專利名稱：乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧灌封膠，具體涉及乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧灌封膠具有成型工藝簡單，耐熱性良好、電性能優(yōu)異等優(yōu)點，但如果在戶外使用，其耐候性則略顯不足，不能保證戶外的長期使用?，F(xiàn)有的在戶外使用的灌封膠大都是以環(huán)氧樹脂-酸酐體系、聚四氟乙烯、硅橡膠、聚氨酯為主要原材料，具有較好的耐候性、防腐性、耐酸堿性、電性能和機械性能。乙烯基酯樹脂最初用作防腐樹脂，用在煙氣道、戶外涂料中，隨著其性能的改善，進而又應(yīng)用在交通運輸、通信材料、風(fēng)電材料等方面。但目前還未見有用乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠并用于戶外灌封材料的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種耐候性和耐腐蝕性能較好，可用作戶外灌封材料的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠及其制備方法。本發(fā)明所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，由A組分和B組分組成，按重量份計，A組分的組成為環(huán)氧樹脂100份、硅微粉150 300份，所述的環(huán)氧樹脂由50 90份的雙酚A型環(huán)氧樹脂和10 50份的多官能團環(huán)氧樹脂組成；B組分的組成為酸酐80 120份、乙烯基酯樹脂10 40份、引發(fā)劑O. 05 O. 5份、促進劑O.1 3份。乙烯基酯樹脂既含有較多不飽和雙鍵，提供游離基交聯(lián)固化，同時主鏈基本結(jié)構(gòu)為環(huán)氧樹脂基本鏈段——苯環(huán)結(jié)構(gòu)，因此兼具有環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯樹脂的特性，且有良好的耐腐蝕性能和耐候性，可改善環(huán)氧`灌封膠的防腐耐候性。申請人率先將其用于環(huán)氧灌封膠的改性中，使得到的改性環(huán)氧灌封膠在基本保持基體樹脂(雙酚A型環(huán)氧樹脂和多官能團環(huán)氧樹脂)的耐熱性能的同時具有更好的耐候性和耐腐蝕性能，以更適合用作戶外灌封材料。上述技術(shù)方案中，按重量份計，優(yōu)選的A組分組成為環(huán)氧樹脂100份、硅微粉150 180份。按重量份計，優(yōu)選的B組分組成為酸酐90 110份、乙烯基酯樹脂20 35份、引發(fā)劑O.1 O. 3份、促進劑O.1 2份。以上技術(shù)方案中所述的雙酚A型環(huán)氧樹脂優(yōu)選為環(huán)氧值為O. 3 O. 54的雙酚A型環(huán)氧樹脂，具體可以是E51環(huán)氧樹脂、E44環(huán)氧樹脂、E42環(huán)氧樹脂和E35環(huán)氧樹脂中的任意一種或兩種以上的組合。當(dāng)雙酚A型環(huán)氧樹脂為其中任意兩種以上的組合時，它們之間的配比可以任意配比。所述的多官能團環(huán)氧樹脂為環(huán)氧值為O. 7 O. 9的多官能團環(huán)氧樹脂，具體可以是選自四縮水甘油基二胺基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂、間苯二酚甲醛四縮水甘油醚環(huán)氧樹脂和二甲基海因二縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂中的任意一種或兩種以上的組合。當(dāng)多官能團環(huán)氧樹脂為其中任意兩種以上的組合時，它們之間的配比可以任意配比。
所述的酸酐為選自甲基六氫鄰苯二甲酸酐(MHHPA)、甲基納迪克酸酐(MNA)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐(MTHPA)和70#酸酐中的一種或兩種以上的組合。所述甲基六氫鄰苯二甲酸酐(MHHPA)、甲基納迪克酸酐(MNA)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐(MTHPA)和70#酸酐之間的摩爾比通常為0 2:0 1: O 1:0 I。所述的乙烯基酯樹脂為選自標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂、甲基丙烯酸酚醛環(huán)氧型乙烯基酯樹脂和異氰酸酯改性的丙烯酸型乙烯基酯樹脂3201#中的任意一種或兩種以上的組合。當(dāng)乙烯基酯樹脂為其中任意兩種以上的組合時，它們之間的配比可以任意配比。所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、過氧化氫異丙苯(CHP)和過氧化辛酸叔丁酯(TBPO)中的任意一種或兩種以上的組合。當(dāng)引發(fā)劑為其中任意兩種以上的組合時，它們之間的配比可以任意配比。所述的促進劑為二甲基芐胺(BDMA)、2_甲基咪唑或2_乙基_4_甲基咪唑。上述乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠的制備方法，包括以下步驟I)制備A組分根據(jù)A組分的組成(按重量份計，A組分的組成為環(huán)氧樹脂100份、硅微粉150 300份，所述的環(huán)氧樹脂由50 90份的雙酚A型環(huán)氧樹脂和10 50份的多官能團環(huán)氧樹脂組成)稱取各原料，于80 120°C條件下混合攪拌I 2h，得到A組分；2)制備B組分根據(jù)B組分的組成(B組分的組成為酸酐80 120份、乙烯基酯樹脂10 40份、引發(fā)劑O. 05 O. 5份、促進劑O.1 3份)稱取各原料，于50 70°C條件下混合攪拌20 30min，得到B組分；3)環(huán)氧灌封膠的配制將A組分和B組分于50 70°C條件下混合均勻，然后真空脫泡至完全，即得。

上述方法的步驟3)中，通常將A組分和B組分于50 70°C條件下混合攪拌5 IOmin即可達到混合均勻的目的。該步驟中，脫泡后所得的灌封膠在固化時按常規(guī)固化進行即可，具體的固化步驟優(yōu)選包括先將所需模具預(yù)先在60 100°C下預(yù)熱2 5h，然后將真空脫泡后的灌封膠澆注在模具中，按照60°C Xlh+100°C X2h+120°C X2h階梯式固化，待冷卻后，脫模，取出樣品將其置于160°C條件下固化10 20h，即可。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明利用乙烯基酯樹脂對環(huán)氧灌封膠改性，得到的環(huán)氧灌封膠粘度低(混合初始粘度< 2Pa. s(60°C ))、可操作時間較長(在25°C溫度下，> 24h)，固化后電氣性能、耐熱性、防腐性、吸水性等性能均較好，具體見以下表I所示，能夠滿足戶外灌封器件使用的要求。表1:
權(quán)利要求
1.乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于它由A組分和B組分組成，按重量份計，A組分的組成為環(huán)氧樹脂100份、硅微粉150 300份，所述的環(huán)氧樹脂由50 90份的雙酚A型環(huán)氧樹脂和10 50份的多官能團環(huán)氧樹脂組成；B組分的組成為酸酐80 120份、乙烯基酯樹脂10 40份、引發(fā)劑O. 05 O. 5份、促進劑O.1 3份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于按重量份計，A組分的組成為環(huán)氧樹脂100份、硅微粉150 180份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于按重量份計，B組分的組成為酸酐90 110份、乙烯基酯樹脂20 35份、引發(fā)劑O.1 O. 3份、促進劑O.1 2份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于所述的雙酚A型環(huán)氧樹脂為環(huán)氧值為O. 3 O. 54的雙酚A型環(huán)氧樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于所述的多官能團環(huán)氧樹脂為環(huán)氧值為O. 7 O. 9的多官能團環(huán)氧樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于所述的酸酐為選自甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐和70#酸酐中的一種或兩種以上的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于所述的乙烯基酯樹脂為選自標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂、甲基丙烯酸酚醛環(huán)氧型乙烯基酯樹脂和異氰酸酯改性的丙烯酸型乙烯基酯樹脂3201#中的任意一種或兩種以上的組合ο
8.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、過氧化氫異丙苯(CHP)和過氧化辛酸叔丁酯(TBPO)中的一種或兩種以上的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，其特征在于所述的促進劑為二甲基芐胺(BDMA)、2_甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑。
10.權(quán)利要求1所述的乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠的制備方法，包括以下步驟 1)制備A組分根據(jù)A組分的組成稱取各原料，于80 120°C條件下混合攪拌I 2h，得到A組分； 2)制備B組分根據(jù)B組分的組成稱取各原料，于50 70°C條件下混合攪拌20 30min,得至Ij B組分； 3)環(huán)氧灌封膠的配制將A組分和B組分于50 70°C條件下混合均勻，然后真空脫泡至完全，即得。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙烯基酯樹脂改性的環(huán)氧灌封膠，它由A組分和B組分組成，按重量份計，A組分的組成為環(huán)氧樹脂100份、硅微粉150～300份，所述的環(huán)氧樹脂由50～90份的雙酚A型環(huán)氧樹脂和10～50份的多官能團環(huán)氧樹脂組成；B組分的組成為酸酐80～120份、乙烯基酯樹脂10～40份、引發(fā)劑0.05～0.5份、促進劑0.1～3份。按本發(fā)明所述方法制得的環(huán)氧灌封膠粘度低(混合初始粘度＜2Pa.s(60℃))、可操作時間較長(在25℃溫度下，＞24h)，固化后電氣性能、耐熱性、防腐性、吸水性等性能均較好，能夠滿足戶外灌封器件使用的要求。
文檔編號C08L63/00GK103059515SQ20121056008
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月20日
發(fā)明者劉業(yè)強, 姬亞寧, 吳孟平 申請人:桂林電器科學(xué)研究院