專利名稱：一種消防鞋用橡膠組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及橡膠組合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于制造消防鞋的橡膠組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
一般來講，鞋用橡膠組合物必須能夠支撐穿著者的體重、承受運(yùn)動產(chǎn)生的負(fù)荷和沖擊力的強(qiáng)度，提高鞋子的舒適度，安全性和防滑性 。消防鞋是供消防人員在火災(zāi)等惡劣環(huán)境中穿用，保護(hù)雙腳和小腿免受傷害的特種防護(hù)鞋。消防員從事的是有一定危險性的勞動，其穿著的防護(hù)鞋需要同時具備防水、隔熱、防滑、防刺穿、絕緣、耐砸、幫與底結(jié)合牢固、耐磨、耐曲折等性能。由于火場物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生不斷的變化，尤其在大量酸、堿、油類物質(zhì)存在的火場中，基于橡膠本身耐油、耐酸堿性能的差距，使得橡膠材質(zhì)的消防鞋發(fā)生扭曲變形，磨耗增加，扯斷強(qiáng)度降低，硬度增加等，使消防靴的防護(hù)性能迅速降低，加快靴鞋的損壞以至達(dá)不到防護(hù)的效果，造成消防隊員被酸堿物質(zhì)燒傷，影響滅火工作的進(jìn)程。因此，消防鞋還應(yīng)具有耐油、耐酸堿的性能，才能夠滿足火場復(fù)雜環(huán)境下的要求。CN 2732023Y公開了一種消防員滅火防護(hù)膠靴。它由靴底、靴頭、靴面和靴筒組成，靴底的鋼板中層為不銹鋼板層，其內(nèi)側(cè)有絕緣紙層，橡膠中層的外側(cè)有橡膠絕緣層；靴底的橡膠外底、靴頭的橡膠靴頭加固層、靴面的橡膠靴面加固層和靴筒的橡膠外層均為阻燃耐酸堿橡膠層。該實用新型提高了靴底抗刺穿性能和耐電壓性能，整靴的阻燃性能和隔熱性能優(yōu)良，耐酸堿腐蝕且防砸、防割，大大提高對消防員腳和小腿部的保護(hù)功能，可滿足消防部隊的需要。CN 1875063A公開了一種鞋用橡膠組合物，該組合物包含⑴100重量份橡膠狀聚合物；和(2) I重量份 150重量份母料，所述母料通過如下方式獲得將100重量份的至少一種改性聚合物與5重量份 300重量份的無機(jī)填料相捏合，所述改性聚合物選自共軛二烯類聚合物、包含共軛二烯類單體和乙烯基芳香烴的共聚物、或它們的氫化產(chǎn)物上結(jié)合有至少一個含官能團(tuán)的原子團(tuán)的改性聚合物。CN 101365746A公開了一種鞋底用橡膠組合物,其特征在于,相對于100質(zhì)量份的聚合物成分混合了 2 50質(zhì)量份的橡膠增強(qiáng)劑(D)，所述聚合物成分由1(Γ90質(zhì)量％的乙烯基順式聚丁二烯橡膠㈧、1(Γ50質(zhì)量％的㈧以外的二烯類橡膠⑶和2 50質(zhì)量％的熱塑性聚合物(C)構(gòu)成，所述乙烯基順式聚丁二烯橡膠㈧含有1，4-順式聚丁二烯㈧和1，2-聚丁二烯結(jié)晶纖維(B)，所述1，2-聚丁二烯結(jié)晶纖維(B)的平均纖維長度為200ΝΜ以下，其平均長徑比為10以下，纖維長度為200匪以下的結(jié)晶纖維數(shù)為90個以上/25 μ m2，且熔點為170°C以上。在檢索大量資料后對消防鞋的現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行總結(jié)，發(fā)現(xiàn)大多數(shù)研究集中在對消防鞋的結(jié)構(gòu)改進(jìn)上，部分對鞋用橡膠組合物進(jìn)行研究的技術(shù)，也很少針對消防鞋進(jìn)行有效改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有消防鞋的不足，提出了一種具有耐油、耐酸堿、耐磨、阻燃、絕緣等優(yōu)點的消防鞋用橡膠組合物及其制造方法。為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種消防鞋用橡膠組合物，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠90 100;順丁橡膠0 10;三氧化二銻 5 20 ；
活性劑3 5; 硫化劑2 5;補(bǔ)強(qiáng)劑22 50;促進(jìn)劑I. 5 2;分散劑O. 3 3。本發(fā)明通過選擇合理的基礎(chǔ)膠以及調(diào)整基礎(chǔ)膠和配合劑的合理配比，增強(qiáng)基礎(chǔ)膠和配合劑的協(xié)同效果，解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，制備出各方面性能良好的消防鞋用橡膠組合物。本發(fā)明所述氯丁橡膠的重量份數(shù)可選擇90. Γ99. 8,93^98,94. 5^96,95等；所述順丁橡膠的重量份數(shù)可選擇O. 2^9. 6，O. 75、. 2，I. 2^8, 2飛，3. 3 5，4等。當(dāng)順丁橡膠的重量份數(shù)為O時，所述消防鞋用橡膠組合物中不含順丁橡膠。本發(fā)明組合物主膠選用氯丁橡膠，本身含氯，阻燃效果比較好，再加少量順丁橡膠提高耐磨和改善粘輥性。填充劑選用阻燃填料三氧化二銻，加少量炭黑染成黑色。鞋用橡膠可分為天然橡膠和合成橡膠兩類。除耐油、阻燃性能外，天然橡膠的綜合物理性能較好，尤為突出的是彈性、耐寒及工藝加工性能，但用于消防鞋時要提高其阻燃性能，則必須在膠料中加入大量的阻燃劑。阻燃劑的添加量過大，導(dǎo)致煉膠加工困難，使其物理機(jī)械性能變壞，成本增加，因此消防鞋大底采用天燃橡膠是不夠理想的。本發(fā)明采用的氯丁橡膠被廣泛應(yīng)用于抗風(fēng)化產(chǎn)品、粘膠鞋底、涂料和火箭燃料。氯丁橡膠的技術(shù)性能與天然橡膠比較接近，同時具有天然橡膠所不具備的耐老化、耐油、阻燃、耐化學(xué)腐蝕等特殊性能。一般稱氯丁橡膠為多功能橡膠，既可作為通用橡膠使用，又可作為特種膠使用。在氯丁橡膠內(nèi)加入適量的阻燃劑，阻燃效果更佳。合成橡膠的工藝性能雖然不如天然橡膠，但將氯丁橡膠和順丁橡膠按不同比例配合，既可改善氯丁橡膠的工藝加工性能、物理機(jī)械性能，又能降低成本。順丁橡膠的耐寒性好，玻璃化溫度、脆性溫度和結(jié)晶溫度低，氯丁橡膠的耐熱性和粘合性好，最高使用溫度為10(T13(TC，但耐寒性較差。氯丁橡膠和順丁橡膠并用可打破氯丁橡膠分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，降低并用膠的結(jié)晶速度和玻璃化溫度，提高硫化膠的耐寒性和耐磨性。阻燃劑的選擇及用量直接影響橡膠的阻燃性能、物理機(jī)械性能及制鞋的成本。本發(fā)明所述橡膠組合物還包括5 20重量份的三氧化二銻。所述三氧化二銻阻燃效果明顯、價格便宜、貨源充足、不影響配方中其它配合劑性能，并具有改善橡膠的性能。本發(fā)明所述三氧化二銻的重量份數(shù)可選擇5. 2^18. 9,7^14,9. 5^12. 3，11等。
作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠 90 98;順丁橡膠 2 10 ；三氧化二銻 6 19 ;活性劑3 4. 3 ；硫化劑2. 2 5;補(bǔ)強(qiáng)劑23 45 ；促進(jìn)劑I. 5 I. 95 ；分散劑O. 5 2. 6。橡膠活性劑能促進(jìn)橡膠的硫化、活化和補(bǔ)強(qiáng)防老化作用，能加強(qiáng)硫化過程，達(dá)到穩(wěn)定性、加工安全性提高，大幅度降低不良率，提高橡膠制品耐撕裂性、耐磨性，同時，可提高橡膠產(chǎn)品的抗老化、抗撓裂性能。本發(fā)明所述活性劑選用硬脂酸或/和硬脂酸鋅，均可市售得到。兩種活性劑可單獨(dú)使用，也可混合使用，混合使用可以獲得明顯的協(xié)同效果。所述活性劑的重量份數(shù)可選擇3. 01 4. 86，3. 02 4. 2，3. 3 4，3. 52 3. 8，3. 6等。本發(fā)明所述硫化劑為氧化鎂或/和氧化鋅，進(jìn)一步優(yōu)選氧化鎂和氧化鋅。所述硫化劑的重量份數(shù)可選2. 05 4. 9，2. 21 4. 85，2. 3 4. 5，2. 75 4. 2，3 4，3. 6等。橡膠的硫化是指橡膠的線性大分子通過化學(xué)交聯(lián)而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化學(xué)變化過程。橡膠經(jīng)歷一系列復(fù)雜的化學(xué)變化，由塑性的混煉變?yōu)楦邚椥缘幕蛴操|(zhì)的交聯(lián)橡膠，從而獲得更完善的物理機(jī)械性能和化學(xué)性能，提高和拓展了橡膠材料的使用價值。橡膠硫化，通常由硫化劑、促進(jìn)劑和活性劑組成的硫化系統(tǒng)構(gòu)成。橡膠中的線性大分子鏈在化學(xué)作用下，通過化學(xué)鍵的連接而成為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過程，叫做硫化(固化、交聯(lián))。由于氯丁橡膠分子中含有氯原子， 使雙鍵部位的活性下降，因此不能采用其它二烯類橡膠的硫化方法進(jìn)行硫化，不能采用硫黃硫化體系硫化，需采用金屬氧化物硫化體系硫化。氯丁橡膠的硫化過程是氧化鋅與橡膠分子鏈反應(yīng)，形成醚式鍵而成交聯(lián)。氯丁橡膠單獨(dú)使用氧化鋅尚不能得到滿意的硫化狀態(tài)，而采用氧化鋅、氧化鎂合理并用，可使氯丁橡膠獲得適宜的硫化速度、深度以及加工的安全性，同時也可提高硫化橡膠的耐熱性能。本發(fā)明所述補(bǔ)強(qiáng)劑選自白土、炭黑N234、炭黑N220或炭黑N330中的一種或者至少兩種的混合物，優(yōu)選白土 LT-102或/和炭黑N330。所述白土 LT-102為東莞瓏泰化工有限公司所生產(chǎn)的產(chǎn)品，可以市售得到。所述補(bǔ)強(qiáng)劑的重量份數(shù)可選擇22. 2^48. 6,26^43,3(Γ40，32 37，35等。白土能與順丁橡膠交聯(lián)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，起到補(bǔ)強(qiáng)作用。炭黑不僅能提高橡膠制品的強(qiáng)度，而且可以改善膠料的加工性能，賦予制品良好的耐磨性能、抗撕裂性能、耐熱性能和耐寒性能等，延長制品的使用壽命。所述炭黑Ν234為高結(jié)構(gòu)中超耐磨爐黑，炭黑Ν330為高耐磨爐黑，炭黑Ν220為高定伸中超耐磨爐黑。炭黑用作補(bǔ)強(qiáng)劑能使橡膠具有高的耐磨性、拉伸強(qiáng)度等。炭黑與橡膠之間的結(jié)合反應(yīng)，是炭黑對橡膠補(bǔ)強(qiáng)的基本原因。首先粘流態(tài)的橡膠分子潤濕炭黑，然后很好的吸附在炭黑表面，形成物理結(jié)合。本發(fā)明所述炭黑為納米級炭黑，納米級炭黑粗糙表面有大量的邊緣和凸棱，這些高表面能的活性點導(dǎo)致與聚合物有很強(qiáng)的物理/物理化學(xué)作用，聚合物表面的相互作用也隨之加強(qiáng)，這樣就增加了聚合物鏈段與炭黑表面相接觸的概率，炭黑補(bǔ)強(qiáng)效果增強(qiáng)。三種炭黑可單獨(dú)使用，也可混合使用，混合使用可以獲得明顯的協(xié)同效果。
為了降低硫化溫度，縮短硫化時間，改善硫化物的物理機(jī)械性能，橡膠進(jìn)行硫化時，必須加入硫化促進(jìn)劑。本發(fā)明所述促進(jìn)劑選自促進(jìn)劑CZ、促進(jìn)劑TMTD、促進(jìn)劑D、促進(jìn)劑DM、促進(jìn)劑DZ、促進(jìn)劑NA-22或促進(jìn)劑NOBS中的一種或者至少兩種的混合物，進(jìn)一步優(yōu)選促進(jìn)劑DM或/和促進(jìn)劑NA-22。促進(jìn)劑NA-22對氯丁橡膠是一種硫化速度快、操作安全、硫化狀態(tài)高的優(yōu)良促進(jìn)劑，完全可以滿足消防鞋的工藝要求。典型但非限制性的例子包括促進(jìn)劑CZ和促進(jìn)劑DM的混合物，促進(jìn)劑DZ和促進(jìn)劑NOBS的混合物，促進(jìn)劑D和促進(jìn)劑TMTD的混合物，促進(jìn)劑CZ和促進(jìn)劑NOBS的混合物，促進(jìn)劑DZ和促進(jìn)劑D的混合物，促進(jìn)劑TMTD和促進(jìn)劑CZ的混合物，促進(jìn)劑NOBS、促進(jìn)劑DZ和促進(jìn)劑D的混合物，促進(jìn)劑TMTD、促進(jìn)劑CZ和促進(jìn)劑NOBS的混合物，促進(jìn)劑DZ、促進(jìn)劑DM、促進(jìn)劑TMTD和促進(jìn)劑CZ的混合物。硫化促進(jìn)劑可單獨(dú)使用，也可混合使用，混合使用可以獲得明顯的協(xié)同效果。所述促進(jìn)劑的重量份數(shù)可選擇I. 52 I. 98，I. 58 I. 9，I. 6 I. 8，I. 72等。本發(fā)明所述分散劑為分散劑FL。分散劑主要改善炭黑和其他粉料在橡膠中的分散性。膠料中配用分散劑可以加快粉料分散、防止粘輥、減少焦燒和縮短加工時間。本發(fā)明所述分散劑的重量份數(shù)可選擇O. 32 2. 98，O. 4 2. 55，O. 8 2. 3，I. 2 2，I. 75等。 本發(fā)明所述氯丁橡膠選用CR B30S ;所述順丁橡膠選用BRl50。本領(lǐng)域技術(shù)人員可從現(xiàn)有技術(shù)中獲知相應(yīng)產(chǎn)品。橡膠在長期應(yīng)用中受熱、氧、光等環(huán)境條件的影響，會發(fā)生老化降解。同時在生產(chǎn)過程中受熱、機(jī)械加工的剪切作用，會發(fā)生分解和分裂現(xiàn)象。因此，為了防止丁苯橡膠的老化和分解，需加入防老劑。本發(fā)明所述防老劑選自防老劑RD、防老劑4010NA、防老劑4020、防老劑DNP或防老劑MB中的一種或者至少兩種的混合物。典型但非限制性的例子包括 防老劑MB和防老劑DNP的混合物，防老劑4020和防老劑40IONA的混合物，防老劑RD和防老劑MB的混合物，防老劑DNP和防老劑4020的混合物，防老劑4010NA、防老劑RD、防老劑MB和防老劑DNP的混合物，防老劑MB、防老劑DNP、防老劑4020、防老劑4010NA和防老劑RD的混合物。防老劑RD :2，2，4-三甲基-1，2- 二氫化喹啉聚合體；防老劑DNP :N，N- 二( β -萘基)對苯二胺；防老劑MB 2-巰基苯并咪唑，防老劑4010ΝΑ Ν-異丙基-N’苯基-對苯二胺，防老劑4020 Ν- (1，3- 二甲基丁基)-N’ -苯基對苯二胺，五種防老劑可單獨(dú)使用，也可混合使用，混合使用可以獲得明顯的協(xié)同效果，并可加入具有協(xié)同作用的穩(wěn)定劑。作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S92 96 ；BRl503 8 ；三氧化二銻 7 I6 ;硬脂酸3. 2 4 ；氧化鎂I. 3 2 ;氧化鋅I 2. 5 ；LT-10220 30 ；炭黑Ν330 5 8 ；促進(jìn)劑DM O. 8 I;促進(jìn)劑ΝΑ-22 O. 75 O. 84 ；分散劑FL O. 9 2。
優(yōu)選地，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S95 ；BR1506 ；三氧化二銻 8 ；硬脂酸3. 5 ；氧化鎂1.4; 氧化鋅2 ；LT-10224;炭黑N330 5 ；促進(jìn)劑DM I ；促進(jìn)劑NA-22 O. 8 ；分散劑FL I。本發(fā)明技術(shù)方案還可以選擇為所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S 90 ；BR15010 ；三氧化二銻 8 ；硬脂酸3 ；氧化鎂3;氧化鋅I ;LT-10230 ；炭黑N3305 ；促進(jìn)劑DM I ；促進(jìn)劑NA-22 I ；分散劑FLI。本發(fā)明所述的“包括”，意指其除所述組分外，還可以包括其他組分，這些其他組分賦予所述橡膠組合物不同的特性。除此之外，本發(fā)明所述的“包括”，還可以替換為封閉式的“為”或“由……組成”。例如本發(fā)明還可以包括增塑劑、著色劑和填充劑中的一種或者至少兩種的混合物。例如增塑劑和著色劑的混合物，增塑劑和填充劑的混合物，著色劑和填充劑的混合物，增塑劑、著色劑和填充劑的混合物。增塑劑的加入可以削弱聚合物分子鏈間的應(yīng)力，增加聚合物分子鏈的移動性、降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度，從而使聚合物的塑性增加，提高了橡膠的加工性能。在配方中采用磷酸酯和氯化石蠟作為氯丁橡膠的增塑劑，不僅可增塑，同時也起到阻燃作用。根據(jù)“消防員滅火防護(hù)靴”(GA6—2004)中的規(guī)定，消防鞋的顏色宜采用黑色，因此應(yīng)選用黑色著色劑，本發(fā)明選用的炭黑可以同時起到著色劑的作用。填充劑選用碳酸鈣或/和超細(xì)滑石粉。填充劑可以增加膠料體積，降低成本，且在膠料中易于分散，改進(jìn)工藝性能，并提高產(chǎn)品的力學(xué)性能，具有非常高的性價比。一種如上所述消防鞋用橡膠組合物的制造方法，將所述橡膠組合物的各組分按配方量混煉而成。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員有能力獲知這些現(xiàn)有技術(shù)，并能選擇具體的、適宜的制備方法，用以制備出本發(fā)明所述消防鞋用橡膠組合物。例如可以參考GBT 6038-1993《橡膠試驗?zāi)z料的配料、混煉和硫化設(shè)備及操作程序》進(jìn)行本發(fā)明所述橡膠組合物的制備。以下為利用密煉機(jī)混煉制造橡膠組合物的優(yōu)選參數(shù)提高密煉機(jī)轉(zhuǎn)子的速度是強(qiáng)化混煉過程的最有效的措施之一，轉(zhuǎn)速增加一倍，混煉周期大約縮短3(Γ50%。但轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速會加速生熱，導(dǎo)致膠料粘度降低，機(jī)械剪切效果降低，不利于分散，因此需要選擇合理的轉(zhuǎn)速范圍。本發(fā)明所述橡膠組合物進(jìn)行混煉時密煉機(jī)的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為25 40rpm,例如可選擇26 38rpm, 28 35rpm, 32rpm等，進(jìn)一步優(yōu)選35rpm。在橡膠組合物的混煉過程中，密煉室的容量不足會降低對膠料的剪切作用和捏煉作用，甚至出現(xiàn)膠料打滑和轉(zhuǎn)子空轉(zhuǎn)現(xiàn)象，導(dǎo)致混煉效果不良。反之，容量過大，膠料翻轉(zhuǎn)困難，使上頂拴位置不當(dāng)，使一部分膠料在加料口頸處發(fā)生滯留，從而使膠料混合不均勻，混煉時間長，并容易導(dǎo)致設(shè)備超負(fù)荷，能耗大。本發(fā)明密煉機(jī)密煉室的填充系數(shù)為 O. 55、. 7，例如可選擇O. 56 O. 69，O. 59 O. 65，O. 62 O. 64等，進(jìn)一步優(yōu)選O. 6。優(yōu)選地，混煉時的投料溫度為65 80 °C，例如可選擇65. 2 78. 6 V，68 75 V，7(Γ73. 5°C，72°C等，進(jìn)一步優(yōu)選75°C。所述投料溫度為密煉機(jī)機(jī)身的溫度，當(dāng)機(jī)身溫度達(dá)到65 80°C時，即可將配方量的各組分投入密煉室進(jìn)行混煉。優(yōu)選地，排料溫度為105 125 V，例如可選擇105. 2 124 °C，108 120 V，11(T116°C，進(jìn)一步優(yōu)選125°C。所述排料溫度為膠料的實際溫度，當(dāng)膠料的實際溫度達(dá)到105 125°C時，即可進(jìn)行排料。在同樣條件下采用密煉機(jī)混煉膠料所需的混煉時間比開煉機(jī)短得多?；鞜捹|(zhì)量要求一定時，所需混煉時間隨密煉機(jī)轉(zhuǎn)速和上頂栓壓力提高而縮短。延長混煉時間能提高配合劑在膠料中的分散度，但也會降低生產(chǎn)效率?；鞜挄r間過長又容易造成膠料過煉而使硫化膠的物理機(jī)械性能受到損害，還會造成膠料的“熱歷史”增長而容易出現(xiàn)焦燒現(xiàn)象，因此應(yīng)盡可能縮短膠料的混煉時間。本發(fā)明選擇混煉時間為40(T750s，例如可選擇402 745s，430 725s，520 703s，562 645s，585 622s，600s等，進(jìn)一步優(yōu)選650s。本發(fā)明混煉時間的選擇既能夠提高配合劑在膠料中的分散度，又能夠同時保證硫化膠的物理機(jī)械性能。密煉機(jī)混煉時，膠料都必須受到上頂栓的一定壓力作用。當(dāng)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速恒定時，進(jìn)一步提高壓力效果不大。當(dāng)混煉容量不足時，上頂栓壓力也不能充分發(fā)揮作用。提高上頂栓壓力可以減少密閉室內(nèi)的非填充空間，使其填充程度提高約10%。隨著容量和轉(zhuǎn)速的提高，上頂栓的壓力必須增大。上頂栓壓力提高會加速混煉過程膠料生熱，并增加混煉時的功率消耗。所述密煉機(jī)的上頂栓壓力為O. 7 I. OMPa，例如可選擇O. 72 O. 95MPa，0. 75 O. 9MPa，O. 86MPa 等，進(jìn)一步優(yōu)選 O. 8MPa。與已有技術(shù)方案相比，本發(fā)明具有以下有益效果(I)本發(fā)明通過選用氯丁橡膠和順丁橡膠作為基礎(chǔ)膠，既可改善氯丁橡膠的工藝加工性能、物理機(jī)械性能，又能降低成本，提高硫化膠的耐寒性和耐磨性。(2)通過選擇合理的阻燃劑及其他配合劑，使最終制得的消防鞋用橡膠組合物具有良好的耐磨性、耐油、耐酸堿、阻燃性、絕緣性等，在很大程度上提高了消防鞋的各項指標(biāo)，對消防員在惡劣環(huán)境中起到更好的保護(hù)作用。下面對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。但下述的實例僅僅是本發(fā)明的簡易例子，并不代表或限制本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍，本發(fā)明的權(quán)利范圍以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。
具體實施例方式為更好地說明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的實施例如下實施例I—種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠100;三氧化二銻5 ；活性劑3 ；
硫化劑2;補(bǔ)強(qiáng)劑50 ；促進(jìn)劑2 ；分散劑0.3。實施例2一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠90;順丁橡膠10;三氧化二銻20 ；活性劑5;硫化劑5;補(bǔ)強(qiáng)劑22;促進(jìn)劑1.5;分散劑3。實施例3一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠98;順丁橡膠2;三氧化二銻19;活性劑4.3;硫化劑2.2;補(bǔ)強(qiáng)劑45;促進(jìn)劑1.5;分散劑0.5。實施例4一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠90;順丁橡膠10;三氧化二銻6;活性劑3;
硫化劑5;補(bǔ)強(qiáng)劑23;促進(jìn)劑1.95;分散劑2.6。實施例5一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S92;BR1508 ； 三氧化二銻 16;硬脂酸3.2;氧化鎂1.3;氧化鋅2.5;LT-10230 ；炭黑N3308 ；促進(jìn)劑DMI ；促進(jìn)劑NA-22 O. 84 ；分散劑FL0.9ο實施例6一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S96;BR1503 ；三氧化二銻 7;硬脂酸4;氧化鎂2;氧化鋅I ;LT-10220;炭黑Ν3305 ；促進(jìn)劑DMO. 8 ；促進(jìn)劑ΝΑ-22 O. 75 ；分散劑FL2。實施例7一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S90;BR15010;三氧化二銻 8;硬脂酸3;氧化鎂3;氧化鋅I ;LT-10230;
炭黑N330 5 ；促進(jìn)劑DM I ；促進(jìn)劑NA-22 I ；分散劑FL I。實施例8一種消防鞋用橡膠組合物，按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S95;BR1506 ；
三氧化二銻 8 ；硬脂酸3.5;氧化鎂1.4;氧化鋅2 ；LT-10224;炭黑N330 5 ；促進(jìn)劑DM I ；促進(jìn)劑NA-22 O. 8 ；分散劑FL I。申請人:聲明，所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在上述實施例的基礎(chǔ)上，將上述實施例某組分的具體含量點值，與發(fā)明內(nèi)容部分的技術(shù)方案相組合，從而產(chǎn)生的新的數(shù)值范圍，也是本發(fā)明的記載范圍之一，本申請為使說明書簡明，不再羅列這些數(shù)值范圍。實施例f 7所述消防鞋用橡膠組合物的制造方法，將所述橡膠組合物的各組分按配方量混煉而成。制造過程中的參數(shù)控制如表I所示表I橡膠組合物制造過程中的工藝參數(shù)
權(quán)利要求
1.一種消防鞋用橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠90 100;順丁橡膠O 10三氧化二銻5-20；活性劑3 5; 硫化劑2 5 補(bǔ)強(qiáng)劑22-50； 促進(jìn)劑1.5-2；分散劑0.3-3 ο
2.如權(quán)利要求I所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分氯丁橡膠90 98;順丁橡膠2 10;三氧化二銻6-19；活性劑3 4.3;硫化劑2.2 5;補(bǔ)強(qiáng)劑23 45;促進(jìn)劑1.5-1.95；分散劑0.5 2.6。
3.如權(quán)利要求I或2所述的橡膠組合物，其特征在于，所述活性劑選用硬脂酸或/和硬脂酸鋅； 優(yōu)選地，所述硫化劑為氧化鎂或/和氧化鋅，進(jìn)一步優(yōu)選氧化鎂和氧化鋅。
4.如權(quán)利要求1-3之一所述的橡膠組合物，其特征在于，所述補(bǔ)強(qiáng)劑選自白土、炭黑N234、炭黑N220或炭黑N330中的一種或者至少兩種的混合物，優(yōu)選白土 LT-102或/和炭黑 N330 ； 優(yōu)選地，所述促進(jìn)劑選自促進(jìn)劑CZ、促進(jìn)劑TMTD、促進(jìn)劑D、促進(jìn)劑DM、促進(jìn)劑DZ、促進(jìn)劑NA-22或促進(jìn)劑NOBS中的一種或者至少兩種的混合物，進(jìn)一步優(yōu)選促進(jìn)劑DM或/和促進(jìn)劑NA-22 ； 優(yōu)選地，所述分散劑為分散劑FL。
5.如權(quán)利要求1-4之一所述的橡膠組合物，其特征在于，所述氯丁橡膠選用CRB30S ； 優(yōu)選地，所述順丁橡膠選用BR150 ； 優(yōu)選地，所述橡膠組合物還包括防老劑；所述防老劑選自防老劑RD、防老劑4010NA、防老劑4020、防老劑DNP或防老劑MB中的一種或者至少兩種的混合物。
6.如權(quán)利要求1-5之一所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S92-96；BR 150λ 8 三氧化二銻 7-16；硬脂酸3.2 4;氧化鎂1.3 2;氧化鋅I 2.5; LT-10220-30； 炭黑 Ν330 5-8； 促進(jìn)劑DM 0.8-1；促進(jìn)劑 ΝΑ-22 0.75 0.84;分散劑FL 0.9 2。
7.如權(quán)利要求1-6之一所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠組合物按重量份數(shù)包括以下組分CR B30S95；BRl 506；三氧化二銻 8; 硬脂酸3.5; 氧化鎂1.4; 氧化鋅2; LT 10224 炭黑N330 5 促進(jìn)劑DM I； 促進(jìn)劑NA-22 0.8； 分散劑FL I。
8.—種如權(quán)利要求1-7之一所述消防鞋用橡膠組合物的制造方法，其特征在于，將所述橡膠組合物的各組分按配方量混煉而成。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述橡膠組合物進(jìn)行混煉時密煉機(jī)的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為25 40rpm,進(jìn)一步優(yōu)選35rpm ； 優(yōu)選地，密煉機(jī)密煉室的填充系數(shù)為O. 55、. 7，進(jìn)一步優(yōu)選O. 6 ； 優(yōu)選地，投料溫度為65 80°C，進(jìn)一步優(yōu)選75°C ； 優(yōu)選地，出料溫度為105 125°C，進(jìn)一步優(yōu)選125°C。
10.如權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，混煉時間為40(T750s，進(jìn)一步優(yōu)選650s ； 優(yōu)選地，所述密煉機(jī)的上頂栓壓力為O. 7 I. OMPa，進(jìn)一步優(yōu)選O. 8MPa。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種消防鞋用橡膠組合物及其制造方法。所述橡膠組合物的基礎(chǔ)膠主要由90~100重量份的氯丁橡膠和0~10重量份的順丁橡膠組成，還包括其他配合劑。將各組分按配方量混煉得到橡膠組合物。本發(fā)明通過選擇合理的基礎(chǔ)膠、阻燃劑及其他配合劑，使最終制得的消防鞋用橡膠組合物具有良好的耐磨性、耐油、耐酸堿、阻燃性、絕緣性等，在很大程度上提高了消防鞋的各項指標(biāo)，對消防員在惡劣環(huán)境中起到更好的保護(hù)作用。
文檔編號C08K3/34GK102924772SQ201210464198
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月16日
發(fā)明者黃麗慧, 李哲安, 鄭芳軍 申請人:東莞萬泰橡膠有限公司