光電材料制備領(lǐng)域本申請(qǐng)涉及材料化學(xué)領(lǐng)域。更具體地，本申請(qǐng)涉及光電材料領(lǐng)域。背景太陽能是人類取之不盡、用之不竭、清潔無污染的可再生能源。與無機(jī)太陽能電池相比，有機(jī)太陽能電池具有質(zhì)輕、價(jià)廉、可溶液處理、高的機(jī)械柔性、可制成柔性大面積器件等優(yōu)點(diǎn)。二維結(jié)構(gòu)的具有確定分子量的分子體系，具備了小分子分離純化過程簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)，又具備聚合物成膜性好的優(yōu)點(diǎn)，可以大幅度提高目標(biāo)分子的吸光范圍及吸收系數(shù)，獲得較高的載流子遷移率，從而可以制備高效率的有機(jī)太陽能電池。概述一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物：通式(1)通式(2)通式(3)其中，X選自O(shè)、S或Se，n和m獨(dú)立地為1至50的整數(shù)，R1至R4分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，其中R1和R2可以相同也可以不同，A1至A4分別獨(dú)立地為H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，或有機(jī)共軛單元，以及D1和D2分別獨(dú)立地為橋連的有機(jī)共軛單元。又一方面，本申請(qǐng)涉及下列化合物87-159：另一方面，本申請(qǐng)涉及制備通式(1)至通式(3)化合物的方法，其包括雙醛端基化主鏈中間體與A端基前體化合物在溶劑和催化劑的存在下進(jìn)行克內(nèi)費(fèi)納格爾(Knoevenagel)縮合反應(yīng)得到所述通式(1)至通式(3)化合物。再一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物在制備場(chǎng)效應(yīng)晶體管中的用途。又一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物在制備有機(jī)發(fā)光二極管中的用途。另一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物在制備光伏器件中的用途。再一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的活性層的場(chǎng)效應(yīng)晶體管。又一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的活性層的有機(jī)發(fā)光二極管器件。另一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)管的活性層。再一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的有機(jī)發(fā)光二極管的活性層。又一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的光伏器件。附圖說明圖1示出了本申請(qǐng)實(shí)施例3中化合物22的溶液與薄膜的紫外可見吸收光譜。圖2示出了本申請(qǐng)實(shí)施例3中化合物22在不同給受體比例下的電流密度-電壓曲線。圖3示出了本申請(qǐng)實(shí)施例3中化合物22與C71PCBM在1∶0.8重量比下添加PDMS的電流密度-電壓曲線。詳述在以下的說明中，包括某些具體的細(xì)節(jié)以對(duì)各個(gè)公開的實(shí)施方案提供全面的理解。然而，相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，不采用一個(gè)或多個(gè)這些具體的細(xì)節(jié)，而采用其它方法、部件、材料等的情況下可實(shí)現(xiàn)實(shí)施方案。除非本申請(qǐng)中另外要求，在整個(gè)說明書和其后的權(quán)利要求書中，詞語“包括”和“包含”應(yīng)解釋為開放式的、含括式的意義，即“包括但不限于”。在整個(gè)本說明書中提到的“一實(shí)施方案”或“實(shí)施方案”或“在另一實(shí)施方案中”或“在某些實(shí)施方案中”意指在至少一實(shí)施方案中包括與該實(shí)施方案所述的相關(guān)的具體參考要素、結(jié)構(gòu)或特征。因此，在整個(gè)說明書中不同位置出現(xiàn)的短語“在一實(shí)施方案中”或“在實(shí)施方案中”或“在另一實(shí)施方案中”或“在某些實(shí)施方案中”不必全部指同一實(shí)施方案。此外，具體要素、結(jié)構(gòu)或特征可以任何適當(dāng)?shù)姆绞皆谝粋€(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中結(jié)合。定義由表明在所示化學(xué)基團(tuán)中找到的碳原子總數(shù)的簡(jiǎn)化符號(hào)在前面標(biāo)示本文中命名的某些化學(xué)基團(tuán)。例如，C7-C12烷基描述具有總數(shù)為7至12個(gè)碳原子的如下定義的烷基，并且C4-C12環(huán)烷基烷基描述具有總數(shù)為4至12個(gè)碳原子的如下定義的環(huán)烷基烷基。簡(jiǎn)化符號(hào)中碳原子總數(shù)并不包含可能存在于所述基團(tuán)的取代基中的碳。因此，非另有相反的說明，否則說明書及所附權(quán)利要求中所用的下列術(shù)語具有以下的意思：在本申請(qǐng)中，術(shù)語“烷基”系指由碳和氫原子組成的，不含不飽和鍵的，具有1至30個(gè)碳原子的，尤其是具有1至12個(gè)碳原子或1至8個(gè)碳原子的，且由單鍵與分子的其余部分相連的直鏈或支鏈烴鏈基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(異丙基)、正丁基、正戊基、1，1-二甲基乙基(叔丁基)、辛基等。在某些實(shí)施方案中，烷基是C1-C30烷基。在某些實(shí)施方案中，烷基是C1-C12烷基。在某些實(shí)施方案中，烷基是C1-C8烷基。烷基基團(tuán)可以是任意取代的，亦即取代或未取代的。當(dāng)被取代時(shí)，取代基團(tuán)是單獨(dú)地并且獨(dú)立地選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)：環(huán)烷基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氰基、鹵代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲?；?、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲?；-酰氨基、N-酰氨基、S-亞磺酰氨基、N-亞磺酰氨基、C-羧基、O-羧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、三鹵代甲烷磺?；?、-NR’R”或包括單-和二-取代的氨基基團(tuán)在內(nèi)的氨基，及其被保護(hù)的衍生物。在某些實(shí)施方案中，C1-C30烷基被鹵素取代。在本申請(qǐng)中，術(shù)語“環(huán)烷基”指僅由碳和氫原子組成的，具有三至十五個(gè)碳原子的，尤其是具有3至30個(gè)碳原子的，并且其為飽和的，并且通過單鍵與分子的其余部分相連的穩(wěn)定的非芳香族單環(huán)或雙環(huán)烴基團(tuán)，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)癸基等。在某些實(shí)施方案中，環(huán)烷基是C3-C30環(huán)烷基。在某些實(shí)施方案中，環(huán)烷基是C3-C12環(huán)烷基。在某些實(shí)施方案中，環(huán)烷基是C3-C8環(huán)烷基。環(huán)烷基基團(tuán)可以是任意取代的，亦即取代或未取代的。當(dāng)被取代時(shí)，取代基團(tuán)是單獨(dú)地并且獨(dú)立地選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)：環(huán)烷基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氰基、鹵代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲?；?、N-氨基甲?；?、O-硫代氨基甲?；?、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亞磺酰氨基、N-亞磺酰氨基、C-羧基、O-羧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、三鹵代甲烷磺?；?、-NR’R”或包括單-和二-取代的氨基基團(tuán)在內(nèi)的氨基，及其被保護(hù)的衍生物。在某些實(shí)施方案中，C3-C30環(huán)烷基被鹵素取代。在本申請(qǐng)中，術(shù)語“烷氧基”是指通式-OR，其中R是上文所定義的烷基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基(異丙氧基)、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、叔戊氧基等。烷氧基基團(tuán)的烷基部分可以如對(duì)上述烷基基團(tuán)定義的那樣被任意地取代。在某些實(shí)施方案中，烷氧基是C1-C30烷氧基。在某些實(shí)施方案中，烷氧基是C1-C12烷氧基。在某些實(shí)施方案中，烷氧基是C1-C8烷氧基。在某些實(shí)施方案中，C1-C30烷氧基被鹵素取代。在本申請(qǐng)中，術(shù)語“鹵素”系指溴、氯、氟或碘。在本申請(qǐng)中，術(shù)語“有機(jī)共軛單元”系指具有芳香性或與其它單元能形成分子內(nèi)共軛的有機(jī)分子單元。具體實(shí)施方式一方面，通式(1)至通式(3)化合物：通式(1)通式(2)通式(3)其中，X選自O(shè)、S或Se，n和m獨(dú)立地為1至50的整數(shù)，R1至R4分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，其中R1和R2可以相同也可以不同，A1至A4分別獨(dú)立地為H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，或有機(jī)共軛單元，以及D1和D2分別獨(dú)立地為橋連的有機(jī)共軛單元。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的A1至A4分別獨(dú)立地為H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代物，或者分別獨(dú)立地選自基團(tuán)1至33中的任何一種：其中，R5和R6分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基、或其鹵素取代的衍生物，其中R5和R6可以相同也可以不同，以及X-為能夠使A1至A4形成中性基團(tuán)的陰離子。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的D1和D2分別獨(dú)立地選自基團(tuán)34至基團(tuán)60：其中R7和R8分別獨(dú)立地選自C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，并且R7和R8可以相同也可以不同。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的A1至A4分別獨(dú)立地選自基團(tuán)1、12、20-24和26-30，其中A1至A4可以相同也可以不同，R1至R8分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基、或其鹵素取代的衍生物，并且R1至R8可以相同也可以不同，X-為能夠使A1至A4形成中性基團(tuán)的陰離子。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的D1和D2分別獨(dú)立地選自34、40、41、43、49、52、55或59，其中D1和D2可以相同也可以不同，R1至R8分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基、或其鹵素取代的衍生物，并且R1至R8可以相同也可以不同，X-為能夠使A1至A4形成中性基團(tuán)的陰離子。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的X為S，A1和A2分別獨(dú)立地選自基團(tuán)1、12、20-24或26-30，其中A1和A2可以相同也可以不同，A3和A4分別獨(dú)立地選自C1-C30烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，其中A3和A4可以相同也可以不同，R1至R8分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基、或其鹵素取代的衍生物，并且R1至R8可以相同也可以不同，X-為能夠使A1至A4形成中性基團(tuán)的陰離子。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的X為S，A1和A2分別獨(dú)立地選自基團(tuán)1或12，其中A1和A2可以相同也可以不同，A3和A4分別獨(dú)立地選自C1-C30烷基C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，其中A3和A4可以相同也可以不同，R1至R8分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基、或其鹵素取代的衍生物，并且R1至R8可以相同也可以不同，X-為能夠使A1至A4形成中性基團(tuán)的陰離子。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物中的X為S，D1和D2分別獨(dú)立地選自基團(tuán)34、40、41、43、49、52、55或59，其中D1和D2可以相同也可以不同，R1至R8分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基、或其鹵素取代的衍生物，并且R1至R8可以相同也可以不同，X-為能夠使A1至A4形成中性基團(tuán)的陰離子。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)的化合物的結(jié)構(gòu)選自：其中，n和m分別為1至50的整數(shù)；以及R9至R14分別獨(dú)立地選自H、C1-C30烷基、C3-C30環(huán)烷基、C1-C30烷氧基或其鹵素取代的衍生物，并且R9至R14可以相同也可以不同。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物選自化合物1-86：又一方面，本申請(qǐng)涉及下列化合物87-159：另一方面，本申請(qǐng)涉及制備通式(1)至通式(3)化合物的方法，其包括雙醛端基化M鏈與A端基前體化合物在溶劑和催化劑的存在下進(jìn)行克內(nèi)費(fèi)納格爾(Knoevenagel)縮合反應(yīng)，得到所述通式(1)至通式(3)化合物。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的催化劑為酸性催化劑。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的催化劑為弱酸性催化劑。能夠用于本申請(qǐng)所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中的示例性的弱酸性催化劑的實(shí)例包括但不限于乙酸銨、丙酸銨以及丁酸銨。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的催化劑為乙酸銨。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的催化劑為堿性催化劑。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的催化劑為有機(jī)堿性催化劑。能夠用于本申請(qǐng)所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中的示例性的堿性催化劑的實(shí)例包括但不限于三乙胺和哌啶。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的催化劑為哌啶。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的溶劑為酸性溶液。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的溶劑為弱酸性溶液。能夠用于本申請(qǐng)所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中的示例性的弱酸性溶液的實(shí)例包括但不限于乙酸、丙酸以及丁酸。在某些實(shí)施方案中，所述制備通式(1)至通式(3)化合物的方法中使用的溶劑為乙酸。在某些實(shí)施方案中，制備通式(1)化合物的方法如下所示：步驟①無水，無氧，氬氣保護(hù)下，甲苯為溶劑，Pd(PPh3)4為催化劑，催化劑用量0.1-20mol％，單醛端基溴代物與的雙錫化單體的物質(zhì)的量的比為1∶0.5，加熱回流反應(yīng)1-7天；步驟②氬氣保護(hù)下，甲苯為溶劑，Pd(PPh3)4為催化劑，催化劑用量0.1-20mol％，加入適量2mol/L的K2CO3水溶液，單醛端基溴代物與雙頻哪醇硼酸酯的物質(zhì)的量的比為1∶0.5，加熱回流反應(yīng)1-7天；步驟③乙酸為溶劑，乙酸銨為催化劑，催化劑用量20mol％，若A1與A2相同，則使用1-10倍摩爾量，加熱回流24小時(shí)，或者氯仿為溶劑，三乙胺為催化劑，催化劑用量20mol％，加熱回流24小時(shí)。若A1與A2不同，先A1與雙醛化物首先1∶1摩爾比反應(yīng)，然后與A2(1-10倍摩爾量)反應(yīng)，其它條件同上。其中步驟①和步驟②為平行反應(yīng)，即為得到下一步產(chǎn)物，采用步驟①或者步驟②，但不能同時(shí)使用。在某些實(shí)施方案中，使用與制備通式(1)化合物類似的方法制備通式(2)化合物和通式(3)化合物。再一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物在制備場(chǎng)效應(yīng)晶體管中的用途。又一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物在制備有機(jī)發(fā)光二極管中的用途。另一方面，本申請(qǐng)涉及通式(1)至通式(3)化合物在制備光伏器件中的用途。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物制備的光伏器件是光敏化太陽能電池器件。在某些實(shí)施方案中，通式(1)至通式(3)化合物制備的光伏器件是有機(jī)太陽能電池器件。另一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的活性層的場(chǎng)效應(yīng)晶體管。再一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的活性層的有機(jī)發(fā)光二極管器件。另一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)管的活性層。再一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的有機(jī)發(fā)光二極管的活性層。又一方面，本申請(qǐng)涉及包含具有通式(1)至通式(3)化合物的光伏器件。在某些實(shí)施方案中，所述光伏器件為光敏化太陽能電池器件。本申請(qǐng)涉及的有機(jī)二維共軛化合物結(jié)合了聚合物和共軛小分子的優(yōu)點(diǎn)，與常用的聚合物相比具有精確的分子量、可控的結(jié)構(gòu)、簡(jiǎn)單的純化過程，與普通的共軛小分子相比又具有較好的溶解度，使溶劑化過程成為可能，可制成薄膜，有利于制備高性能的有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)三極管和包括光敏以及有機(jī)太陽能電池器件在內(nèi)的光伏器件。使用本申請(qǐng)涉及的有機(jī)二維共軛化合物制備的有機(jī)薄膜太陽能電池具有染料敏化電池材料高摩爾吸光系數(shù)的特點(diǎn)，同時(shí)有保留了有機(jī)太陽能電池可成柔性薄膜的特點(diǎn)。下文中，本發(fā)明將參照附圖通過如下實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)解釋以便更好地理解本發(fā)明的各個(gè)方面及其優(yōu)點(diǎn)。然而，應(yīng)當(dāng)理解，以下的實(shí)施例是非限制性的而且僅用于說明本發(fā)明的某些實(shí)施方案。實(shí)施例實(shí)施例1中間體的合成1)2-溴-3-辛基噻吩的合成在盛有3-辛基噻吩(10.00g，50.93mmol)的250mL雙口瓶中加入60mLDMF。冰鹽浴下，滴入NBS(9.26g，52.03mmol)的60mLDMF溶液。滴畢，緩慢升到室溫，室溫?cái)嚢柽^夜。停止反應(yīng)，倒入200mL水中，二氯甲烷(60mL×4)萃取。有機(jī)相依次用氫氧化鉀水溶液(2M，100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL×2)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚為淋洗劑，過柱分離，得12.60g油狀液體，產(chǎn)率為89％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：2)中間體87的合成在盛有鎂屑(704mg，28.96mmol)的100mL雙口瓶中加入20mL乙醚，氬氣保護(hù)下，緩慢滴入2-溴-3-辛基噻吩(4.00g，14.56mmol)、1，2-二溴乙烷(1.37g，7.28mmol)和20mL乙醚的混合液。滴畢，加熱回流4小時(shí)，降到室溫。將所得格氏試劑緩慢滴入到盛有Ni(dPPP)Cl2(177mg，0.326mmol)、2，5-二溴噻吩(1.40g，5.56mmol)和25mL乙醚的混合液。滴畢，加熱回流18小時(shí)。降到室溫，加入20mL稀鹽酸(2M)，倒入200mL水中，二氯甲烷(100mL×3)萃取。有機(jī)相依次用碳酸鈉水溶液(2M，100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚為淋洗劑，過柱分離，得2.30g淺黃色油狀液體，產(chǎn)率為84％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：3)中間體90的合成在盛有中間體87(1.20g，2.54mmol)的250mL雙口瓶中，加入30mL氯仿和30mL冰乙酸，降溫至0℃下，將NBS(0.96g，5.39mmol)分批加入，約20min加完。室溫下攪拌3小時(shí)后，將反應(yīng)物倒入100mL水中，二氯甲烷(100mL×3)萃取。有機(jī)相依次用碳酸鈉水溶液(2M，100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚為淋洗劑，過柱分離，得1.60g黃色油狀液體，產(chǎn)率為100％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：4)中間體92的合成氬氣保護(hù)下，在盛有中間體87(3.65g，7.72mmol)的250mL三口瓶中，加入100mLTHF。降溫至-78℃，滴加n-BuLi的正己烷溶液(3.3ml，2.4M，2.92mmol)后，升溫至-40℃反應(yīng)1h。再降溫至-78℃，滴入三丁基氯化錫(3.02g，9.26mmol)，室溫?cái)嚢柽^夜。將反應(yīng)物倒入100mL水中，乙酸乙酯(30mL×3)萃取。有機(jī)相依次用水(100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，得橙黃色油狀液體4.83g，產(chǎn)率82％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：氬氣保護(hù)下，5′-溴-3，4′-二辛基-2，2′-二噻吩-5-醛(3.67g，7.38mmol)和2-三丁錫-4-辛基噻吩(3.64g，7.50mmol)的甲苯(60mL)溶液中加入Pd(PPh3)4(0.17g，0.15mmol)，100℃下反應(yīng)24h后，反應(yīng)液到人水(100mL)中，二氯甲烷(100mL×3)萃取，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚和二氯甲烷的混合液(體積比1∶1)為淋洗劑，過柱分離，得4.08g黃色油狀產(chǎn)品，產(chǎn)率為90％。5)中間體97的合成在盛有中間體95(0.33g，0.54mmol)的雙口瓶中，加入60mLDMF，降溫至0℃下，將NBS(0.11g，0.62mmol)分批加入。室溫下攪拌4小時(shí)后，將反應(yīng)物倒入100mL水中，二氯甲烷(100mL×3)萃取。有機(jī)相依次用碳酸鈉水溶液(2M，100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚和二氯甲烷(1∶5)為淋洗劑，過柱分離，得0.36g產(chǎn)品，產(chǎn)率為97％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：6)中間體99的合成在盛有鎂粉(0.36g，14.48mmol)的100mL雙口瓶中加入20mL乙醚，氬氣保護(hù)，室溫下滴入2-溴-3-辛基噻吩(2.00g，7.28mmol)，1，2-二溴乙烷(0.34g，1.82mmol)和20mL乙醚的混合液，滴畢，加熱回流4小時(shí)。氬氣保護(hù)下將所得格氏試劑滴入到盛有中間體4(1.54g，2.44mmol)，Ni(dPPP)Cl2(90mg，0.17mmol)和20mL乙醚的混合液中，約半小時(shí)滴完。加熱回流20小時(shí)，降到室溫后，加入稀鹽酸(20mL，1M)，攪拌5分鐘，將反應(yīng)液倒入100mL水中，二氯甲烷(100mL×3)萃取。有機(jī)相依次用水(100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚為淋洗劑，過柱分離，得1.75g金黃色油狀液體，產(chǎn)率為83％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：7)中間體101的合成0℃下，將POCl3(0.84mL，9.2mmol)緩慢滴入到DMF(4.24mL，55.0mmol)中，攪拌10分鐘，氬氣保護(hù)下取十分之一的所得液滴入到盛有13(0.79g，0.92mmol)和30mL1，2-二氯乙烷的混合液中。加熱到70℃反應(yīng)24小時(shí)，冷至室溫，倒入200mL冰水中，碳酸鈉中和，二氯甲烷(100mL×3)萃取。有機(jī)相依次用水(100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚和二氯甲烷的混合液(體積比1∶1)為淋洗劑，過柱分離，得0.46g紅色固體，產(chǎn)率為56％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：8)中間體102的合成在盛有中間體15(0.32g，0.36mmol)的100mL雙口瓶中，加入30mL氯仿和30mL冰乙酸，將NBS(64mg，0.36mmol)分批加入，約20min加完。室溫下攪拌3小時(shí)后，將反應(yīng)物倒入100mL水中，二氯甲烷(100mL×3)萃取。有機(jī)相依次用碳酸鈉水溶液(2M，100mL)，飽和食鹽水(100mL)和水(100mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚為淋洗劑，過柱分離，得0.31g紅色固體，產(chǎn)率為89％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：9)中間體104的合成氬氣保護(hù)下，在盛有2，6-雙三甲基錫-4，8-二(5’-異辛基噻吩)苯并二噻吩(0.65g，0.72mmol)、中間體91(0.87g，1.50mmol)和30mL干燥甲苯的反應(yīng)瓶中加入三苯基膦鈀(0.050g，0.043mmol)，110℃攪拌24小時(shí)。將反應(yīng)液倒入100mL水中，二氯甲烷(40mL×3)萃取。有機(jī)相水50mL×3洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以二氯甲烷-石油醚為洗脫劑，過柱分離，得0.52g褐色固體，產(chǎn)率為46％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：10)中間體115的合成方法同104的合成，偶聯(lián)中間體由97替代91，產(chǎn)率為45％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：23)中間體126的合成方法同104的合成，偶聯(lián)中間體由102替代91，產(chǎn)率為40％。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例2氬氣保護(hù)下，在盛有中間體104(193mg，0.1mmol)，十倍摩爾當(dāng)量的腈基乙酸辛酯和100mL干燥三氯甲烷雙口瓶中滴入幾滴三乙胺，室溫?cái)嚢柽^夜。倒入100mL水中，二氯甲烷(80mL×3)萃取。有機(jī)相依次用水(80mL)，飽和食鹽水(80mL)和水(80mL)洗，無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑，以石油醚-二氯甲烷＝2∶3為洗脫劑，過柱分離，得到褐色固體，產(chǎn)率為88％。MALDI-TOFMS(m/z)：C114H152N2O4S10[M]+，理論值：1932.89；實(shí)測(cè)值：1932.90?；衔锝Y(jié)構(gòu)如下：實(shí)施例3氬氣保護(hù)下，在盛有中間體104(186mg，0.1mmol)，十倍摩爾當(dāng)量的3-乙基洛丹寧和乙酸銨(2mg，0.012mmol)，攪拌加熱回流過夜。降到室溫，倒入200mL水中，加入80mL二氯甲烷萃取，有機(jī)相加入80mL水洗(三次)。有機(jī)相無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，以二氯甲烷和石油醚(2∶1)為淋洗劑，柱色譜分離，產(chǎn)率為66％，MALDI-TOFMS(m/z)：C102H128N2O2S14[M]+，理論值：1860.60；實(shí)測(cè)值：1860.60。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例4合成方法同實(shí)施例2，只是用中間體109代替中間體104，收率43％，MALDI-TOFMS(m/z)：C138H188N2O4S12[M]+，理論值：2321.12；實(shí)測(cè)值：2321.13。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例5合成方法同實(shí)施例3，只是用中間體109代替中間體104，收率41％，MALDI-TOFMS(m/z)：C126H164N2O2S16[M]+，理論值：2248.83；實(shí)測(cè)值：2348.84。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例6合成方法同實(shí)施例2，只是用中間體126代替中間體104，收率40％，MALDI-TOFMS(m/z)：C162H224N2O4S14[M]+，理論值：2709.34；實(shí)測(cè)值：2710.34。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例7合成方法同實(shí)施例3，只是用中間體126代替中間體104，收率39％，MALDI-TOFMS(m/z)：C150H200N2O2S18[M]+，理論值：2637.05；實(shí)測(cè)值：2637.06。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例8合成方法同實(shí)施例3，只是用中間體137代替中間體104，收率36％，MALDI-TOFMS(m/z)：C142H196N2O2S16Si2[M]+，理論值：2529.03；實(shí)測(cè)值：2529.06。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例9合成方法同實(shí)施例3，只是用中間體141代替中間體104，收率29％，MALDI-TOFMS(m/z)：C190H268N2O2S20Si2[M]+，理論值：3305.48；實(shí)測(cè)值：3305.49。其結(jié)構(gòu)式如下所示：實(shí)施例10化合物22的紫外可見光譜測(cè)試將實(shí)施例3中化合物22分別配成10-5和10-2mol/L的氯仿溶液，前者溶液測(cè)量溶液紫外吸收，后者溶液于1200rpm在石英片上甩膜，測(cè)量膜的紫外吸收，掃描范圍均為300-1000nm，測(cè)量?jī)x器為JascoV-570UV/VIS/NIRSpectrophotometer。紫外可見吸收光譜如圖1所示。實(shí)施例11以實(shí)施例3中的化合物為電子給體的太陽能電池器件的制備與測(cè)試器件結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT:PSS/22:PC71BM/LiF/Al。具體制備過程為：首先將ITO(氧化銦錫，陽極)玻璃進(jìn)行預(yù)處理，具體步驟如下：首先用清洗劑擦洗ITO玻璃，去離子水沖洗干凈，然后將ITO玻璃依次用丙酮、異丙醇溶劑超聲清洗各20分鐘，取出后放入烘箱中烘干。然后再預(yù)處理過的ITO玻璃上旋涂一層PEDOT:PSS(BaytronPVPAl4083)作為陽極修飾層，待PEDOT:PSS在140℃加熱20分鐘完全干燥后，冷卻后將22:PC71BM混合物的氯仿溶液旋涂在PEDOT:PSS表面作為活性層(80nm)，然后再蒸鍍LiF(0.8nm)及金屬電極Al(60nm)。在蒸鍍過程中保持真空度低于3×10-4Pa。在標(biāo)準(zhǔn)太陽光(AM1.5G)輻照條件下，使用計(jì)算機(jī)控制的Keithley2400數(shù)字源表對(duì)器件性能進(jìn)行測(cè)試。器件的電流密度-電壓曲線如圖2所示，性能參數(shù)列于表1。表1：實(shí)施例3中的化合物以不同給受體比制備的太陽能電池性能比較(光強(qiáng)為100mW/cm2AM1.5G照射條件下測(cè)量)實(shí)施例12實(shí)施例13、17、21、23、24、27、28、29、30、34和35中化合物作為電子給體的有機(jī)太陽能電池器件的制備ITO玻璃的清洗處理以及PSS-PEDOT旋涂與實(shí)施例11相同。待PEDOT:PSS在140°C加熱20分鐘完全干燥后，冷卻后將donor:PC61BM混合物的氯仿溶液旋涂在PEDOT:PSS表面作為活性層，然后蒸鍍LiF(0.8nm)及金屬電極Al(60nm)。在蒸鍍過程中保持真空度低于3×10-4Pa。在標(biāo)準(zhǔn)太陽光(AM1.5G)輻照條件下，使用計(jì)算機(jī)控制的Keithley2400數(shù)字源表對(duì)器件性能進(jìn)行測(cè)試。器件的性能參數(shù)列于表5。表5：實(shí)施例2、4、5、6、7、8和9化合物作為給體制備的有機(jī)太陽能電池性能參數(shù)(光強(qiáng)為100mW/cm2AM1.5G照射條件下測(cè)量)由上可知，利用本發(fā)明的化合物制備的溶液處理的本體異質(zhì)結(jié)太陽能電池器件最大光電轉(zhuǎn)換效率可達(dá)到7％以上。并且本發(fā)明的化合物具有精確的分子量、結(jié)構(gòu)可控、易純化，適用于制備具有高開路電壓、穩(wěn)定性好、柔性、大面積的高性能有機(jī)太陽能電池。從前述中可以理解，盡管為了示例性說明的目的描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但是在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的條件下，本領(lǐng)域所述技術(shù)人員可以作出各種變形或改進(jìn)。這些變形或修改都應(yīng)落入本申請(qǐng)所附權(quán)利要求的范圍。