專利名稱：高光學品質(zhì)的耐化學品性薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有尤其高耐化學品性，更尤其是具有非常好的耐水包油型或油包水型乳液性和高光學品質(zhì)的透明塑料薄膜或塑料模制品的制備方法。
背景技術(shù)：
對于其中外觀要求特別高的應(yīng)用而言，對耐候性，尤其是耐化學品性提出嚴格要求。作為實例可以提及在車輛內(nèi)部空間中的塑料部件。這些可能尤其與來自化妝品或食品的油或與水包油型或油包水型乳液常規(guī)接觸。在這方面例如防曬霜、防曬油或洗劑產(chǎn)生特別的問題。特別地，防曬霜和防曬油不但包含無機UV吸收劑，而且包含相當大量的有機UV吸收劑，它們在許多塑料中引發(fā)應(yīng)力開裂。車輛內(nèi)部空間常用的大部分塑料對于防曬霜而言不顯示足夠的長期穩(wěn)定性，并當更長期使用時遭受光學品質(zhì)的損失。眾所周知，模塑組合物例如聚酰胺PA PACM12或PA MACM12尤其顯示非常好的耐化學品、油、脂肪或脂質(zhì)性。這些材料的薄膜從例如EP I 804 094、JP 2006-227591和US2009/0085019獲知。然而，從這些申請沒有得知關(guān)于薄膜的品質(zhì)水平的知識，或得知確保高光學品質(zhì)的教導。反而迄今沒有描述在更長的生產(chǎn)時間內(nèi)以高品質(zhì)恒定性加工這樣的模塑 組合物而獲得高光學品質(zhì)的薄膜或模制品。在具有寬縫模具的平膜系統(tǒng)上使用所謂冷卻輥方法的擠出試驗用已知的方法非常迅速地表明材料品質(zhì)的不斷劣化。例如，快速地觀察到薄膜或模制品中條痕或斑點的增力口。這導致通常的停工以便清潔和其它生產(chǎn)操作的中斷。因此，迄今認為這些聚酰胺不可以通過擠出加工，而僅可通過注射模塑加工。由此根本不可能制備薄膜，并僅可能限制地制備片材。聚酰胺PACM12由二氨基二環(huán)己基甲烷和十二烷二酸制備。聚酰胺MACM12由3，3- 二甲基-對二氨基環(huán)己基甲烷和十二烷二酸制備。

發(fā)明內(nèi)容
問題鑒于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的因此是提供制備耐化學品性、透明的塑料表面的方法。另一個目的是提供允許制備尤其是在條紋、條痕、凝膠體及其它雜質(zhì)方面具有高光學品質(zhì)的塑料薄膜或塑料模制品的方法。所述目的尤其是提供制備具有尤其高的對化學品，特別是油包水型和水包油乳液例如化妝品(實例是防曬霜)的耐性的透明塑料薄膜或塑料模制品的方法。其它沒有明確說明的目的從下面的說明書、權(quán)利要求書和實施例的總體關(guān)聯(lián)得出。解決方案下面標記的數(shù)字涉及附圖，圖I-圖3。
上述目的已經(jīng)經(jīng)由由聚酰胺模塑組合物制備聚酰胺模制品或聚酰胺薄膜的新方法的開發(fā)達到。所述的方法是由已經(jīng)基本上由芳族、脂族或脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備的聚酰胺進行薄膜擠出或半成品擠出(下面簡稱為薄膜擠出)的方法。所述的聚酰胺另選也可以是可由氨基羧酸制備的AB型的聚酰胺。然而，優(yōu)選地，AA/BB型聚酰胺可由二羧酸和二胺制備。聚酰胺更尤其可以是PA PACM12或PA MACM12。如前所述，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)沒有提供用于此類聚酰胺的可以在較長時間內(nèi)進行并同時維持高薄膜品質(zhì)的薄膜擠出方法。所述目的更尤其通過在本發(fā)明方法中使用具有少于170mmol/kg，優(yōu)選少于100mmol/kg的端基比例的聚酰胺達到。所述目的已經(jīng)更尤其通過具有以下特征的薄膜擠出方法達到I.)所述聚酰胺的羧基和/或氨基端基比例，優(yōu)選氨基端基比例少于35mmol/kg。2.)由模體I和模唇2構(gòu)成的薄膜模頭的區(qū)域(優(yōu)選薄膜模頭的模唇2)在擠出模具的出口區(qū)域具有比所述模體I高10°C -100°c的溫度。 通過使用這種方法可以在長時期內(nèi)連續(xù)地制備顯示高光學品質(zhì)，尤其是在條紋、條痕、凝膠體或其它雜質(zhì)方面顯示高光學品質(zhì)的聚酰胺模制品或聚酰胺薄膜。經(jīng)由根據(jù)本發(fā)明使用的聚酰胺的選擇，所述薄膜具有尤其好的耐候性和耐化學品性，特別是對于防曬
霜而目。本發(fā)明一個關(guān)鍵方面是包括薄膜模頭的模頭出口(

圖1-3)。這一薄膜模頭又由模體I和模唇2組成。術(shù)語“薄膜模頭”在本專利范圍中同義地用于所有寬縫模具，也包括用于制備聚合物片材的那些，不論產(chǎn)品厚度如何。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的聚酰胺模制品或聚酰胺薄膜的品質(zhì)由于固體在模頭出口處，更確切地說在模唇2處的沉積而在較短生產(chǎn)時期內(nèi)劣化，所述固體在薄膜上留下條紋或條痕。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過改進薄膜模頭，更尤其是模唇2，可以防止這種固體沉積并因此防止條紋和條痕的形成。根據(jù)本發(fā)明關(guān)鍵的是薄膜模頭的至少一個區(qū)域，優(yōu)選模唇2具有比模體I高IO0C -IOO0C，優(yōu)選20°C -80°C，更優(yōu)選30°C -70°C的溫度。更尤其優(yōu)選模唇2的溫度比模體I的溫度高10°C _100°C，優(yōu)選20°C -80°C，更優(yōu)選30°C -70°C，模體I具有比擠出機高不超過5 V的溫度，優(yōu)選與擠出機相同的溫度。更精確地，模體I 一般具有250°C -330°C的溫度。模唇2同時具有290°C _370°C的溫度。模唇2為此具有附加調(diào)溫系統(tǒng)4。該調(diào)溫系統(tǒng)可以例如，經(jīng)由插入的加熱元件或平面加熱體實現(xiàn)。這些可以尤其被電加熱或經(jīng)由經(jīng)調(diào)溫的介質(zhì)例如油加熱?？梢岳美鐭犭娕?、電阻溫度計或無接觸溫度測量方法例如IR溫度計測定溫度。所給出的溫度是在擠出機料筒的內(nèi)壁處或盡可能接近于該內(nèi)壁，在模體的內(nèi)壁處或盡可能接近于該模體的內(nèi)壁，和在模唇的內(nèi)壁處或盡可能接近于該模唇的內(nèi)壁測量的。在擠出模具或薄膜模頭內(nèi)部的在模頭出口前面的區(qū)域中，熔體壓力必須足夠高以保持仍然溶解在聚合物中的揮發(fā)性成分，例如水或可能的單體，完全地溶解并因此防止氣泡形成。這可以利用例如，擠出模具的幾何結(jié)構(gòu)、所使用的模塑組合物的殘留水分含量、熔體體積流量和加工溫度加以確保。本發(fā)明的方法更尤其是以以下工藝步驟進行-在擠出機中在250°C-330°C的溫度下使模塑組合物熔融。
-模塑組合物經(jīng)由模唇2從擠出機排出，該模唇2具有290-370°C的溫度。-經(jīng)由至少一個輥或至少一個帶以10μ m-10mm的厚度取出所述模塑組合物。-進一步輸送所述模塑組合物并在此將其冷卻。所使用的擠出機可以是適合于加工聚酰胺的任何單螺桿、雙螺桿或多螺桿擠出機。這些擠出機可以設(shè)計有或沒有，優(yōu)選沒有脫揮發(fā)分口。擠出機可以在擠出機料筒區(qū)域具有多個溫度區(qū)段，或具有均一溫度。另外，所述聚酰胺模塑組合物優(yōu)選具有O. I重量％，優(yōu)選O. 02重量％的最大水含量。通過低水含量改進光學品質(zhì)，尤其是在要防止的氣泡形成和/或混濁方面改進光學品質(zhì)。本發(fā)明的聚酰胺和因此所制備的聚酰胺模制品或聚酰胺薄膜優(yōu)選通過基本上由芳族、脂環(huán)族或脂族二羧酸，優(yōu)選芳族或脂族二羧酸，和脂環(huán)族二胺的縮聚制備?！盎旧稀?是指最多至40重量％，優(yōu)選最多至最大10重量％，尤其優(yōu)選沒有其它組分例如氨基十一酸、單官能結(jié)構(gòu)單元或其它二羧酸和/或二胺可能結(jié)合入?；蛘撸湟部梢允强捎砂被人嶂苽涞腁B型聚酰胺。然而，優(yōu)選可由二羧酸和二胺制備的AA/BB型聚酰胺。所使用的脂環(huán)族或脂族二羧酸是含4-20，優(yōu)選8-16個碳原子的脂環(huán)族的、部分環(huán)狀-脂族的、直鏈或支鏈的二羧酸。尤其優(yōu)選其是含12個碳原子的二元羧酸，非常優(yōu)選十二烷二酸(式I)
權(quán)利要求
1.利用擠出由聚酰胺模塑組合物制備聚酰胺薄膜或聚酰胺模制品的方法，其特征在于所述聚酰胺基本上由芳族、脂族或脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，并具有少于35mmol/kg的羧基和/或氨基端基比例，和由模體和模唇構(gòu)成的薄膜模頭的區(qū)域在擠出模具的出口區(qū)域具有比所述模體高10°C -100°C的溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的利用擠出由聚酰胺模塑組合物制備聚酰胺薄膜或聚酰胺模制品的方法，其特征在于所述聚酰胺基本上由脂族或脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，并具有少于35mmol/kg的羧基和/或氨基端基比例，和由模體和模唇構(gòu)成的薄膜模頭的區(qū)域在擠出模具的出口區(qū)域具有比所述模體高10°C -100°C的溫度。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的利用擠出由聚酰胺模塑組合物制備聚酰胺薄膜或聚酰胺模制品的方法，其特征在于所述聚酰胺基本上由芳族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，并具有少于35mmol/kg的羧基和/或氨基端基比例，和由模體和模唇構(gòu)成的薄膜模頭的區(qū)域在擠出模具的出口區(qū)域具有比所述模體高10°C -100°C的溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的利用擠出由聚酰胺模塑組合物制備聚酰胺薄膜或聚酰胺模制品的方法，其特征在于所述聚酰胺由脂族或脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，并具有少于35mmol/kg的氨基端基比例，和由模體和模唇構(gòu)成的薄膜模頭的區(qū)域在擠出模具的出口區(qū)域具有比所述模體高10°C -100°C的溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的利用擠出由聚酰胺模塑組合物制備聚酰胺薄膜或聚酰胺模制品的方法，其特征在于所述聚酰胺由芳族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，并具有少于35mmo 1/kg的氨基端基比例，和由模體和模唇構(gòu)成的薄膜模頭的區(qū)域在擠出模具的出口區(qū)域具有比所述模體高10°C -100°C的溫度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項的方法，其特征在于在所述擠出機模頭出口處的壓力如此高以滿足在熔體中的所有揮發(fā)性成分完全溶解。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中至少一項的方法，其特征在于所述薄膜模頭的具有高出IO0C -100°C的溫度的區(qū)域是模唇，和所述模唇的溫度比所述模體的溫度高10°C -100°c。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中至少一項的方法，其特征在于所述模體具有250°C-330°c的溫度，和所述模唇具有290°C _370°C的溫度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項的方法，其特征在于所述聚酰胺模塑組合物具有O.I重量％的最大水含量。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項的方法，其特征在于所述方法包括以下方法步驟 -使模塑組合物在擠出機中在250-330°C的溫度下熔融， -所述模塑組合物經(jīng)由具有290-370°C的溫度的模唇離開擠出機， -將所述模塑組合物經(jīng)由至少一個輥或至少一個帶以10 μ的厚度取出， -將所述模塑組合物進一步輸送并在此冷卻。
11.可根據(jù)權(quán)利要求1-10中至少一項制備的聚酰胺模制品，其特征在于所述聚酰胺由芳族、脂族或脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，具有少于35mmol/kg的氨基端基含量，具有10 μ m-10mm的厚度并利用擠出制備。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的聚酰胺模制品，其特征在于所述聚酰胺由芳族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，具有少于35mmol/kg的氨基端基比例,具有10 μ m-10mm的厚度并利用擠出制備。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的聚酰胺模制品，其特征在于所述聚酰胺由脂族或脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二胺制備，具有少于35mmol/kg的氨基端基比例,具有10 μ的厚度并利用擠出制備。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的聚酰胺模制品，其特征在于所述聚酰胺是聚酰胺PACM12或聚酰胺MACM12，和所述薄膜通過根據(jù)權(quán)利要求1-4中至少一項的方法制備。
15.根據(jù)權(quán)利要求11-14中至少一項的聚酰胺模制品，其特征在于所述聚酰胺具有少于170mmol/kg,優(yōu)選少于100mmol/kg的端基比例。
16.根據(jù)權(quán)利要求11-15中至少一項的聚酰胺模制品，其特征在于所述薄膜具有O. 45mm-7. Omm 的厚度。
17.根據(jù)權(quán)利要求11-16中至少一項的聚酰胺模制品用于在模塑組合物上層合的用途。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的聚酰胺模制品的用途，其特征在于用所述模塑組合物在背面進行模內(nèi)注射涂覆所述聚酰胺模制品，或?qū)⑺瞿Ｋ芙M合物和聚酰胺模制品彼此粘合。
19.根據(jù)權(quán)利要求11-16中至少一項的聚酰胺模制品用作裝飾性薄膜、保護薄膜、包裝薄膜或用于制備薄膜層合體的用途。
20.根據(jù)權(quán)利要求11-16中至少一項的聚酰胺模制品用作透明內(nèi)襯、覆蓋物，用于家具、車輛內(nèi)部空間、電信設(shè)備或用作窗玻璃的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有尤其高耐化學品性，更尤其是具有非常好的耐水包油型或油包水型乳液性和高光學品質(zhì)的透明塑料薄膜或塑料模制品的制備方法。
文檔編號C08J5/18GK102791775SQ201180012219
公開日2012年11月21日 申請日期2011年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月17日
發(fā)明者A·諾伊霍伊澤, G·迪克霍特, J·舍布勒, R·里克特, W·卡拉姆普吉爾基斯 申請人:贏創(chuàng)羅姆有限公司