專利名稱：一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種耐黃變濕氣固化聚氨酯光油及其制 備方法，適用于皮革、鞋材等的表面處理。
背景技術(shù)：
聚氨酯是由多異氰酸酯與多元羥基化合物作用而成的高分子化合物，具有很好的 強度，耐磨、耐溶劑等性能，并且具有軟硬可調(diào)、耐磨、耐溶劑、耐低溫、耐老化、與絕大多數(shù) 材料的粘合性好的特點，使得聚氨酯在橡膠、涂料、粘合劑、合成纖維等領(lǐng)域有著十分廣泛的應(yīng)用，尤其是作為涂飾劑應(yīng)用在高檔皮革上。另外，聚氨酯合成革可較好替代天然皮革， 己廣泛用于服裝、箱包、沙發(fā)、制鞋等行業(yè)，聚氨酯合成革在材料的整體性能及手感、彈性、 透氣性等方面都明顯優(yōu)于聚氨乙烯人造革。
而作為皮革制品，通常都要對其進行后期的處理。未經(jīng)整飾的人造革及合成革是 一種粗制的原革，只有經(jīng)過表面修飾和后加工的革，才是精制的皮革產(chǎn)品。為了克服合成 革和人造革的不足，可以對其進行表面修飾和后加工，通常在人造革和合成革的表面涂飾 一層很薄的表面處理劑，以改變其表面的觀感和手感，調(diào)整產(chǎn)品的亮度，賦予產(chǎn)品的滑爽感 等，提高產(chǎn)品的外觀質(zhì)量，增加美感和質(zhì)感。表面修飾和后加工處理己成革類更新?lián)Q代的新 時尚。
濕氣固化的聚氨酯皮革涂飾劑是聚氨酯皮革涂飾中的一類重要品種。濕固化型聚 氨酯中含有活潑的NCO基團，當暴露于空氣中時能與空氣中的微量水分發(fā)生反應(yīng)它能于 基材表面吸附的水及表面存在羥基等活性氫基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成脲鍵結(jié)構(gòu)，因此濕固 化型聚氨酯固化后的膠層組成是聚氨酯-聚脲結(jié)構(gòu)，這種特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定其具有優(yōu)良 的綜合性能，如優(yōu)良的耐折性、耐磨性、彈性、附著力、耐久性、耐寒性、滑爽性及光亮度等特 點，且干燥迅速。因此聚氨酯皮革涂飾發(fā)展中分迅速。
然而，目前國內(nèi)耐黃變的濕氣固化聚氨酯鏡面光油應(yīng)用于皮革和鞋材等很少，本 發(fā)明的產(chǎn)品和國外進口同類產(chǎn)品相比，具有較大的價格優(yōu)勢。發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種能提高皮革和鞋材附加值的耐 黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法。
本發(fā)明的上述目的是通過如下技術(shù)方案來實現(xiàn)的
一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，其特征在于，其由如下重量份數(shù)的原料制 成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、醋酸丁酸纖維素 3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和O. 001-0. 01份的 終止劑。
所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的任 一種或兩種。
所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種。
所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種。
所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB (O. 5)、CAB (1. O)的一種或兩種。
所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種。
所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種。
所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮中的一種或多種。
所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
一種實現(xiàn)前述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的聚醚多元醇、三羥基多元醇、抗氧劑加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至105°C -110°C于真空度-O. 095MPA下真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下加入部分溶劑及計量好的異氰酸酯后，加入催化劑在75-80°C反應(yīng)4-6小時。
(3)、將稱量好的醋酸丁酸纖維素用酯類溶劑溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應(yīng)1-2小時。
(5)降溫，加入終止劑及剩余溶劑，攪拌均勻，過濾，得到固含量60% 70%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
所述原料是聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18_40份、三羥基多元醇2. 9-10份、 醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和 O. 001-0. 01份的終止劑。
所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的一種或兩種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種；所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇 (N303)的一種或多種；所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB(0. 5) XAB(1. O)的一種或兩種；所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種；所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮的一種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明提供的濕氣固化聚氨酯鏡面光油貯存穩(wěn)定性好、固含量可高達60-70%、粘度低、干燥快，光澤度高、成本低、價格比進口產(chǎn)品低廉，具有成膜后具有鏡面的光澤視覺效果，對皮革、鞋材等材料具有優(yōu)越的附著力、耐曲折性、耐磨性、耐水性和優(yōu)良的耐黃變性，主要用于皮革、鞋材等的相關(guān)涂飾，特別適宜于淺色材料的涂飾。
本發(fā)明提供的制備方法，步驟較少、工藝合理、操作方便、控制精確，易于產(chǎn)業(yè)化， 降低了產(chǎn)品生產(chǎn)成本。
下面結(jié)合具體實施例來詳細描述本發(fā)明，但并不是對本發(fā)明的進一步限制。
具體實施方式
實施例1 :本發(fā)明實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，其由如下重量份數(shù)的原料制成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、 醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和 O. 001-0. 01份終止劑。
其中，所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的任一種或兩種。
所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種。
所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、甘油、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種。
所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB (O. 5)、CAB (1. O)的一種或兩種。
所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種。
所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種。
所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮的一種或多種。
所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
—種實現(xiàn)前述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的聚醚多元醇、三羥基多元醇、抗氧劑加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至105°C -110°C于真空度-O. 0 95MPA下真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下加入部分溶劑及計量好的異氰酸酯后，加入催化劑在75-80°C反應(yīng)4-6小時。
(3)、將稱量好的醋酸丁酸纖維素用酯類溶劑溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應(yīng)1-2小時。
(5)降溫，加入終止劑及剩余溶劑，攪拌均勻，過濾，得到固含量60% 70%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
所述原料是聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18_40份、三羥基多元醇2. 9-10份、 醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和 O. 001-0. 01份的終止劑。
所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的一種或兩種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種；所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇 (N303)的一種或多種；所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB(0. 5) XAB(1. O)的一種或兩種；所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種；所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮的一種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
實施例2 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1基本相同，其不同之處在于
—種實現(xiàn)所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧化丙烯二醇(M = 1000)， 12.1克三羥甲基丙烷，O. 16克抗氧劑2，6-二叔丁基對甲酚加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯25克，及計量好的異佛爾酮二異氰酸酯74. 9克后，加入O. 083克二月桂酸二丁基錫，在75-80°C反應(yīng)約4小時。
(3)、稱取13. 74克醋酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質(zhì)量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=1 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應(yīng)1-2小時。
(5)降溫，加入O. 004克終止劑苯甲酰氯及醋酸乙酯27克、醋酸丁酯23克，攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
實施例3 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1、2基本相同，其不同之處在于
一種實現(xiàn)所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧化丙烯二醇(M = 1000)， 27.1克聚氧化丙烯三醇(N303)，0. 25克抗氧劑2，6-二叔丁基對甲酚加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯22克，及計量好的異佛爾酮二異氰酸酯95. 8克后，加入O. 25克辛酯亞錫，在75-80°C反應(yīng)約4小時。
(3)、稱取18. 3克醋酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質(zhì)量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=I 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟
(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70_80°C反應(yīng)1_2小時。
(5)降溫，加入O. 037克終止劑苯甲酰氯及醋酸乙酯15克、醋酸丁酯5克，甲苯30 克，攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
實施例4 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1、2、3基本相同，其不同之處在于
一種實現(xiàn)所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧乙烯醚二元醇(M = 1000)， 19.1克丙三醇，O. 06克抗氧劑四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯25克，及計量好的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯88. 2克后，加入O. 15克辛酯亞錫，在75-80°C反應(yīng)約4小時。
(3)、稱取16. 7克醋 酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質(zhì)量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=I 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應(yīng)1-2小時。
(5)降溫，加入O. 029克終止劑磷酸及醋酸乙酯30克、醋酸丁酯23克，甲苯49克， 攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
實施例5 :本實施例提供的一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油及其制備方法， 與實施例1、2、3、4基本相同，其不同之處在于
一種實現(xiàn)所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其包括如下步驟
(I)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的100克聚氧乙烯醚二元醇(M = 1000)， 22. 2克丙三醇，O. 089克抗氧劑四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至110°C于真空度-O. 095MPA真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下，加入溶劑醋酸丁酯18克，及計量好的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯88. 8克后，加入O. 22克二月桂酸二丁基錫，在75-80°C反應(yīng)約4小時。
(3)、稱取12. 2克醋酸丁酸纖維素(CAB0. 5)，按質(zhì)量比為醋酸丁酸纖維素酯酸丁酯=I 4計量，加入酯酸丁酯溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70_80°C反應(yīng)1-2小時。
(5)降溫，加入O. 022克終止劑磷酸及醋酸丁酯10克，甲苯20克，攪拌均勻，過濾，得到固含量60%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
本發(fā)明實施例1、2、3、4、5所得的耐黃變濕氣固化聚氨酯光油的性能，如下表所不
權(quán)利要求
1.一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，其由如下重量份數(shù)的原料制成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和O. 001-0. 01份的終止劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的任一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB(O. 5)、CAB(1. O)的一種或兩種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的一種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸二丁基錫、三亞乙基二胺的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，特征在于，所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁酮中的一種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的一種或兩種。
8.—種權(quán)利要求1 7之一所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)、根據(jù)設(shè)定比例稱量原料，并將稱量好的聚醚多元醇、三羥基多元醇、抗氧劑加入反應(yīng)瓶中，開攪拌、回流，升溫至105°C -110°C于真空度-O. 095MPA下真空脫水兩小時。
(2)、降溫60°C以下，在氮氣保護下加入部分溶劑及計量好的異氰酸酯后，加入催化劑在75-80°C反應(yīng)4-6小時。
(3)、將稱量好的醋酸丁酸纖維素用酯類溶劑溶解，備用。
(4)、待步驟(2)反應(yīng)至測定的異氰酸酯含量達標后，加入步驟(3)中配好的醋酸丁酸纖維素溶液，在70-80°C反應(yīng)1-2小時。
(5)降溫，加入終止劑及剩余溶劑，攪拌均勻，過濾，得到固含量60% 70%的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油產(chǎn)品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，其特征在于，所述原料是聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2. 9-10份、醋酸丁酸纖維素3. 3-5. 5份、抗氧劑O. 02-0. 06份、催化劑O. 02-0. 2份、30-42份的溶劑和O. 001-0. 01份的終止劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法，特征在于所述的聚醚多元醇為聚氧乙烯醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇的一種或兩種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的一種或多種；所述的三羥基多元醇為三羥甲基丙烷、丙三醇、聚氧化丙烯三元醇(N303)的一種或多種；所述的醋酸丁酸纖維素為(CAB)為CAB (O. 5)、CAB (1. O)的一種或兩種；所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對甲酚、四亞甲基β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯的ー種或兩種；所述的催化劑為辛酯亞錫、二月桂酸ニ丁基錫、三亞こ基ニ胺的ー種或多種； 所述的溶劑為甲苯、醋酸丁酷、醋酸こ酷、丁酮的ー種或多種；所述的終止劑為苯甲酰氯或磷酸的ー種或兩種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油，其特征在于，由如下重量份數(shù)的原料制成聚醚多元醇24-45份、異氰酸酯18-40份、三羥基多元醇2.9-10份、醋酸丁酸纖維素3.3-5.5份、抗氧劑0.02-0.06份、催化劑0.02-0.2份、30-42份的溶劑和0.001-0.01份的終止劑。本發(fā)明還公開了耐黃變濕氣固化聚氨酯鏡面光油的制備方法。本發(fā)明提供的濕氣固化聚氨酯光油，具有高固含量，成膜后具有鏡面的光澤視覺效果，對皮革、鞋材等材料具有優(yōu)越的附著力、耐曲折性、耐磨性、耐水性和優(yōu)良的耐黃變性，主要用于皮革、鞋材等的相關(guān)涂飾及表面處理，特別適宜于淺色材料的涂飾。
文檔編號C08G18/66GK103046376SQ201210593330
公開日2013年4月17日 申請日期2012年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月31日
發(fā)明者劉云發(fā), 原素萍, 王瑞宏 申請人:東莞市宏達聚氨酯有限公司