包括使以下各項進行組合:(a)一種多異氰酸酯和,任選地,一種或多種異氰酸酯兼容的原料;以及(b)一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物、以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或非胺催化劑。在又另一個實施例中,本發(fā)明提供一種混合物,該混合物適用于提供一種具有均勻的帶有很少的或不帶有泡沫坍塌的孔結(jié)構(gòu)的聚氨酯或聚異氰尿酸酯泡沫,其中該混合物包括:(a)一種多異氰酸酯和,任選地,一種或多種異氰酸酯兼容的原料;以及(b)一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物、以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或非胺催化劑。相應(yīng)地,聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫易于通過以下方式來制備:將A-與B-方面的組分匯聚到一起,匯聚是通過手動混合(針對小型制備)和,優(yōu)選地,機械混合技術(shù)之一來進行以形成塊,板,層壓物,原位傾倒(pour-in-place)面板以及其他物件,噴灑施用的泡沫、泡(froth)、以及類似物。已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)金屬鹽通過抵消傳統(tǒng)的催化劑與氫鹵代烯烴之間的不利反應(yīng)性而起到穩(wěn)定多元醇預(yù)混合物組合物的作用。在一種多元醇預(yù)混合物共混物組合物中使用一種或多種金屬鹽出人意料地產(chǎn)生了一種熱固性共混物組合物,該共混物組合物具有改善的保質(zhì)期穩(wěn)定性。這些金屬鹽可以是金屬羧酸鹽、金屬乙酰丙酮化物、金屬醇化物,例如,堿土金屬羧酸鹽、堿土金屬乙酰丙酮化物和醇化物、堿金屬羧酸鹽、堿金屬乙酰丙酮化物和醇化物、以及以下各項的羧酸鹽、乙酰丙酮化物和醇化物:鋅(Zn)、鈷(Co)、錫(Sn)、鈰(Ce)、鑭(La)、鋁(Al)、釩(V)、錳(Mn)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鐵(Fe)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、鈧(Sc)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、和鋇(Ba)、鉍(Bi)??梢詫⑦@些羧酸鹽、乙酰丙酮化物和醇化物容易地配制成一種典型的多元醇預(yù)混合物。具體地,任何具有一個或多個功能基團的金屬羧酸鹽、乙酰丙酮化物和醇化物都可以在本發(fā)明的催化劑中使用。這樣的金屬羧酸鹽、乙酰丙酮化物和醇化物可以包括,例如,甲酸鎂、苯甲酸鎂、辛酸鎂、甲酸鈣、辛酸鈣、辛酸鋅、辛酸鈷、以及辛酸亞錫、乙酰丙酮化鋅、乙酰丙酮化鈷、乙酰丙酮化鎂、乙酰丙酮化鈣。任選地,可以將一種溶劑例如像乙二醇、二乙二醇、以及甲苯用于溶解那些用于與該多元醇預(yù)混合物組合物進行混合的金屬鹽。此外,出人意料并且出乎意料的是通過將一種本發(fā)明的多元醇預(yù)混合物組合物與一種多異氰酸酯混合而產(chǎn)生的這些泡沫具有一種均勻的帶有很少的或不帶有泡沫坍塌的孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的某些實施例的詳細說明通過使用鹵代烯烴例如氫氯氟烯烴1-氯-3,3,3-三氟丙烯(通常被稱為HCFO-1233zd)來研究聚氨酯發(fā)泡。用于聚氨酯泡沫的共混物包括一種多元醇、一種表面活性劑、一種胺催化劑、一種鹵代烯烴發(fā)泡劑、以及一種金屬鹽?,F(xiàn)在出人意料地發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明中使用的該金屬鹽導(dǎo)致這些泡沫共混物隨時間推移的改善的穩(wěn)定性。此外,出人意料地發(fā)現(xiàn)這些得到的泡沫具有一種均勻的帶有很少的或不帶有泡沫坍塌的孔結(jié)構(gòu)。在不限于該理論的情況下,據(jù)信這些二組分系統(tǒng)(尤其是使用HCFO-1233zd的那些)的降低的保質(zhì)期穩(wěn)定性問題與該鹵代烯烴和該催化劑(例如一種胺催化劑)的反應(yīng)有關(guān)。該反應(yīng)產(chǎn)生了氫氟酸(HF),該氫氟酸原位侵蝕該有機硅表面活性劑。這種副反應(yīng)由氫的、氟的、和硅的核磁共振(NMR)光譜和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)得到了證實。這種作用可以概述為該催化劑(例如一種胺催化劑)對該HCFO-1233zd鹵代烯烴的C1的親核攻擊。因此,本發(fā)明的實施例通過降低該HCFO-1233zd鹵代烯烴與該催化劑的反應(yīng)性而降低了這樣的不利的相互作用。在不限于任何理論的情況下,認為由該催化劑引起的烯烴的降解的降低與這些金屬鹽起到保護該鹵代烯烴發(fā)泡劑的作用有關(guān)。這些金屬鹽的這種保護功能防止了該催化劑與鹵代烯烴例如HCFO-1233zd,以及該獲得的HF產(chǎn)物的不利的相互作用。這些金屬鹽還可以作為用于氫氟酸的清除劑起作用。以這種方式,這些金屬鹽“清除”任何由該鹵代烯烴與該催化劑的反應(yīng)(例如由使用一種胺催化劑的反應(yīng))產(chǎn)生的HF。本發(fā)明的諸位發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)金屬鹽,例如,金屬羧酸鹽、金屬乙酰丙酮化物、金屬醇化物,像,堿土金屬羧酸鹽、堿土金屬乙酰丙酮化物和醇化物、堿金屬羧酸鹽、堿金屬乙酰丙酮化物和醇化物、以及以下各項的羧酸鹽、乙酰丙酮化物和醇化物:鋅(Zn)、鈷(Co)、錫(Sn)、鈰(Ce)、鑭(La)、鋁(Al)、釩(V)、錳(Mn)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鐵(Fe)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、鈧(Sc)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、和鋇(Ba)、鉍(Bi)具有良好的氫氟酸(HF)清除劑活性并且起到穩(wěn)定該多元醇共混物的作用。例如,可以使用具有一個或多個功能性的羧基基團的金屬羧酸鹽。該金屬羧酸鹽可以包括一種C1-C21羧酸的金屬鹽。例如,該金屬羧酸鹽可以包括一種C1-C21直鏈或支鏈脂肪族一元酸的金屬鹽。類似地,可以使用一種金屬醇化物例如,像一種包括C1-C21醇的金屬鹽的金屬醇化物。該金屬醇化物可以包括一種C1-C21直鏈或支鏈脂肪醇的金屬鹽。適合的羧酸包括,但不限于,甲酸、辛酸、2-乙基己酸等。適合的醇包括甲醇、乙醇、異丙醇等。在一個實施例中,該金屬羧酸鹽包括一種金屬的羧酸鹽,該金屬選自由Zn、Co、Ca、和Mg組成的組。適合的金屬羧酸鹽可以包括,例如,甲酸鎂、苯甲酸鎂、辛酸鎂、甲酸鈣、辛酸鈣、辛酸鋅、辛酸鈷、辛酸亞錫、乙酰丙酮化鋅、乙酰丙酮化鈷、乙酰丙酮化鎂、以及乙酰丙酮化鈣??傮w來說,使用了對以下各項有效的一種或多種金屬鹽的量:改善該多元醇預(yù)混合物組合物的穩(wěn)定性超過在同樣的組合物中在不存在任何金屬鹽的情況下觀察到的穩(wěn)定性,和/或如與在不存在任何金屬鹽的情況下獲得的泡沫品質(zhì)相比,改善通過將該多元醇預(yù)混合物組合物與一種由多異氰酸酯構(gòu)成的A方面進行組合而獲得的泡沫的品質(zhì)。這樣的量可以依據(jù)一種具體的配制品的詳細情況而改變,這些詳細情況包括,例如以下各項的類型和量:發(fā)泡劑、催化劑、和使用的表面活性劑以及選擇的這種或這些具體的金屬鹽,但是這樣的量可以容易地由常規(guī)實驗來確定。然而,典型地,基于該多元醇預(yù)混合物組合物的總重量,按重量計至少約0.1%或至少約0.3%的金屬鹽的量將會是適合的??傮w來說,沒有必要使用基于該多元醇預(yù)混合物組合物的總重量,按重量計大于約10%或約5%的金屬鹽的含量。例如,該多元醇預(yù)混合物組合物基于該多元醇預(yù)混合物組合物的總重量可能包含按重量計約0.1%至約10%或按重量計約0.3%至約5%的金屬鹽。例如,可以將這種或這些金屬鹽與該預(yù)混合物組合物的處于干燥或溶液形式的其他組分進行組合。本發(fā)明因此提供一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物、以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或一種非胺催化劑。在另一個實施例中,本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定的熱固性泡沫共混物,該泡沫共混物包括:(a)一種多異氰酸酯和,任選地,多種異氰酸酯兼容的原料;以及(b)一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物、以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或一種非胺催化劑。在又另一個實施例中,本發(fā)明是一種用于穩(wěn)定熱固性泡沫共混物的方法,該方法包括使以下各項進行組合:(a)一種多異氰酸酯和,任選地,多種異氰酸酯兼容的原料;以及(b)一種多元醇預(yù)混合物組合物,該預(yù)混合物組合物包括一種發(fā)泡劑、一種多元醇、一種表面活性劑、一種催化劑組合物、以及一種金屬鹽。該催化劑組合物可以包括一種胺催化劑或一種非胺催化劑。根據(jù)這種方法的混合物產(chǎn)生了一種穩(wěn)定的可起泡的熱固性組合物,該熱固性組合物可以用于形成聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫??梢栽诎喾N胺催化劑的多元醇預(yù)混合物組合物中使用本發(fā)明的金屬鹽。傳統(tǒng)的胺催化劑已經(jīng)是叔胺,例如三亞乙基二胺(TEDA)、二甲基環(huán)己胺(DMCHA)、和二甲基乙醇胺(DMEA)。對于胺催化劑的選擇總體上是基于它們是否推動膠凝反應(yīng)或發(fā)泡反應(yīng)。在該膠凝反應(yīng)中,多官能的異氰酸酯與多元醇反應(yīng)以形成聚氨酯。在該發(fā)泡反應(yīng)中,該異氰酸酯與水反應(yīng)以形成聚脲和二氧化碳。胺催化劑還可以推動異氰酸酯三聚反應(yīng)。這些反應(yīng)以不同的速度進行;這兩個反應(yīng)均速度取決于溫度、催化劑水平、催化劑類型和多種其他的因素。然而,為了產(chǎn)生高品質(zhì)的泡沫,競爭的膠凝反應(yīng)和發(fā)泡反應(yīng)的速度必須是適當平衡的。如果該發(fā)泡反應(yīng)比該膠凝反應(yīng)發(fā)生的更快,由該反應(yīng)產(chǎn)生的氣體可能在該聚合物足夠強以容納它之前膨脹并且可能發(fā)生內(nèi)部分裂或泡沫坍塌。相比之下,如果該膠凝反應(yīng)比該發(fā)泡反應(yīng)發(fā)生的更快,這些泡沫孔將保持閉合,從而導(dǎo)致當它冷卻時,該泡沫收縮。分子結(jié)構(gòu)對該催化劑的強度和選擇性給出了一些暗示。發(fā)泡催化劑總體上具有一個與叔氮相隔兩個碳原子的醚鍵。強的凝膠催化劑可以包含烷基取代的氮,而更弱的凝膠催化劑可以包含環(huán)取代的氮。三聚催化劑可以包含該三嗪結(jié)構(gòu),或是季銨鹽。還可以使用包含一個羥基基團或一個活性氨基氫的催化劑。如上所述,催化劑起控制并且平衡該膠凝反應(yīng)與發(fā)泡反應(yīng)的作用。叔胺催化劑具有它們自己的特異的催化特征例如膠凝、發(fā)泡、和交聯(lián)活性。如由本領(lǐng)域具有普通技術(shù)的人員將會理解的,這些催化劑活性與所得的泡沫的發(fā)起特征曲線(riseprofile)、發(fā)泡效率、可模制性、生產(chǎn)率、以及其他的特性具有強的關(guān)系。因此,本發(fā)明的多元醇預(yù)混合物組合物除了多種胺催化劑之外還包括金屬鹽以平衡該發(fā)泡反應(yīng)、膠凝反應(yīng)、以及三聚催化劑反應(yīng)并且產(chǎn)生一種具有所希望的特性的泡沫。例如,本發(fā)明的多元醇預(yù)混合物組合物可以包含與一種或多種含氧胺催化劑組合的一種或多種金屬鹽。本發(fā)明的多元醇預(yù)混合物組合物可以替代地或額外地包括一種或多種非含氧的胺催化劑和/或非胺催化劑。在本發(fā)明中可以使用的含氧胺催化劑包括含有醚和/或一個羥基基團的那些胺。例如,該含氧胺催化劑可以是一種醇胺、醚胺或一種含嗎啉基團的催化劑例如一個N-烷基取代的嗎啉。這種催化劑可以包含處于胺官能團形式的一個、兩個、三個或更多個氮原子。在一個實施例中,存在于該催化劑分子中的所有的胺基團都是叔胺基團。在一個實施例中,這種催化劑可以包含兩個、三個或更多個氧原子,這些氧原子能夠以醚基團、羥基基團或醚基團和羥基基團二者的形式存在。適合的含氧胺催化劑包括對應(yīng)于以下化學結(jié)構(gòu)的化合物:R1R2N(CH2)2X(CH2)2Y其中R1和R2是相同的或不同的并且各自是一個C1-C6烷基基團,例如甲基,和/或一個鏈烷醇基團,例如-CH2CH2OH或CH2CH(CH3)OH;X是O或NR3,其中R3是一個C1-C6烷基基團,例如甲基,或一個鏈烷醇基團,例如-CH2CH2OH或CH2CH(CH3)OH;并且Y是OH或NR4R5,其中R4和R5是相同的或不同的并且各自是一個C1-C6烷基基團,例如甲基,和/或一個鏈烷醇基團,例如-CH2CH2OH或-CH2CH(CH3)OH;這服從以下條件即該化合物包含至少一個醚和/或羥基基團。示例性含氧胺催化劑包括:二-(2-二甲基氨基乙基)醚;N,N-二甲基乙醇胺;N-乙基嗎啉;N-甲基嗎啉;N,N,N’-三甲基-N’-羥乙基-二氨基乙醚;N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二異丙醇胺;N,N-二(3-二甲基氨基丙基)-N-異丙醇胺;2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇;N,N,N’-三甲基氨乙基-乙醇胺;以及2,2’-二嗎啉代二乙醚,和其混合物。示例性胺催化劑包括:N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二異丙醇胺、N,N-二(3-二甲基氨基丙基)-N-異丙醇胺、1,3-丙二胺、N’-(3-二甲基氨基)丙基-N,N-二甲基-、三亞乙基二胺、1,2-二甲基咪唑、1,3-丙二胺、N’-(3-(二甲基氨基)丙基)-N,N-二甲基-、N,N,N’N’-四甲基己二胺、N,N”,N”-三甲基氨基乙基哌嗪、1-甲基-4-(2-二甲基氨基乙基)哌嗪、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N-二甲基環(huán)己胺(DMCHA)、二-(N,N-二甲基氨基乙基)醚(BDMAFE)、1,4-重氮二環(huán)[2,2,2]辛烷(DABCO)、2-((2-二甲基氨基乙氧基)-乙基甲基-氨基)乙醇、1-(二(3-二甲基氨基)-丙基)氨基-2-丙醇、N,N’,N”-三(3-二甲基氨基-丙基)六氫三嗪、1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基-六氫化-s-三嗪、二嗎啉代二乙醚(DMDEE)、N,N-二甲基芐胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亞丙基三胺、N,N’-二乙基哌嗪、二環(huán)己基甲胺、乙基二異丙胺、二甲基環(huán)己胺、二甲基異丙胺、甲基異丙基芐胺、甲基環(huán)戊基芐胺、異丙基-仲丁基-三氟乙胺、二乙基-(α-苯乙基)胺、三正丙胺、二環(huán)己胺、叔丁基異丙胺、二叔丁胺、環(huán)己基-叔丁胺、二仲丁胺、二環(huán)戊胺、二-(α-三氟甲基乙基)胺、二-(α-苯乙基)胺、三苯甲基胺、以及1,1-二乙基-正丙胺。其他的胺包括嗎啉、咪唑、含有醚的化合物,例如二嗎啉代二乙醚、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、二(二甲基氨基乙基)醚、咪唑(imidizole)、n-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、二嗎啉代二甲醚、N,N,N’,N’,N”,N”-五甲基二亞丙基三胺、以及二(二乙基氨基乙基)醚、二(二甲基氨基丙基)醚、二甲基哌嗪、二乙基氨基丙胺、乙基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、異丙基氨基乙醇、丁基氨基乙醇、二丁基氨基乙醇、丁基二乙醇胺、叔丁基氨基乙醇、二乙基羥胺、以及它們的組合。示例性非胺催化劑包括含有以下各項的有機金屬化合物:鉍、鉛、錫、銻、鎘、鈷、鐵、釷、鋁、汞、鋅、鎳、鈰、鉬、鈦、釩、銅、錳、鋯、鎂、鈣、鈉、鉀、鋰或它們的組合例如辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫(DGTDL)、硫醇二丁基錫、丙酸苯基汞、辛酸鉛、醋酸鉀/辛酸鉀、醋酸鎂、草酸鈦氧、草酸鈦氧鉀、甲酸季銨、和乙酰丙酮化鐵、以及它們的組合。由于對汞和鉛催化劑以及催化的材料(如在美國的有害廢物)的處理的毒性和必要性,可以優(yōu)先于基于汞和鉛的催化劑更有利地使用鉍羧酸鹽和鋅羧酸鹽,然而,這些鹽可能在適用期和在某些天氣條件或應(yīng)用中具有缺點。烷基錫羧酸鹽、氧化物和硫醇鹽氧化物用于所有類型的聚氨酯應(yīng)用中。有機金屬催化劑在二組分聚氨酯系統(tǒng)中是有用的。與該異氰酸酯-水反應(yīng)相比,這些催化劑被設(shè)計為是朝向該異氰酸酯-羥基反應(yīng)高度選擇的,從而避免在低的濕度水平下產(chǎn)生氣泡。如由本領(lǐng)域具有普通技術(shù)的人員將會理解的,基于不同的因素例如溫度,可以選擇本發(fā)明的這些催化劑以產(chǎn)生平衡的膠凝反應(yīng)速度和發(fā)泡反應(yīng)速度。使這兩種競爭的反應(yīng)平衡將產(chǎn)生高品質(zhì)的泡沫結(jié)構(gòu)。一個普通的熟練技工將會進一步理解,可以單獨或與有機金屬催化劑組合在一起使用本發(fā)明的這些催化劑以實現(xiàn)所得的泡沫結(jié)構(gòu)的所希望的功能特性和特征。這包括,但不限于,其他的具有膠凝反應(yīng)功能性或發(fā)泡反應(yīng)功能性的催化劑。在本發(fā)明的一個實施例中在該熱固性泡沫共混物中的發(fā)泡劑包括一種不飽和的鹵代的氫烯烴例如一種氫氟烯烴(HFO)、氫氯氟烯烴(HCFO)、或它們的混合物、以及任選地一種或多種氫氟烷類(HFC)、氫氟醚類(HFE)、烴類、醇類、醛類、酮類、醚類/二醚類或產(chǎn)生二氧化碳的材料。在本發(fā)明的該熱固性泡沫共混物中優(yōu)選的發(fā)泡劑是單獨的或處于組合中的一種氫氟烯烴(HFO)或一種氫氯氟烯烴(HCFO)。優(yōu)選的氫氟烯烴(HFO)發(fā)泡劑包含3、4、5、或6個碳、并且包括但不限于五氟丙烯,例如1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO1225ye);四氟丙烯,例如1,3,3,3-四氟丙烯(HFO1234ze,E和Z異構(gòu)體),2,3,3,3-四氟丙烯(HFO1234yf),以及1,2,3,3-四氟丙烯(HFO1234ye);三氟丙烯,例如3,3,3-三氟丙烯(1243zf);四氟丁烯,例如(HFO1345);五氟丁烯異構(gòu)體,例如(HFO1354);六氟丁烯異構(gòu)體,例如(HFO1336);七氟丁烯異構(gòu)體,例如(HFO1327);七氟戊烯異構(gòu)體,例如(HFO1447);八氟戊烯異構(gòu)體,例如(HFO1438);九氟戊烯異構(gòu)體,例如(HFO1429);以及氫氯氟烯烴,例如1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)(E和Z異構(gòu)體),2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf),HCFO1223,1,2-二氯-1,2-二氟乙烯(E和Z異構(gòu)體),3,3-二氯-3-氟丙烯,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟丁烯-2(E和Z異構(gòu)體),以及2-氯-1,1,1,3,4,4,4-七氟丁烯-2(E和Z異構(gòu)體)。在本發(fā)明的該熱固性泡沫共混物中優(yōu)選的發(fā)泡劑包括具有小于約60℃的標準沸點的不飽和的鹵代的氫烯烴。優(yōu)選的氫氯氟烯烴發(fā)泡劑包括,但不限于,1-氯-3,3,3-三氟丙烯;E和/或Z1233zd;1,3,3,3-四氟丙烯;以及E和/或Z1234ze??梢詥为毣蚺c其他發(fā)泡劑組合在一起在本發(fā)明的熱固性泡沫共混物中使用這些鹵代烯烴發(fā)泡劑,這些其他發(fā)泡劑包括但不限于:(a)氫氟烷類,這些氫氟烷包括但不限于二氟甲烷(HFC32);1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC125);1,1,1-三氟乙烷(HFC143a);1,1,2,2-四氟乙烷(HFC134);1,1,1,2-四氟乙烷(HFC134a);1,1-二氟乙烷(HFC152a);1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC227ea);1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC365mfc)以及1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC4310mee),(b)烴類,這些烴包括但不限于戊烷異構(gòu)體和丁烷異構(gòu)體;(c)氫氟醚類(HFE)例如,C4F9OCH3(HFE-7100)、C4F9OC2H5(HFE-7200)、CF3CF2OCH3(HFE-245cb2)、CF3CH2CHF2(HFE-245fa)、CF3CH2OCF3(HFE-236fa)、C3F7OCH3(HFE-7000)、2-三氟甲基-3-乙氧基十二氟己烷(HFE7500)、1,1,1,2,3-六氟-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-戊烷(HFE-7600)、1,1,1,2,2,3,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)戊烷(HFE-7300)、乙基九氟異丁基醚/乙基九氟丁基醚(HFE8200)、CHF2OCHF2、CHF2-OCH2F、CH2F-OCH2F、CH2F-O-CH3、環(huán)-CF2CH2CF2-O、環(huán)-CF2CF2CH2-O、CHF2-CF2CHF2、CF3CF2-OCH2F、CHF2-O-CHFCF3、CHF2-OCF2CHF2、CH2F-O-CF2CHF2、CF3-O-CF2CH3、CHF2CHF-O-CHF2、CF3-O-CHFCH2F、CF3CHF-O-CH2F、CF3-O-CH2CHF2、CHF2-O-CH2CF3、CH2FCF2-O-CH2F、CHF2-O-CF2CH3、CHF2CF2-O-CH3(HFE254pc)、CH2F-O-CHFCH2F、CHF2-CHF-O-CH2F、CF3-O-CHFCH3、CF3CHF-O-CH3、CHF2-O-CH2CHF2、CF3-O-CH2CH2F、CF3CH2-O-CH2F、CF2HCF2CF2-O-CH3、CF3CHFCF2-O-CH3、CHF2CF2CF2-O-CH3、CHF2CF2CH2-OCHF2、CF3CF2CH2-O-CH3、CHF2CF2-O-CH2CH3、(CF3)2CF-O-CH3、(CF3)2CH-O-CHF2、和(CF3)2CH-O-CH3、以及它們的混合物;以及(d)C1到C5醇類、C1到C4醛類、C1到C4酮類、C1到C4醚類和二醚類以及產(chǎn)生二氧化碳的材料。本發(fā)明的熱固性泡沫共混物包括一種或多種能夠形成具有總體上蜂窩狀結(jié)構(gòu)的泡沫,以及一種或多種發(fā)泡劑。熱固性組合物的實例包括聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫組合物,優(yōu)選低密度泡沫,柔性的或剛性的。本發(fā)明還涉及從熱固性泡沫配制品中制備的泡沫,并且優(yōu)選閉孔泡沫,已經(jīng)在該配制品中加入了一個穩(wěn)定量的酯。當使用一種酯時,形成和/或添加到可起泡的組合物中的本發(fā)明的發(fā)泡劑和酯的組合的順序和方式總體上不會影響本發(fā)明的可操作性。例如,在聚氨酯泡沫的情況下,有可能該發(fā)泡劑和酯的組合的不同組分不在引入發(fā)泡設(shè)備之前混合,或者甚者這些組分不加入該發(fā)泡設(shè)備中的同一位置。因此,在某些實施例中,所希望的可以是以這樣的一種方式引入該發(fā)泡劑和酯的組合的一種或多種組分即這些組分將一起進入該發(fā)泡設(shè)備。盡管如此,在某些實施例中,使該發(fā)泡劑和酯的組合的組分提前組合,并且一起引入該可起泡組合物中(直接地或作為一種預(yù)混合物的一部分),該預(yù)混合物然后進一步加入該可起泡組合物的其他部分。在某些實施例中,在聚氨酯多元醇泡沫的制備中,該B方面多元醇預(yù)混合物組合物可以包括多元醇、基于有機硅或非有機硅的表面活性劑、催化劑、阻燃劑或遏抑劑、酸清除劑、自由基清除劑、填充劑、以及其他的穩(wěn)定劑或抑制劑。這些催化劑可以包括一種胺催化劑或一種非胺催化劑。該多元醇組分(可以包括多元醇混合物)可以是任何多元醇,該多元醇以一種已知的方式與一種異氰酸酯在制備一種聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫過程中發(fā)生反應(yīng)。示例性多元醇包括:基于甘油的聚醚型多元醇例如GP-700、GP-725、GP-4000、GP-4520;基于胺的聚醚型多元醇例如TEAP-265和EDAP-770、AD-310;基于蔗糖的聚醚型多元醇例如SD-360、SG-361、和SD-522、490、和SPA-357;基于曼尼希(Mannich)的聚醚型多元醇例如R-425X和R-470X;基于山梨糖醇的聚醚型多元醇例如S-490;以及芳香族的聚酯型多元醇例如2541和3510、PS-2352、和TR-925。該多元醇預(yù)混合物組合物還可以包含一種表面活性劑。將該表面活性劑用于從該混合物中形成一種泡沫以及用于控制該泡沫的泡的尺寸以便獲得一種具有所希望的孔結(jié)構(gòu)的泡沫。優(yōu)選地,所希望的是一種其中帶有均勻尺寸的小泡或單元的泡沫,因為它具有最希望的物理特性例如壓縮強度和導(dǎo)熱系數(shù)。此外,關(guān)鍵的是獲得一種泡沫,該泡沫具有穩(wěn)定的、起泡前或泡沫發(fā)起的過程中不會坍塌的單元。用于在聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫制備中使用的有機硅表面活性劑是以多個本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的商品名可獲得的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這樣的材料在大范圍的配制品范圍內(nèi)是可應(yīng)用的,這些配制品允許均勻的單元形成以及最大的氣體截留以實現(xiàn)非常低密度的泡沫結(jié)構(gòu)。示例性有機硅表面活性劑包括聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物例如從高德斯密特公司(Goldschmidt)可獲得的B8404、B8407、B8409、B8462和B8465;從空氣產(chǎn)品公司(AirProducts)可獲得的DC-193、DC-197、DC-5582、和DC-5598;從邁圖公司(Momentive)可獲得的L-5130、L5180、L-5340、L-5440、L-6100、L-6900、L-6980、和L6988。示例性非有機硅表面活性劑包括磺酸鹽、脂肪酸的堿金屬鹽、脂肪酸的銨鹽、油酸、硬脂酸、十二烷基苯二磺酸、二萘基甲烷二磺酸、蓖麻油酸、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪醇、石蠟油、連鑄機油酯(casteroilester)、蓖麻油酸酯、土耳其紅油、花生油、石蠟脂肪醇、或它們的組合。表面活性劑的典型的使用水平是從多元醇預(yù)混合物的約0.4wt%至6wt%,優(yōu)選從約0.8wt%至4.5wt%,并且更優(yōu)選從約1wt%至3wt%。示例性阻燃劑包括磷酸三氯丙酯(TCPP)、磷酸三乙酯(TEP)、二乙基乙基磷酸酯(DEEP)、二乙基二(2-羥乙基)氨基甲基膦酸酯、基于溴化酸酐的酯、二溴代新戊二醇、溴化聚醚型多元醇、三聚氰胺、多磷酸銨、鋁三水合物(ATH)、三(1,3-二氯異丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯異丙基)磷酸酯、氯烷基磷酸酯/低聚膦酸酯、低聚氯烷基磷酸酯、基于五溴二苯醚的溴化阻燃劑、二甲基甲基膦酸酯、二乙基N,N二(2-羥乙基)氨基甲基膦酸酯、低聚膦酸酯、以及它們的衍生物。在某些實施例中,在該預(yù)混合物中包括酸清除劑、自由基清除劑、和/或其他的穩(wěn)定劑/抑制劑。示例性穩(wěn)定劑/抑制劑包括1,2-環(huán)氧丁烷;縮水甘油甲醚;環(huán)萜烯例如消旋苧烯、左旋苧烯、右旋苧烯;1,2-環(huán)氧-2,2-甲基丙烷;硝基甲烷;二乙基羥基胺;α-甲基苯乙烯;異戊二烯;對-甲氧基苯酚;間-甲氧基苯酚;消旋苧烯氧化物;肼;2,6-二-叔丁基苯酚;對苯二酚;有機酸例如羧酸、二羧酸、膦酸、磺酸、氨基磺酸、異羥肟酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、異己酸酸、2-乙基己酸、辛酸、氰基乙酸、丙酮酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、三氟乙酸、甲磺酸、苯磺酸、以及它們的組合。還可以包括其他的添加劑例如粘合促進劑、抗靜電劑、抗氧化劑、填充劑、水解試劑、潤滑劑、抗菌劑、色素、粘度改性劑、抗UV劑。這些添加劑的實例包括:空間位阻酚;二苯胺;苯并呋喃酮衍生物;丁羥甲苯(BHT);碳酸鈣;硫酸鋇;玻璃纖維;碳纖維;微球體;硅石;三聚氰胺;炭黑;蠟和皂;銻、銅、和砷的有機金屬衍生物;二氧化鈦;氧化鉻;氧化鐵;乙二醇醚;二甲基AGS酯;碳酸亞丙酯;以及二苯甲酮和苯并三唑化合物。在本發(fā)明的一些實施例中,可以將一種酯加入到一種熱固性泡沫共混物中。出人意料地發(fā)現(xiàn)一種酯的添加進一步改善了該共混物隨著時間的推移的穩(wěn)定性,如在延長該預(yù)混合物的保質(zhì)期,和增強獲得的泡沫的特性方面。在本發(fā)明中有用的酯可以具有化學式R-C(O)-O-R’(其中R和R’可以是CaHc-bGb,其中G是一種鹵素例如F、Cl、Br、I,a=0至15、b=0至31、并且c=1至31),并且包括是通過以下各項的酯化獲得的產(chǎn)物的酯:二羧酸、次膦酸、膦酸、磺酸、氨基磺酸、異羥肟酸或它們的組合。優(yōu)選的酯是通過使用一種醇(例如甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇以及它們的混合物);與一種酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、異己酸、2-乙基己酸、辛酸、氰基乙酸、丙酮酸、苯甲酸、草酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、三氟乙酸、甲磺酸、苯磺酸和它們的混合物)的酯化獲得的產(chǎn)物。更優(yōu)選的酯是己酸烯丙酯、乙酸芐酯、甲酸芐酯、乙酸龍腦酯、丁酸丁酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、肉桂酸乙酯,甲酸乙酯,庚酸乙酯,異戊酸乙酯,乳酸乙酯,壬酸乙酯,戊酸乙酯,乙酸香葉酯,丁酸香葉酯,戊酸香葉酯,乙酸異丁酯,甲酸異丁酯,乙酸異戊酯,乙酸異丙酯,乙酸芳樟酯,丁酸芳樟酯,甲酸芳樟酯,乙酸甲酯,鄰氨基苯甲酸甲酯,苯甲酸甲酯,丁酸甲酯,肉桂酸甲酯,甲酸甲酯,戊酸甲酯,丙酸甲酯,苯乙酸甲酯,水楊酸甲酯,辛酸壬酯,乙酸辛酯,丁酸辛酯,乙酸戊酯/乙酸戊酯(amylacetate/pentylacetate),丁酸戊酯/丁酸戊酯(pentylbutyrate/amylbutyrate),己酸戊酯/己酸戊酯(pentylhexanoate/amylcaproate),戊酸戊酯/戊酸戊酯(pentylpentanoate/amylvalerate),醋酸丙酯、異丁酸丙酯,丁酸萜烯酯和它們的混合物。最優(yōu)選的酯是甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、以及乙酸乙酯,以及它們的混合物??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的不同的手段將該酯與該發(fā)泡劑組合在一起進行添加,或可以與該發(fā)泡劑分開添加到該熱固性泡沫共混物中。一種酯的典型的量是從熱固性泡沫共混物的約0.1wt%至10wt%,一種酯的優(yōu)選的量是從熱固性泡沫共混物的約0.2wt%至7wt%,并且一種酯的更優(yōu)選的量是從熱固性泡沫共混物的約0.3wt%至5wt%。使用在此所述的組合物制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫可以仿效在本領(lǐng)域中熟知的可以使用的方法中的任何,參見Saunders和Frisch,卷I和II,聚氨酯化學與技術(shù),1962,JohnWiley和Sons,紐約,N.Y.或Gum,Reese,Ulrich,反應(yīng)聚合物,1992,牛津大學出版,紐約,N.Y.或Klempner和Sendijarevic,聚合物泡沫和泡沫技術(shù),2004,HanserGardner出版,辛辛那提,俄亥俄州(seeSaundersandFrisch,VolumesIandIIPolyurethanesChemistryandtechnology,1962,JohnWileyandSons,NewYork,N.Y.orGum,Reese,Ulrich,ReactionPolymers,1992,OxfordUniversityPress,NewYork,N.Y.orKlempnerandSendijarevic,PolymericFoamsandFoamTechnology,2004,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio)??傮w上,聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫是通過組合一種異氰酸酯、該多元醇預(yù)混合物組合物、以及其他的材料例如任選的阻燃劑、著色劑、或其他的添加劑而制備的。這些泡沫可以是剛性的、柔性的、或半剛性的,并且可以具有一種閉孔結(jié)構(gòu)、一種開孔結(jié)構(gòu)或開孔和閉孔的混合物。在許多應(yīng)用中,對于聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫而言提供處于預(yù)先共混的配制品中的這些組分是方便的。最典型地,該泡沫配制品是被預(yù)先共混成兩種組分。這種異氰酸酯和任選地其他多種異氰酸酯兼容的原料構(gòu)成該第一組分,通常被稱為“A-”方面組分。該多元醇混合物組合物,包括表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑,以及任選的其他成分構(gòu)成該第二組分,常被稱為“B-”方面組分。在任何給定的應(yīng)用中,該“B-”方面組分可以不包含所有的以上列出的組分,例如一些配制品省去了該阻燃劑如果該特征不是一種要求的泡沫特性。相應(yīng)地,聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫易于通過以下方式來制備:將A-與B-方面的組分匯聚到一起,匯聚是通過手動混合(針對小型制備)和,優(yōu)選地,機械混合技術(shù)之一來進行以形成塊,板,層壓物,原位傾倒面板以及其他物件,噴灑施用的泡沫、泡、以及類似物。任選地,可以將其他的成分例如阻燃劑、著色劑、發(fā)泡助劑、水、以及甚至其他多元醇類作為一種流而添加至該混合頭或反應(yīng)位點。然而,最便利地是將它們都摻入如上所述的一種B方面組分之中。在一些情況下,可以將A和B配制并混合進一種其中已經(jīng)將水移除了的組分中。當對該一元組分混合物進行放料并使其暴露于空氣時,聚合反應(yīng)發(fā)生。例如,對于一種包含一組分泡沫混合物用于簡單應(yīng)用的泡沫噴霧罐來說,這是典型的。適用于形成一種聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的可起泡的組合物可以通過使一種有機多異氰酸酯與上述的該多元醇預(yù)混合物組合物反應(yīng)來形成。在聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫合成中可以使用任何有機多異氰酸酯包括脂肪族的或芳香族的多異氰酸酯在內(nèi)。適合的有機多異氰酸酯包括脂肪族的、脂環(huán)族的、芳代脂肪族的、芳香族的、以及雜環(huán)的異氰酸酯,這些異氰酸酯是聚氨酯化學領(lǐng)域中所熟知的。實例通過參見以下這些實例來進一步展示本發(fā)明。實例1實例1顯示由使用一種金屬鹽(例如一種羧酸的堿土金屬鹽)給予的改善的穩(wěn)定性,該金屬鹽具有良好的氫氟酸(HF)清除劑活性并且給予該多元醇預(yù)混合物組合物穩(wěn)定性。在這個實例中使用了甲酸鎂,但是可以根據(jù)本發(fā)明使用其他的金屬鹽(例如像堿土金屬羧酸鹽、堿土金屬乙酰丙酮化物、堿金屬羧酸鹽、堿金屬乙酰丙酮化物、以及以下各項的羧酸鹽、乙酰丙酮化物、和醇化物:鋅(Zn)、鈷(Co)、錫(Sn)、鈰(Ce)、鑭(La)、鋁(Al)、釩(V)、錳(Mn)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鐵(Fe)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、鈧(Sc)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、鋇(Ba)、和鉍(Bi))以便改善該多元醇預(yù)混合物組合物的穩(wěn)定性。通過將以下各項混合在一起制備了一種水性配制品:2wt%的五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)、4wt%的有機硅表面活性劑(B8465)、2wt%的甲酸鎂、以及92wt%的氫氯氟烯烴(HCFO)HCFO-1233zd“E”鹵代烯烴發(fā)泡劑。為了比較,通過將以下各項混合在一起制備了一種不含有甲酸鎂的溶液:2wt%的五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)、4wt%的有機硅表面活性劑(B8465)、以及94wt%的氫氯氟烯烴(HCFO)HCFO-1233zd“E”鹵代烯烴發(fā)泡劑。然后將這兩種混合物在一個烘箱中在50℃老化持續(xù)15天。將每一種樣品與一種氘化氯仿(CDCl3)溶劑的溶液進行混合。然后對這些共混物進行分析以獲得在25℃的NMR光譜,這些光譜是在裝備有5mmTBI探針的BrukerDRX500(11.7T)光譜儀上獲得的??梢詫⑴c該HCFO-1233zd“E”與該胺和有機硅表面活性劑之間的相互作用有關(guān)的少量的產(chǎn)物歸一化為HCFO-1233zd“E”并且因此使其量化。在下面的表1中概述了這種比較的結(jié)果。表1.在使用和不使用一種金屬鹽的情況下的配制品的比較如表1所示,甲酸鎂可以通過氫氯氟烯烴(HCFO)HCFO-1233zd“E”鹵代烯烴發(fā)泡劑與該胺和該表面活性劑之間的不利的相互作用來抑制產(chǎn)物的形成。實例1顯示金屬鹽(例如一種羧酸的堿土金屬鹽)具有良好的氫氟酸(HF)清除劑活性并且改善該多元醇預(yù)混合物組合物的穩(wěn)定性。實例2實例2顯示一種不包括金屬鹽的比較B方面預(yù)混合物配制品。根據(jù)在下面的表2中示出的配方將該比較B方面組分預(yù)共混。該B方面組分包括一種以下各項的水性共混物:多元醇(例如由陶氏化學公司(DowChemical)以商品名Voranol490出售的那些、由亨斯邁公司(Huntsman)以商品名JeffolR-425-X出售的那些、以及由斯泰潘公司(StepanCompany)以商品名StepanpolPS-2352出售的那些);由贏創(chuàng)工業(yè)-德固賽公司(EvonikIndustries-Degussa)以商品名B8465出售的有機硅表面活性劑;以及胺催化劑,尤其是以商品名8出售的二甲基環(huán)己胺和以商品名5出售的五甲基二亞乙基三胺,二者都是可從空氣化工產(chǎn)品有限公司獲得的(AirProductsandChemicals,Inc.)。該B方面組分還包括Antiblaze80,一種來自羅地亞(Rhodia)公司的阻燃劑。表2.實例2的對比配制品。組分總的Wt%Voranol49036.77JeffolR-425-X22.06Stepanol235214.71Polycat50.33Polycat81.06TegostabB84651.51Antiblaze804.98水1.57E1233zd17.01總計100.00A-方面/B-方面1.11測試的配制品(具有115的ISO指數(shù))包含一種由亨斯邁公司以商品名RubinateM出售的聚合物亞甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(MDI)作為A方面組分。在這個實例中,用一臺手動混合器將A方面組分(一種聚合物亞甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(MDI))與B方面組分(一種多元醇、表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑、以及添加劑的共混物)進行混合,并且將其分配到一個容器中以形成一種自由發(fā)起泡沫??偟陌l(fā)泡水平是23.0ml/g。根據(jù)上述的配方制備三個樣品并且使其在不同的時間周期和不同的條件下進行老化:一個未老化的樣品,一個在環(huán)境溫度老化持續(xù)15天的樣品、以及一個在50℃老化持續(xù)15天的樣品。測量了特性例如乳劑化時間(creamtime)、膠凝時間(geltime)、以及消粘時間、自由發(fā)起密度(FRD)以及泡沫品質(zhì),在下面的表3中概述了這些特性:表3.測得的實例2的老化的配制品的特性。*由于差的泡沫品質(zhì),不能被測得。如在上面的表3中所示,使實例2的該多元醇預(yù)混合物組合物配制品老化對泡沫品質(zhì)有不利的影響。發(fā)現(xiàn)在50℃老化持續(xù)15天的樣品對泡沫品質(zhì)具有增大的不利的影響,這指示這些催化劑和表面活性劑二者幾乎失去了它們的功能特性的全部。因此,發(fā)現(xiàn)實例2的對比配制品具有差的保質(zhì)期穩(wěn)定性和性能特征。實例3實例3顯示一種本發(fā)明的示例性配制品,其中該B-方面多元醇預(yù)混合物組合物包括2.9wt%的一種辛酸鈷溶液(25wt%在一種有機溶劑中)作為一種金屬鹽穩(wěn)定劑。將該辛酸鈷金屬鹽溶液加入該配制品中并且根據(jù)在上面的實例2中所述的步驟對其進行測量。在下面的表4中概述了所得的特性:表4.測得的實例3的老化的配制品的特性。如在上面的表4中所示,使實例3的該多元醇預(yù)混合物配制品老化也對泡沫品質(zhì)有影響。發(fā)現(xiàn)在50℃老化持續(xù)15天的樣品對泡沫品質(zhì)具有增大的影響。然而,含有辛酸鈷金屬鹽的老化的樣品對起泡催化作用具有小的多的影響,因為當與未老化的樣品相比時,該乳劑化、膠凝、以及自由發(fā)起密度僅稍微增加。實例4實例4顯示一種本發(fā)明的示例性配制品,其中該B-方面多元醇預(yù)混合物組合物包括2.9wt%的一種辛酸鉀作為一種金屬鹽穩(wěn)定劑。將該辛酸鉀金屬鹽溶液加入該配制品中并且根據(jù)在上面的實例2中所述的步驟對其進行測量。在下面的表5中概述了所得的特性:表5.測得的實例4的老化的配制品的特性。*由于差的泡沫品質(zhì),不能被測得。如在上面的表5中所示,使實例4的該多元醇預(yù)混合物配制品老化顯示對泡沫品質(zhì)有很大的不利影響。發(fā)現(xiàn)在50℃老化持續(xù)15天的樣品對泡沫品質(zhì)具有增大的不利影響,這指示這些催化劑和發(fā)泡劑二者幾乎失去了它們的功能特性的全部。實例5實例5顯示一種本發(fā)明的示例性配制品,其中該B-方面多元醇預(yù)混合物組合物包括2.9wt%的一種辛酸鋅溶液作為一種金屬鹽穩(wěn)定劑。將該辛酸鋅金屬鹽溶液加入該配制品中并且根據(jù)在上面的實例2中所述的步驟對其進行測量。在下面的表6中概述了所得的特性:表6.測得的實例5的老化的配制品的特性。如在上面的表6中所示,使實例5的該多元醇共混物配制品老化對泡沫品質(zhì)僅有小的影響。當與該比較配制品相比時,發(fā)現(xiàn)在50℃老化持續(xù)15天的樣品對泡沫品質(zhì)以及起泡催化作用有小的多的影響,如由乳劑化和膠凝時間測量結(jié)果所示。該老化的樣品的乳劑化和膠凝時間與該未老化的樣品相比僅有輕微的增加,這指示該鹵代烯烴發(fā)泡劑通過辛酸鋅金屬鹽穩(wěn)定劑的添加受到了保護。實例6實例6顯示一種本發(fā)明的示例性配制品,其中該B-方面多元醇共混物包括2.9wt%的一種辛酸鎂溶液(2-乙基己酸鹽)作為一種金屬鹽穩(wěn)定劑。將該辛酸鎂金屬鹽溶液加入該配制品中并且根據(jù)在上面的實例2中所述的步驟對其進行測量。在下面的表7中概述了所得的特性:表7.測得的實例6的老化的配制品的特性。*由于差的泡沫品質(zhì),不能被測得。如在上面的表7中所示,實例6的該老化的多元醇共混物配制品顯示對泡沫品質(zhì)有不利的影響。發(fā)現(xiàn)在50℃老化持續(xù)15天的樣品對泡沫品質(zhì)具有增大的不利影響,這指示該發(fā)泡劑幾乎失去了它的所有功能特性。實例7實例7顯示一種本發(fā)明的示例性配制品,其中該B-方面多元醇共混物包括2.9wt%的一種辛酸鈣溶液(2-乙基己酸鹽)作為一種金屬鹽穩(wěn)定劑。將該辛酸鎂金屬鹽溶液加入該配制品中并且根據(jù)在上面的實例2中所述的步驟對其進行測量。在下面的表8中概述了所得的特性:表8.測得的實例7的老化的配制品的特性。如在上面的表8中所示,實例7的該老化的多元醇共混物配制品顯示對泡沫品質(zhì)有更少的不利影響。發(fā)現(xiàn)在50℃老化持續(xù)15天的樣品對泡沫品質(zhì)具有小的多的影響,這指示該鹵代烯烴發(fā)泡劑通過穩(wěn)定劑的添加受到了保護。實例1使用甲酸鎂作為一種HF清除劑和穩(wěn)定劑。金屬鹽,例如,金屬羧酸鹽、金屬乙酰丙酮化物、金屬醇化物,像,堿土金屬羧酸鹽、堿土金屬乙酰丙酮化物和醇化物、堿金屬羧酸鹽、堿金屬乙酰丙酮化物和醇化物、以及以下各項的羧酸鹽、乙酰丙酮化物和醇化物:鋅(Zn)、鈷(Co)、錫(Sn)、鈰(Ce)、鑭(La)、鋁(Al)、釩(V)、錳(Mn)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鐵(Fe)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、鈧(Sc)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、和鋇(Ba)、鉍(Bi)具有良好的氫氟酸(HF)清除劑活性并且起到穩(wěn)定該多元醇共混物的作用。例如,可以使用具有一個或多個功能性的羧基基團的金屬羧酸鹽。該金屬羧酸鹽可以包括一種C1-C21羧酸的金屬鹽。例如,該金屬羧酸鹽可以包括一種C1-C21直鏈或支鏈脂肪族一元酸的金屬鹽。類似地,可以使用一種金屬醇化物例如,像一種包括C1-C21醇的金屬鹽的金屬醇化物。該金屬醇化物可以包括一種C1-C21直鏈或支鏈脂肪醇的金屬鹽。適合的羧酸包括,但不限于,甲酸、辛酸、2-乙基己酸等。適合的醇包括甲醇、乙醇、異丙醇等。在一個實施例中,該金屬鹽包括一種金屬的羧酸鹽,該金屬選自由Zn、Co、Ca、和Mg組成的組。適合的金屬羧酸鹽可以包括,例如,甲酸鎂、苯甲酸鎂、辛酸鎂、甲酸鈣、辛酸鈣、辛酸鋅、辛酸鈷、辛酸亞錫、乙酰丙酮化鋅、乙酰丙酮化鈷、乙酰丙酮化鎂、以及乙酰丙酮化鈣。這些金屬鹽可以在多元醇共混物中使用,這些多元醇共混物包含含氧的胺催化劑(如在實例1中所示)、或其他的胺催化劑(如在實例2-7中所示)、或具有非胺催化劑。盡管這些金屬鹽的某些比其他的起到了更好的作用,但是與缺少這樣的金屬鹽的多元醇共混物相比,本發(fā)明的包含金屬鹽的所有的多元醇共混物配制品都顯示更好的穩(wěn)定性和更小的鹵代烯烴與催化劑之間的不利的相互作用。雖然在此參照特定的實施例對本發(fā)明進行了展示和說明,但無意將本發(fā)明限制于所示的細節(jié)。相反,在本權(quán)利要求書的等效物的范圍和程度之內(nèi)并且不背離本發(fā)明的情況下可以在細節(jié)上做出不同的修改。