專利名稱：含皂化聚合物的組合物、高分子型抗靜電劑、熱塑性苯乙烯類樹脂組合物、成型體及其制 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含皂化聚合物的組合物、高分子型抗靜電劑、熱塑性苯乙烯類樹脂組合物、成型體及其制造方法。
背景技術(shù)：
隨著各種塑料制品的電用途的普及，對具備抗靜電性能的塑料的需求正急劇增加?！τ陲@示這樣的作為抗靜電性塑料的性能的物質(zhì)，有特定的乙烯·不飽和羧酸共聚物的離聚物樹脂。離聚物是用金屬將乙烯與不飽和羧酸的共聚物部分地中和而得到的。作為上述金屬，堿金屬、特別是含有K、Rb、Cs離子的金屬已知通過其離子傳導(dǎo)而顯示優(yōu)異的抗靜電性。另外，即使不用已知作為樹脂用添加劑的通常的抗靜電劑處理該離聚物，樹脂自身也顯示導(dǎo)電性。其結(jié)果，該離聚物半永久性地保持抗靜電效果，這已為人們所知。因此，已提出了許多使用離聚物的抗靜電材料、其成型品或改良品。例如，公開了一種由離聚物組合物構(gòu)成的聚合物用抗靜電材料，所述離聚物組合物是在以鉀等堿金屬為離子源的乙烯·不飽和羧酸無規(guī)共聚物的離聚物中配合甘油、三羥甲基丙烷等多元醇而得到的(例如，參見專利文獻I)。另外，公開了一種不帶電的、特別是不具有所述濕度依賴性的離聚物組合物，其由添加有少量的多元醇類化合物或氨基醇類化合物的中和度60%以上的乙烯·不飽和羧酸無規(guī)共聚物鉀離聚物與乙烯·(甲基)丙烯酸酯·馬來酸單酯共聚物的特定配合比的混合物構(gòu)成(例如，參見專利文獻2)。還公開了由乙烯·(甲基)丙烯酸無規(guī)共聚物的鉀離聚物和苯乙烯類聚合物構(gòu)成的樹脂組合物的注射成型品(例如，參見專利文獻3)。可是，在以抗靜電為主要目的的情況下，一般使用其堿金屬中和度在一定程度上較高的離聚物。S卩，離聚物中的堿金屬離子量(堿金屬離子密度)越多，抗靜電性越大，通常得到利用。另一方面，將乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物皂化而制造的皂化物，透明性好(顯示低霧度值)。已知將該皂化物與其他聚合物一起共擠出、成型，或?qū)訅涸谄渌酆衔锏哪ど?。作為其他聚合物，記載有尼龍、聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯等。但是，并沒有研究對這些其他聚合物混合由乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物皂化而制造的皂化物的情況(例如，參見專利文獻4)。已經(jīng)公開了將由乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物皂化而制造的皂化物與乙烯·(甲基)丙烯酸無規(guī)共聚物的離聚物混合所得的混合物在機械特性和耐切割性方面優(yōu)異。但是，對于與除該離聚物以外的其他樹脂的混合沒有進行研究(例如，參見專利文獻5)。
還已知，將由乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物皂化而制造的顯示低霧度值的組合物與其他聚合物混合，來調(diào)整彈性、耐沖擊性、收縮率(例如，參見專利文獻6)。還已知，將由乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物皂化而制造的顯示低霧度值的皂化物與聚丙烯、高密度聚乙烯、乙烯·丙烯酸烷基酯共聚物混合，改善拉伸強度、熱粘(hottack)強度、密封強度(例如，參見專利文獻7)。在將乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物的皂化物與其他樹脂配合的情況下，只要熔融時的流動性提高，就容易更均勻地分散。如果共聚物中的來源于(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元增加，則可以基于加堿皂化使堿金屬引入量增加，因而對其他樹脂改性的性能增加。但是，就相同的皂化度方面說，堿金屬基的量也與來源于(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的量大致成比例地增加。由此，乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物熔融時的流動性降低，與其他樹脂的分散性變差。因而，由來源于(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的增加所產(chǎn)生的對其他樹脂的改性效果被抵消，存在乙烯·(甲基)丙烯酸酯無規(guī)共聚物的皂化物的性能無法充分發(fā)揮的問題。 在提高樹脂的流動性方面已知各種各樣的潤滑劑，然而由于認為與所混合的樹脂的相容性差，所以未顯示改善流動性的效果，或洇出(滲出)于成型品的表面，有可能使成型品難以操作或破壞外觀。專利文獻I :日本特開平08-134295號公報專利文獻2 :日本特開2002-12722號公報專利文獻3 日本專利第3565892號專利文獻4 :美國專利5569722號說明書專利文獻5 :日本特公平8-3004號公報專利文獻6 :美國專利第5569712號說明書專利文獻7 :美國專利第5599877號說明書

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，含有將乙烯·不飽和羧酸酯共聚物進行加堿皂化得到的皂化物和二聚酸的組合物顯示極其優(yōu)異的抗靜電性，熔融時的流動性也良好，在與其他樹脂配合的情況下也充分具有優(yōu)異的改性效果，基于該認識，從而完成了本發(fā)明。S卩，需要下述的含皂化聚合物的組合物、使用該含皂化聚合物的組合物的高分子型抗靜電劑以及熱塑性苯乙烯類樹脂組合物，所述含皂化聚合物的組合物不損害將乙烯和不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而成的皂化聚合物的透明性和基本特性，在低濕度氣氛下和經(jīng)時的抗靜電性優(yōu)異，而且將乙烯和不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而成的皂化聚合物的流動性良好。另外，需要滲出少的成型體、以及抑制了成型加工時的發(fā)煙和污染的成型體的制造方法。<1> 一種含皂化聚合物的組合物，該組合物含有皂化聚合物(A)和二聚酸(B)，所述皂化聚合物(A)是將乙烯與不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而形成的。<2>如上述〈1>所述的含皂化聚合物的組合物，其中，相對于上述皂化聚合物(A)和上述二聚酸(B)的總質(zhì)量,上述二聚酸(B)的含有率為I質(zhì)量％ 30質(zhì)量％。<3>如上述〈1>或上述〈2>所述的含皂化聚合物的組合物，其中，上述加堿皂化為鉀阜化。<4>如上述〈1> 上述〈3>中任一項所述的含皂化聚合物的組合物，其中，上述不飽和羧酸酯為不飽和羧酸的碳原子數(shù)為I 8的烷基酯。<5>如上述〈4>所述的含皂化聚合物的組合物，其中，上述不飽和羧酸為丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種。<6>如上述<1> 上述〈5>中任一項所述的含皂化聚合物的組合物，其中，該組合物還含有多元醇或多元醇的烯化氧加成物。<7> 一種高分子型抗靜電劑，其中含有上述〈1> 上述〈6>中任一項所述的含皂化聚合物的組合物。<8> 一種熱塑性苯乙烯類樹脂組合物，該組合物含有2質(zhì)量％以上至小于100質(zhì)量％的范圍的上述〈1> 上述〈6>中任一項所述的含皂化聚合物的組合物，并含有大于O 質(zhì)量％至小于98質(zhì)量％的范圍的苯乙烯類樹脂。其中，將上述含皂化聚合物的組合物和上述苯乙烯類樹脂的總量設(shè)為100質(zhì)量％。<9> 一種成型體，其含有上述〈8>所述的熱塑性苯乙烯類樹脂組合物。<10> 一種成型體的制造方法，其中，將上述〈8>所述的熱塑性苯乙烯類樹脂組合物熔融成型加工。根據(jù)本發(fā)明，可以提供下述的含皂化聚合物的組合物、使用該含皂化聚合物的組合物的高分子型抗靜電劑以及熱塑性苯乙烯類樹脂組合物，所述含皂化聚合物的組合物不損害將乙烯和不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而成的皂化聚合物的透明性和基本特性，在低濕度氣氛下和經(jīng)時的抗靜電性優(yōu)異，而且將乙烯和不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而成的皂化聚合物的流動性良好。另外，可以提供滲出少的成型體，還可以提供抑制了成型加工時的發(fā)煙和污染的成型體的制造方法。
具體實施例方式<含皂化聚合物的組合物>本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物含有將乙烯與不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物(乙烯·不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物)加堿皂化而成的皂化聚合物(A)和二聚酸(B)。本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物優(yōu)選還含有多元醇(D)或多元醇的烯化氧加成物(C)。本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物根據(jù)需要可以進一步含有其他成分。本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物通過含有顯示優(yōu)異的抗靜電性并保持抗靜電效果的將乙烯·不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物進行加堿皂化而成的皂化聚合物(A)、和二聚酸
(B)，從而與僅使用皂化聚合物(A)時相比，熔融時的流動性和與其他聚合物的相容性提高，可以得到皂化聚合物(A)均勻分散的含有皂化聚合物的熱塑性聚合物組合物。皂化聚合物(A)的均勻分散隨時間推移也是穩(wěn)定的，其結(jié)果，本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物在低濕度氣氛下的初期的抗靜電性能良好，并且可以經(jīng)時性地表現(xiàn)抗靜電性倉泛。另外，通過皂化聚合物(A)的均勻分散，在將含皂化聚合物的組合物混合于其他熱塑性樹脂中時的流動性改善效果也成為優(yōu)選的效果。
對于如上所述由含皂化聚合物的組合物得到的成型體，皂化聚合物(A)均勻分散，皂化聚合物(A)的流動性優(yōu)異。因此，在成型品加工時，含皂化聚合物的組合物的構(gòu)成成分不易因熱而揮散，不易分解，不易發(fā)生滲出。所謂滲出是指基于出現(xiàn)在成型品表面的含有成分的出粉或發(fā)粘。因此，成型加工時，可以防止成型加工用的模具受到污染。其結(jié)果，可以減少I旲具的清掃頻率，因而也可以提聞成型品的生廣率。進而，本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物可以表現(xiàn)出上述的抗靜電性，而不損害皂化聚合物(A)的透明性、機械強度等基本特性，因而可以用于各種用途。此外，作為使用含皂化聚合物的組合物得到的成型體，可以舉出由含皂化聚合物的組合物形成的成型體、或由該組合物與其他的疏水性聚合物的樹脂組合物形成的成型體等。作為構(gòu)成上述樹脂組合物的其他疏水性聚合物，例如，可以舉出多元醇的烯化氧加成物
坐寸ο
以下，對于本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物的實施方式進行詳細且具體地說明。但本發(fā)明不受這些例子的任何限制?！苍砘酆衔铫取秤糜诒景l(fā)明的皂化聚合物(A)的原料樹脂即乙烯 不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物是將乙烯與至少一種不飽和羧酸酯無規(guī)共聚得到的聚合物。具體可以例示由乙烯和不飽和羧酸的烷基酯構(gòu)成的雙組分無規(guī)共聚物。作為不飽和羧酸，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸或衣康酸酐等。作為烷基酯的烷基部位，可以舉出碳原子數(shù)為I 12的烷基，更具體地說，可以例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、2-乙基己基、異辛基等烷基。本發(fā)明中，烷基酯的烷基部位的碳原子數(shù)優(yōu)選為I 8。作為不飽和羧酸的烷基酯，例如可例示丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丁烯酸烷基酯、馬來酸烷基酯等。不飽和羧酸可以在I分子中具有2個以上羧基。對于I分子中具有2個以上羧基的不飽和羧酸，只要所具有的多個羧基中的至少一個羧基形成烷基酯即可，例如，作為馬來酸烷基酯，可以為馬來酸單烷基酯，也可以為馬來酸二烷基酯。在不飽和羧酸I分子中具有多個羧基(酸基)的情況下，若所有的羧基被烷基酯化，在皂化度不為100%時，不存在酸基，而存在酯基。因此，具有皂化聚合物(A)與各種熱塑性樹脂、例如苯乙烯類樹脂的相容性提高的這種作用。由于這能實現(xiàn)本發(fā)明的目的，所以在本發(fā)明中使用I分子中具有2個以上羧基的不飽和羧酸的情況下，優(yōu)選其全部羧基被烷基酯化。不飽和羧酸烷基酯既可以為單獨一種，也可以組合多種使用。S卩，如果使用一種化合物作為不飽和羧酸烷基酯成分，則形成乙烯與一種不飽和羧酸烷基酯的2元無規(guī)共聚物。如果將乙烯與兩種不飽和羧酸烷基酯共聚，則形成3元無規(guī)共聚物。但是，任一情況下，都為由乙烯與不飽和羧酸烷基酯兩成分構(gòu)成的無規(guī)共聚物。作為不飽和羧酸，優(yōu)選為上述中的丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種。作為不飽和羧酸酯，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基酯、乙基酯、正丁基酯、異丁基酯。
在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的乙烯·不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物為由乙烯與(甲基)丙烯酸酯兩成分構(gòu)成的無規(guī)共聚物。其中，優(yōu)選為由一種化合物作為(甲基)丙烯酸酯構(gòu)成的2元無規(guī)共聚物。作為這樣的2元無規(guī)共聚物的例子，為乙烯 丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯無規(guī)共聚物、乙烯·丙烯酸正丁酯無規(guī)共聚物、乙烯·丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物、乙烯·甲基丙烯酸乙酯無規(guī)共聚物、乙烯·甲基丙烯酸正丁酯無規(guī)共聚物、乙烯·甲基丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。上述皂化前的乙烯 不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物中的來源于不飽和羧酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率，與來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元相比，工業(yè)上易于引入更多的量。上述含有率優(yōu)選為5質(zhì)量％ 50質(zhì)量％,特別優(yōu)選為20質(zhì)量％ 35質(zhì)量％。S卩，來源于不飽和羧酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率在該范圍時，在抗靜電性、以及與二聚酸(B)的混合性的均衡性和均勻分散性方面優(yōu)異，是優(yōu)選的。另外，上述皂化前的乙烯·不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物在190°C、2160g負荷下的熔體流動速率(依據(jù)Jis K7210-1999)優(yōu)選在I克/10分鐘 1300克/10分鐘的范圍內(nèi)。此夕卜，以下有時也將熔體流動速率簡稱為“MFR”。 另外，上述皂化前的乙烯·不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物可以混合兩種以上使用。這樣的乙烯 不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物可通過例如其本身公知的高壓自由基共聚來制造。本發(fā)明中，將上述乙烯與不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化。作為用于皂化的苛性堿的金屬離子種類，可以舉出鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、銣(Rb)、銫(Cs)等。其中，從抗靜電性的方面考慮，優(yōu)選鈉、鉀、銣、銫，當(dāng)考慮進原料獲得的容易性時，優(yōu)選鈉和鉀，特別優(yōu)選鉀。在本發(fā)明中的皂化聚合物(A)中，以羧酸堿金屬鹽的形式存在于皂化物中的鉀、鈉等堿金屬離子濃度優(yōu)選為O. I摩爾/千克 5. 8摩爾/千克。進而，更優(yōu)選在I摩爾/千克 3摩爾/千克的范圍內(nèi)。堿金屬離子濃度通過為O. I摩爾/千克以上，易于獲得對于抗靜電性來說所必需的101° Ω / □ (Ω/square)以下、特別是108Ω/口 ( Ω / square)以下的表面固有電阻率(Surface resistivity),堿金屬離子濃度通過為5. 8摩爾/千克以下，可以抑制熔融粘度的高粘度化，因而成型性、加工性優(yōu)異。從成型性、加工性的方面考慮，本發(fā)明中的皂化聚合物在230°C、10kg負荷(依據(jù)JIS K7210-1999)下的熔體流動速率優(yōu)選為O. 01克/10分鐘 100克/10分鐘，特別優(yōu)選為O. I克/10分鐘 50克/10分鐘。在本發(fā)明中，皂化聚合物⑷之中，相對于應(yīng)被加堿皂化的乙烯 不飽和羧酸酯共聚物中的總不飽和羧酸酯基單元的摩爾量，皂化后以羧酸堿金屬鹽的形式存在的堿金屬離子量的摩爾量的比例優(yōu)選在O. I O. 6的范圍內(nèi)。即，從抗靜電性、與二聚酸(B)的混合性的觀點考慮，皂化度在10 60%的范圍的皂化聚合物是優(yōu)選的。順便提一下，在本發(fā)明中，由于共聚物中的酯成分通過利用堿進行的皂化反應(yīng)，部分變?yōu)閴A金屬鹽成分，所以皂化物成為含有乙烯單元、不飽和羧酸酯單元、不飽和羧酸堿金屬鹽單元的共聚物，不含有游離的羧基單元。乙烯 不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物的加堿皂化通過苛性堿等用其本身公知的方法進行即可。例如，將乙烯 不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物和規(guī)定量的氫氧化鉀等苛性堿在擠出機、捏和機、班伯里密煉機等混煉裝置中、于例如100°C 250°C的溫度下熔融混合即可?；蛘?，也可以為這樣的方法將乙烯·不飽和羧酸酯無規(guī)共聚物用上述混煉裝置熔融均質(zhì)化，其后加入規(guī)定量的氫氧化鉀等苛性堿，由此使乙烯·不飽和羧酸酯共聚物的酯部分與苛性堿反應(yīng)，制成皂化物。皂化聚合物(A)的含量優(yōu)選相對于本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物的總固態(tài)成分質(zhì)量為99質(zhì)量％ 50質(zhì)量％。皂化聚合物(A)的總量通過為50質(zhì)量％以上，即使配合在后述的疏水性聚合物
(C)中，也可以對該疏水性聚合物賦予耐于實用的抗靜電性。另外，皂化聚合物(A)的總量通過為99質(zhì)量％以下，可以確保作為含皂化聚合物的組合物的熔融流動性，而且即使與后述的疏水性聚合物混合，也可以均勻混在一起，不損害熔融流動性。皂化聚合物(A)的含量更優(yōu)選相對于本發(fā)明的含皂化聚合物的組合物的總固態(tài)成分質(zhì)量為98質(zhì)量％ 70質(zhì)
量％，特別是97質(zhì)量％ 85質(zhì)量％?！捕鬯幄恰潮景l(fā)明的含皂化聚合物的組合物含有至少一種二聚酸(B)。二聚酸(B)是2分子或更多分子的不飽和脂肪酸進行聚合反應(yīng)而得到的多元羧酸，通常以包含不飽和脂肪酸單體(I分子)的兩種以上的混合物的形式得到，并以混合物的形式供于各種用途。另外，二聚酸(B)是通過將碳原子數(shù)為8 22的直鏈狀或支鏈狀的不飽和脂肪酸二聚化而得到的，也包括其衍生物。作為二聚酸的衍生物，可以舉出氫化物等。具體可以使用對上述二聚酸氫化，將所含的不飽和鍵還原而得到的氫化二聚酸等。通過與皂化聚合物(A) —起含有二聚酸，皂化聚合物(A)的流動性提高。二聚酸例如可以為以下述物質(zhì)為原料的二聚酸3_辛烯酸、10-i碳烯酸、油酸、亞油酸、反油酸、棕櫚油酸、亞麻酸或它們兩種以上的混合物等、或者工業(yè)上可獲得的作為這些不飽和羧酸的混合物的妥爾油脂肪酸、大豆油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、米糠油脂肪酸、亞麻籽油脂肪酸等。作為這些二聚酸，可以含有少量的單體酸、三聚酸。—直以來，二聚酸(B)通?？梢允褂妹擅撏令惏淄磷鳛榇呋瘎?，將妥爾油脂肪酸等不飽和脂肪酸在高溫下二聚來制造。作為二聚酸(B)的例子，可以舉出下述通式(I)所表示的鏈狀二聚酸。
C.H.3—(CH2)q:—C.H‘；:CH.—φΗ.(GHs) —CQOH
Ch3-(GH2)8-GH-(CH2)7-COOH通式(I)除上述通式(I)所表示的鏈狀二聚酸以外，可得到含有下述通式(2)或(3)所表
示的環(huán)狀二聚酸的混合物等。
權(quán)利要求
1.一種含皂化聚合物的組合物，所述組合物含有皂化聚合物(A)和二聚酸(B)，所述皂化聚合物(A)是將乙烯與不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而形成的。
2.如權(quán)利要求I所述的含皂化聚合物的組合物，其中，相對于所述皂化聚合物(A)和所述二聚酸(B)的總質(zhì)量，所述二聚酸(B)的含有率為I質(zhì)量％ 30質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求I所述的含皂化聚合物的組合物，其中，所述加堿皂化為鉀皂化。
4.如權(quán)利要求I所述的含皂化聚合物的組合物，其中，所述不飽和羧酸酯為不飽和羧酸的碳原子數(shù)為I 8的烷基酯。
5.如權(quán)利要求4所述的含皂化聚合物的組合物，其中，所述不飽和羧酸為丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種。
6.如權(quán)利要求I所述的含皂化聚合物的組合物，其中，所述組合物還含有多元醇或多元醇的烯化氧加成物。
7.一種高分子型抗靜電劑，其中含有權(quán)利要求I所述的含皂化聚合物的組合物。
8.一種熱塑性苯乙烯類樹脂組合物，所述組合物含有2質(zhì)量％以上至小于100質(zhì)量％的范圍的權(quán)利要求I所述的含皂化聚合物的組合物，并含有大于O質(zhì)量％至小于98質(zhì)量％的范圍的苯乙烯類樹脂，其中，將所述含皂化聚合物的組合物和所述苯乙烯類樹脂的總量設(shè)為100質(zhì)量％。
9.一種成型體,其含有權(quán)利要求8所述的熱塑性苯乙烯類樹脂組合物。
10.一種成型體的制造方法，將權(quán)利要求8所述的熱塑性苯乙烯類樹脂組合物熔融成型加工。
全文摘要
一種含皂化聚合物的組合物，其含有皂化聚合物(A)和二聚酸(B)，所述皂化聚合物(A)是將乙烯與不飽和羧酸酯的無規(guī)共聚物進行加堿皂化而形成的。
文檔編號C08K5/092GK102869721SQ20118002139
公開日2013年1月9日 申請日期2011年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月30日
發(fā)明者伊達憲一, 新家洋一, 木村正 申請人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會社