專利名稱：具有流動(dòng)性、透明性和沖擊強(qiáng)度的熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂可具有優(yōu)異的物理性能，諸如歸因于苯乙烯的成型性，歸因于丙烯腈的強(qiáng)度和耐化學(xué)性，以及歸因于丁二烯的沖擊強(qiáng)度。ABS樹脂還可以具有期望的外觀。因此，ABS樹脂廣泛用于汽車、電力/電子裝置、辦公設(shè)備、家用電器、玩具等中。然而，ABS樹脂的使用會(huì)因?yàn)槠洳煌该餍再|(zhì)而受到限制。ABS樹脂不透明的原因在于連續(xù)相基質(zhì)樹脂和分散相橡膠的折射率之差?？梢姽怆S著界面處的橡膠顆粒的尺寸而變得分散。因此，為了使得ABS樹脂透明，可以通過適當(dāng)控制(調(diào)節(jié))橡膠顆粒的尺寸而使橡膠相和連續(xù)相基質(zhì)樹脂的折射率相匹配并使得可見光的散射最小化。已經(jīng)使用了包含(甲基)丙烯酸酯單體的透明的ABS樹脂。這種透明的ABS樹脂最常用于家用電器的成分(部分，components)中。其他應(yīng)用對(duì)于ABS的需求日益增加。例如，ABS樹脂可用于大型產(chǎn)品如家用電器的裝飾材料和洗衣機(jī)的透明觀察窗中。然而，外觀的透明性和品質(zhì)在注射成型工藝期間會(huì)發(fā)生劣化。為了解決這個(gè)問題，ABS樹脂應(yīng)具有良好的沖擊強(qiáng)度以及良好的流動(dòng)性以提高成型性(加工性)。然而， 這些物理性能會(huì)是對(duì)立的并且影響另一種，因此，不易開發(fā)同時(shí)滿足所有需要的物理性能的樹脂。韓國(guó)專利號(hào)0714887陳述了，可以通過將ABS樹脂與乙酰單甘油酯混合而提高其注射成型加工性。然而，這種方法也因?yàn)橥该鞯腁BS樹脂與乙酰單甘油酯的折射率之差而降低了透明性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂組合物，其可以在保持注射成型加工性的同時(shí)具有優(yōu)異的透明性(透明度，透光度，transparency)。所述熱塑性樹脂組合物還可以具有高沖擊強(qiáng)度和良好的流動(dòng)性。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，向透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物中添加低分子量丙烯酸類共聚物可以提供具有良好的流動(dòng)性、透明性和沖擊強(qiáng)度的熱塑性樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以包含透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物
(A),其包含接枝共聚物(al)和非接枝共聚物(non-graftcopolymer) (a2),所述接枝共聚物(al)包含由橡膠類聚合物(橡膠基聚合物,基于橡膠的聚合物，rubber based polymer)制成的核以及通過芳族乙烯基單體、不飽和腈單體和烷基酯單體的接枝共聚而在所述核的表面上形成的殼，所述非接枝共聚物(a2)包含源自烷基酯單體的單元；和低分子量丙烯酸類共聚物(acrylic copolymer) (B),其具有在1，000至10，000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量。
基于100重量份的所述組分(A)，所述熱塑性樹脂組合物可以以0.5至5重量份的量包含所述組分(B)。所述烷基酯單體的實(shí)例可以包括而不限于丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體等以及它們的組合。所述組分(A)可以包括按重量計(jì)5至50%的量的所述接枝共聚物(al)以及按重量計(jì)50至95%的量的所述非接枝共聚物(a2)。構(gòu)成所述核的所述接枝共聚物(al)的所述橡膠類聚合物的平均粒度(平均顆粒尺寸，mean particle size)可以為0.10至0.30 μ m。所述橡膠類聚合物的實(shí)例可以包括而不限于丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠、聚有機(jī)硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復(fù)合物等、以及它們的組合。在所述接枝共聚物(al)中，所述殼可以包括內(nèi)殼和外殼，其中所述外殼包含源自烷基酯單體的單元。所述內(nèi)殼可以是不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的共聚物，并且所述外殼可以通過一種或多種烷基酯單體的聚合來制備。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述內(nèi)殼可以是烷基酯單體、不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的共聚物，并且所述外殼也可以是烷基酯單體、不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的共聚物。所述接枝共聚物(al)可以包括按重量計(jì)30至70%的量的所述核、按重量計(jì)15至55%的量的源自烷基酯單體的單元、按重量計(jì)I至5%的量的源自不飽和腈單體的單元、以及按重量計(jì)5至35%的量的源自芳族乙烯基單體的單元。所述非接枝共聚物(a2)包括按重量計(jì)40至100%的量的源自烷基酯單體的單元。非接枝共聚物(a2)可以包含但 不限于通過丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的組合的聚合而形成的聚合物或共聚物；通過烷基酯單體和芳族乙烯基單體的聚合而形成的共聚物；通過烷基酯單體、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的聚合而形成的共聚物；或者它們的組合。本發(fā)明中的熱塑性樹脂組合物還可以包含一種或多種添加劑例，例如但不限于抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、無機(jī)填料、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、增容齊 、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、著色劑如顏料和/或染料、阻燃劑、輔助阻燃劑、抗滴落劑、耐候劑(weather proofing agents)、紫外線吸收劑、遮光劑等以及它們的組合。在示例性的實(shí)施方式中，所述熱塑性樹脂組合物可以具有在220° C的溫度和IOkg的負(fù)荷下根據(jù)IS01133測(cè)得的13至35g/10分鐘的熔體流動(dòng)指數(shù)(melt flow index)。在示例性實(shí)施方式中，所述熱塑性樹脂可以具有2至5%的霧度(haze)，所述霧度根據(jù)ASTMD1003針對(duì)厚度為2.5mm的試樣測(cè)得。另外，在示例性實(shí)施方式中，所述熱塑性樹脂組合物可以具有11至15kgf.cm/cm的懸臂梁沖擊強(qiáng)度(Izod impact strength),所述懸臂梁沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM D256針對(duì)厚度為3.175mm的試樣測(cè)得。本發(fā)明可以提供一種可以具有優(yōu)異的透明性、沖擊強(qiáng)度、注射成型性和流動(dòng)性的熱塑性樹脂組合物。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將在本發(fā)明的下列詳細(xì)描述中在下文中對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更充分地描述，其中描述了本發(fā)明的一些而不是所有實(shí)施方式。實(shí)際上，本發(fā)明可以以許多不同的形式實(shí)施并且不應(yīng)被理解為限于本文中提出的實(shí)施方式；而是提供這些實(shí)施方式以使得本發(fā)明的公開內(nèi)容將滿足適用的法律要求。本發(fā)明可以提供一種可具有優(yōu)異的流動(dòng)性、良好的透明性和良好的沖擊強(qiáng)度的熱塑性樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物(A)，其包含接枝共聚物(al)和非接枝共聚物(a2)，所述接枝共聚物(al)包含由橡膠類聚合物制成的核以及在所述核的表面上形成的包含接枝聚合物的殼，所述非接枝共聚物(a2)包含源自烷基酯單體的單元；和低分子量丙烯酸類共聚物(B)，其具有在1，000至10，OOOg/mol范圍內(nèi)的重均分子量。(A)透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物

所述透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物(A)包含接枝共聚物(al)和非接枝共聚物(a2)，所述非接枝共聚物(a2)包含源自烷基酯單體的單體。與現(xiàn)有的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物相比，所述透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物(A)的透明性可以是優(yōu)異的。(al)接枝共聚物接枝共聚物(al)具有核-殼結(jié)構(gòu)，其中所述核包含橡膠類聚合物，并且所述殼通過烷基酯單體、不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的接枝聚合而形成在所述核的表面上。橡膠類聚合物的實(shí)例包括但不限于丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠，異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠、聚有機(jī)硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復(fù)合物等以及它們的組合。它們可以單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。在示例性實(shí)施方式中，所述核可以為丁二烯橡膠或丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠。如果使用丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠，則丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠可以以按重量計(jì)小于30%的量包含苯乙烯。在接枝共聚物(al)中，橡膠類聚合物的平均粒度可以為0.10至0.30 μ m。當(dāng)橡膠類聚合物的平均粒度在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以保持透明性、沖擊強(qiáng)度和光澤的適當(dāng)平衡。烷基酯單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體等以及它們的組合。丙烯酸烷基酯單體和/或甲基丙烯酸烷基酯單體沒有特別限制。丙烯酸烷基酯單體和/或甲基丙烯酸烷基酯單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸Cl至ClO烷基酯、甲基丙烯酸Cl至ClO烷基酯以及它們的組合。丙烯酸Cl至ClO烷基酯的實(shí)例包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯等以及它們的組合。甲基丙烯酸Cl至ClO烷基酯的實(shí)例包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等以及它們的組合。在示例性實(shí)施方式中，可以使用甲基丙烯酸甲酯。不飽和腈單體是一起包含不飽和烴和氰化物基團(tuán)(cyanide group)的化合物,其可以自由基聚合，并且該單體的類型沒有特別限制。不飽和腈單體的實(shí)例包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等以及它們的組合。它們可以單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。在示例性實(shí)施方式中，可以使用丙烯腈。芳族乙烯基單體的類型沒有特別限制。芳族乙烯基單體的實(shí)例包括但不限于苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯、乙烯基萘等以及它們的組合。它們可以單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。芳族乙烯基單體的實(shí)例可以包括但不限于苯乙烯、其中乙烯基基團(tuán)的氫原子被取代的Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、其中苯基團(tuán)的氫原子被取代的Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、其中乙烯基基團(tuán)的氫原子被取代的鹵素取代的苯乙烯、其中苯基團(tuán)的氫原子被取代的鹵素取代的苯乙烯、乙烯基萘等以及它們的組合。示例性芳族乙烯基單體包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等以及它們的組合。在示例性實(shí)施方式中，可以使用苯乙烯。所述殼還可以包含一種或多種另外的單體。另外的單體的實(shí)例包括而不限于馬來酸酐、Cl至C4烷基或苯基取代的馬來酰亞胺等以及它們的組合。所述殼可以包括內(nèi)殼和外殼。在示例性實(shí)施方式中，所述外殼可包含源自烷基酯單體的單元。在這種情況下，所述內(nèi)殼可以起提高沖擊強(qiáng)度的作用，并且所述外殼可以起提高耐刮擦性的作用。在示例性實(shí)施方式中，所述內(nèi)殼可以是不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的聚合產(chǎn)物(共聚物)，并且所述外殼可以是烷基酯單體的聚合產(chǎn)物(共聚物)。在其他示例性實(shí)施方式中，所述內(nèi)殼可以是烷基酯單體，不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的聚合產(chǎn)物(共聚物)，并且所述外殼也可以是烷基酯單體，不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的聚合產(chǎn)物(共聚物)(例如，與內(nèi)殼中所用的成分相同的成分)。作為不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的聚合產(chǎn)物的內(nèi)殼的共聚物的實(shí)例包括但不限于苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。作為丙烯酸烷基酯單體，甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的組合的聚合產(chǎn)物的外殼的共聚物的實(shí)例包括而不限于聚甲基丙烯酸甲酯(ΡΜΜΑ)。下面描述用于制備接枝共聚物(al)的示例性方法。在由聚合從而形成內(nèi)殼(第一階段)的橡膠類聚合物、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體制成的核的表面上，添加丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體從而形成包圍該內(nèi)殼的外殼(第二階段)。第一階段可以使用如本領(lǐng)域中已知的烴溶性氧化還原引發(fā)劑體系進(jìn)行，并且第二階段可以使用如本領(lǐng)域中也已知的水溶性引發(fā)劑體系進(jìn)行?？梢詫?duì)在第二階段期間制備的接枝共聚物進(jìn)行后處理步驟，諸如固化、洗滌和脫水，之后，將其轉(zhuǎn)化為粉末形式。接枝共聚物(al)可以提高透明性，因?yàn)榭梢越档秃撕蜌さ恼凵渎手?，通過在鏈的端部布置烷基酯單體可以提高耐刮擦性，并且通過用烷基酯單體包圍核的最外邊緣可以提聞耐候性。基于接枝共聚物(al)的總重量，接枝共聚物(al)可以包括按重量計(jì)30至70%的量的殼，按重量計(jì)15至55%的量的源自烷基酯單體的單元，按重量計(jì)I至5%的量的源自不飽和腈單體的單元，以 及按重量計(jì)5至35%的量的源自芳族乙烯基單體的單元。接枝共聚物(al)的代表性實(shí)例是甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯苯乙烯接枝共聚物(g-MABS )，但本發(fā)明不限于此。
接枝共聚物(al)的接枝率(graft ratio)可以為30%至70%。當(dāng)接枝率在該范圍內(nèi)時(shí)，在固化和干燥期間可以獲得具有均勻粒度的白色粉末。另外，在擠出或注射成型工藝期間可以使得由非塑性顆粒(非塑化顆粒)如此形成的產(chǎn)物表面上的差表面狀況或光澤的問題最小化。另外，沖擊強(qiáng)度、成型性和表面光澤可以是優(yōu)異的。(a2)非接枝共聚物在本發(fā)明中，非接枝共聚物(a2)是指不包含具有橡膠成分的接枝共聚物的共聚物，并且非接枝共聚物的實(shí)例可以包括但不限于交替共聚物，無規(guī)共聚物，嵌段共聚物等以及它們的組合。另外，非接枝共聚物(a2)包含源自丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體、或它們的組合的單元。非接枝共聚物(a2)的實(shí)例包括但不限于:通過將一種或多種丙烯酸烷基酯單體、一種或多種甲基丙烯酸烷基酯單體或 它們的組合聚合而形成的均聚物和/或共聚物和/或它們的組合；一種或多種烷基酯單體和一種或多種芳族乙烯基單體的共聚物；一種或多種烷基酯單體、一種或多種芳族乙烯基單體和一種或多種不飽和腈單體的共聚物；以及它們的組合。它們可以單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。烷基酯單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸烷基酯單體，甲基丙烯酸烷基酯單體等以及它們的組合。特定的烷基酯單體沒有特別限制。烷基酯單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸Cl至ClO烷基酯、甲基丙烯酸Cl至ClO烷基酯等以及它們的組合。丙烯酸Cl至ClO烷基酯的實(shí)例包括而不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯等以及它們的組合。甲基丙烯酸Cl至ClO烷基酯的實(shí)例包括而不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等以及它們的組合。在示例性實(shí)施方式中，可以使用甲基丙烯酸甲酯。芳族乙烯基單體的實(shí)例包括而不限于苯乙烯，Cl至ClO烷基取代的苯乙烯，鹵素取代的苯乙烯，和乙烯基萘等以及它們的組合。它們可以單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。芳族乙烯基單體的實(shí)例可以包括而不限于苯乙烯，其中乙烯基基團(tuán)的氫原子被取代的Cl至ClO烷基取代的苯乙烯，其中苯基團(tuán)的氫原子被取代的Cl至ClO烷基取代的苯乙烯，其中乙烯基基團(tuán)的氫原子被取代的鹵素取代的苯乙烯，其中苯基團(tuán)的氫原子被取代的鹵素取代的苯乙烯、乙烯基萘等以及它們的組合。芳族乙烯基單體的實(shí)例包括但不限于苯乙烯、α -甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等以及它們的組合。在示例性實(shí)施方式中，可以使用苯乙烯作為芳族乙烯基單體。不飽和腈單體是同時(shí)包含不飽和烴和氰化物基團(tuán)的化合物，其可以自由基聚合，并且該單體的類型沒有特別限制。不飽和腈單體的實(shí)例包括但不限于丙烯腈，甲基丙烯腈，乙基丙烯腈等以及它們的組合。它們可以單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。在示例性實(shí)施方式中，可以使用丙烯腈。丙烯酸烷基酯單體，甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的組合的共聚物的實(shí)例包括但不限于聚甲基丙烯酸甲酯。丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物的實(shí)例包括而不限于甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物?；诜墙又簿畚?a2)的總重量，非接枝共聚物(a2)可以包括按重量計(jì)40%至100%的量的烷基酯單體。當(dāng)非接枝共聚物(a2)以在該范圍內(nèi)的量包含源自烷基酯單體的單元時(shí)，光澤、耐刮擦性、透明性和耐候性性能可以是優(yōu)異的?；诮M分(A)的總重量,組分(A)可以包括按重量計(jì)5%至50%的量的接枝共聚物(al)和按重量計(jì)50%至95%的量的非接枝共聚物(a2)。(B)低分子量丙烯酸類共聚物低分子量丙烯酸類共聚物(B)可以具有1,000至10，000g/mol，例如1,000至
3,000g/mol的重均分子量。當(dāng)?shù)头肿恿勘┧犷惞簿畚锏闹鼐肿恿吭谏鲜龇秶鷥?nèi)時(shí)，透明性和流動(dòng)性可以是優(yōu)異的，并且可以使得在成形工藝期間與氣體產(chǎn)生有關(guān)的問題最小化或防止該問題。低分子量丙烯酸類共聚物(B)可以是丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的組合的聚合物和/或共聚物。在示例性實(shí)施方式中，可以使用聚丙烯酸丁酯。丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體的類型沒有特別限制。丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體的實(shí)例可以包括但不限于丙烯酸Cl至ClO烷基酯、甲基丙烯酸Cl至ClO烷基酯等以及它們的組合。丙烯酸Cl至ClO烷基酯的實(shí)例包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯等以及它們的組合。甲基丙烯酸Cl至ClO烷基酯的實(shí)例包括而不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等以及它們的組合。在示例性實(shí)施方式中，可以使用丙烯酸正丁酯?；?00重量份透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物(A)，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以以0.5至5重量份的量包含低分子量丙烯酸類共聚物(B)。當(dāng)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物以在上述范圍內(nèi)的量包含低分子量丙烯酸類共聚物(B)時(shí)，在保持熱塑性樹脂組合物的透明性和沖擊強(qiáng)度的同時(shí)，可以顯著提高組合物的流動(dòng)性。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以可選地還包含一種或多種添加劑。添加劑的實(shí)例包括而不限于抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、無機(jī)填料、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、增容劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、著色劑如顏料和/或染料、阻燃劑、輔助阻燃齊U、抗滴落劑、耐候劑、紫外線吸收劑、遮光劑等以及它們的組合?？寡趸瘎┑膶?shí)例包括而不限于酚型抗氧化劑(酚類抗氧化劑，phenoltype antioxidants)、亞磷酸鹽型抗氧化劑(亞磷酸鹽類抗氧化劑，phophite typeantioxidants)、硫醚型抗氧化劑、胺型抗氧化劑等以及它們的組合。脫模劑的實(shí)例包括而不限于含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸(二十九烷酸)的金屬鹽、褐煤酸酯蠟、聚乙烯蠟等以及它們的組合.
無機(jī)填料的實(shí)例包括而不限于玻璃纖維、碳纖維、云母、氧化鋁、粘土、碳酸鈣、硫酸鈣、玻璃珠等以及它們的組合。顏料的實(shí)例包括而不限于二氧化鈦、炭黑等以及它們的組合。
阻燃劑的實(shí)例包括而不限于含磷阻燃劑、含氮阻燃劑、含鹵素阻燃劑等以及它們的組合。輔助阻燃劑的實(shí)例包括而不限于氧化銻等和它們的組合。抗滴落劑的實(shí)例包括而不限于聚四氟乙烯。耐候劑的實(shí)例包括而不限于二苯甲酮型耐候劑、胺型耐候劑等以及它們的組合。基于100重量份透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物(A)，熱塑性樹脂組合物可以以0.1重量份至40重量份的量包含添加劑。 根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以使用制備樹脂組合物的常規(guī)方法制備。例如，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以通過使用擠出機(jī)、捏合機(jī)(混煉機(jī))、混合機(jī)等將本文中討論的成分和可選的其他添加劑混合而制備。另外，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以使用如下方法制備:其中在混合之后，可以同時(shí)將這些成分和其他可選的添加劑混合，然后熔融并使用擠出機(jī)擠出以形成小球。在示例性實(shí)施方式中，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以具有在220° C的溫度和IOkg的負(fù)荷下根據(jù)ISOl 133測(cè)得的13至35g/10分鐘的熔體流動(dòng)指數(shù)。在示例性實(shí)施方式中，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可具有2至5%的霧度，所述霧度根據(jù)ASTM D1003針對(duì)厚度為2.5mm的試樣測(cè)得。另外，在示例性實(shí)施方式中，所述熱塑性樹脂組合物可以具有11至15kgf.αιι/αιι的懸臂梁沖擊強(qiáng)度，所述懸臂梁沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM D256針對(duì)厚度為3.175mm的試樣測(cè)得。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以用于制造需要優(yōu)異的透明性或者優(yōu)異的透明性以及大尺寸的成型(模制)(成形)產(chǎn)品，并且還可以用于制造同時(shí)需要優(yōu)異的流動(dòng)性、透明性和沖擊強(qiáng)度的成型(成形)產(chǎn)品。例如，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以用于制造家用電器的可見部分，例如洗衣機(jī)的觀察窗。用于使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物制備成型產(chǎn)品(模制產(chǎn)品)的方法沒有特別限制。示例性制造方法包括而不限于擠出、注射成型、鑄造等。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地理解用于使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物制備產(chǎn)品的合適方法而不需要過度的實(shí)驗(yàn)。提供下列實(shí)施例以用于說明本發(fā)明，并且其不旨在限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例和比較例下面描述在實(shí)施例和比較例中使用的組合物的各組分。(A)透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物使用來自第一毛織株式會(huì)社(Cheil Industries (Inc))的橡膠含量為按重量計(jì)24% 的 MABS (商標(biāo)名=STAREX CT-0520T)。(A’)聚碳酸酯樹脂使用來自第一毛織株式會(huì)社的PC (商標(biāo)名:SC_1190C)，其分子量為18，000至20,000g/molο(A”)聚甲基丙烯酸甲酯樹脂使用來自LG化學(xué)有限公司(LG Chem.Ltd.)的PMMA (商標(biāo)名:IF850_G1)。(B)低分子量丙烯酸類共聚物使用來自巴斯夫公司(BASF)的聚丙烯酸丁酯(商標(biāo)名J0NCRYLADP-1200)，其具有1，500至2，000g/mol的重均分子量和1.46的折射率。
(B’)乙酰甘油脂肪酸使用來自Ilshin Organic Chem Ltd.的乙酸單甘油酯(商標(biāo)名:S0LFA-AM_GT90),其碳數(shù)為6至16。實(shí)施例1-3和比較例1-7在以下面表I中所示的量將上述組分混合之后，通過雙螺桿擠出機(jī)將組合物擠出以制備小球。對(duì)制備的小球進(jìn)行干燥和注射成型以制備用于物理性能測(cè)量的試樣。根據(jù)下列方法測(cè)量物理性能，并將結(jié)果示于下表I中。(I)流動(dòng)性:根據(jù)IS01133利用IOkg負(fù)荷在220° C下測(cè)量熔體流動(dòng)指數(shù)。(2)透明性:使用來自SUGA INSTRUMENT的顏色計(jì)算機(jī)測(cè)量設(shè)備(color computermeasuring equipment),根據(jù)ASTM D1003測(cè)量具有2.5mm厚度的試樣的總透光率(總光透身寸率，total luminous transmittance)和霧度?？偼腹饴?％)=(試樣的透射光/試樣上的照射光)X 100霧度(％)=(漫射光/總透光率)X 100(3)沖擊強(qiáng)度:根據(jù)ASTM D256測(cè)量厚度為3.175mm (1/8”)的試樣的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物，包含: (A)透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物，包含:(al)接枝共聚物和(a2)非接枝共聚物，所述(al)接枝共聚物包括橡膠類聚合物的核以及通過烷基酯單體、不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的接枝聚合而在所述核的表面上形成的殼，所述(a2)非接枝共聚物包含源自燒基酷單體的單兀；和 (B)低分子量丙烯酸類共聚物，具有1，OOO至10，000g/mol的重均分子量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物(A)包括按重量計(jì)5%至50%的量的所述接枝共聚物(al)以及按重量計(jì)50%至95%的量的所述非接枝共聚物(a2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述橡膠類聚合物的平均粒度在0.10至0.30 μ m的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述橡膠類聚合物包含丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠、異戊二烯橡 膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠、聚有機(jī)硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復(fù)合物、或它們的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物,其中，所述殼包括內(nèi)殼和外殼,并且其中，所述外殼包含源自丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體的單元。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述內(nèi)殼是不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的聚合產(chǎn)物，并且其中，所述外殼是丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的組合的聚合產(chǎn)物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述內(nèi)殼和所述外殼是丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體、不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的共聚產(chǎn)物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述接枝共聚物(al)包括按重量計(jì)30%至70%的量的所述核、按重量計(jì)15%至55%的量的源自烷基酯單體的單元、按重量計(jì)1%至5%的量的源自不飽和腈單體的單元、以及按重量計(jì)5%至35%的量的源自芳族乙烯基單體的單元。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述非接枝共聚物(a2)包括按重量計(jì)40%至100%的量的源自烷基酯單體的單元。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述非接枝共聚物(a2)包含丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的組合的聚合物或共聚物或它們的組合；烷基酯單體和芳族乙烯基單體的共聚物；烷基酯單體、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物；或者它們的組合。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，還包含選自由以下組成的組中的添加劑:抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、無機(jī)填料、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、增容劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、染料、阻燃劑、輔助阻燃劑、抗滴落劑、耐候劑、紫外線吸收劑、遮光劑以及它們的組合。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，基于100重量份的所述組分(A)，所述熱塑性樹脂組合物包括0.5至5重量份的量的所述組分(B)。
13.一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于包含:(A)透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物，包含:(al)接枝共聚物和(a2)非接枝共聚物，所述(al)接枝共聚物包括橡膠類聚合物的核以及通過烷基酯單體、不飽和腈單體和芳族乙烯基單體的接枝聚合而在所述核的表面上形成的殼，所述(a2)非接枝共聚物包含源自燒基酷單體的單兀；和 (B)低分子量丙烯酸類共聚物，具有1，OOO至10，000g/mol的重均分子量， 其中，所述熱塑性樹脂組合物具有在220° C和IOkg負(fù)荷下根據(jù)IS01133測(cè)得的13至35g/10分鐘的熔體流動(dòng)指數(shù)、2%至5%的霧度以及11至15kgf.cm/cm的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度，所述霧度根據(jù)ASTM D1003針對(duì)具有2.5mm厚度的試樣測(cè)得，所述懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM D256針對(duì)具有 3.175mm厚度的試樣測(cè)得。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有流動(dòng)性、透明性和沖擊強(qiáng)度的熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物包含(A)透明的橡膠改性的芳族乙烯基共聚物，其包含(a1)接枝共聚物和(a2)非接枝共聚物，所述(a1)接枝共聚物包括橡膠類聚合物的核以及通過芳族乙烯基單體、不飽和腈單體和烷基酯單體的接枝聚合而在所述核的表面上形成的殼，所述(a2)非接枝共聚物包含源自烷基酯單體的單元；和(B)低分子量丙烯酸類共聚物，其具有在1,000至10,000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量。所述熱塑性樹脂組合物可以具有13至35g/10分鐘的熔體流動(dòng)指數(shù)，2至5%的霧度和11至15kgf·cm/cm的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度。
文檔編號(hào)C08L33/08GK103172960SQ20121057578
公開日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者張?zhí)? 鄭昌道 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社