專利名稱：一種二聚酸型聚酰胺熱熔膠的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種二聚酸型聚酰胺熱熔膠的合成方法，特別適合制備高反應程度的二聚酸型聚酰胺熱熔膠。
背景技術：
二聚酸型聚酰胺熱熔膠是一種由二聚不飽和脂肪族或部分被取代的二聚不飽和脂肪酸與脂肪族二元胺經縮聚反應制取的。中國專利CN1357589A公開了一種將部分被取代的二聚酸與二元胺在改性劑以及催化劑存在的條件下合成組分A ；將己內酰胺等改性劑先進性預聚合，然后在和其它二元酸以及二元胺在高壓條件下合成組分B，最后將組分A和組分B按一定比例進行混合。中國專利CN1415686A公開了一種將脂肪族二元胺配置成水溶液，在和脂肪族二元酸反應，最終生成聚酰胺熱熔膠。中國專利CN1763146A公開了一種將脂肪族二元酸和二元胺合成聚酰胺的方法。上述之類的專利所提到的聚酰胺熱熔膠的制備方法都存在一些不足之處，專利 CN1357589A需要分別合成組分A和B，然后再進行共混，起合成工藝較為復雜，造成產品批次之間的差別較大；專利CN1415686A使用胺的水溶液做為反應原料，這樣導致對反應所使用的原料有所限制，由于二聚酸與水的相容性較差，所以該方法不適合與二聚酸型聚酰胺熱熔膠的合成；專利CN1763145A事先將所有的反應原料(二元酸以及二元胺)一同投入反應釜中進行合成，這樣在使用較低沸點的二元胺合成時，將導致部分胺由于揮發(fā)而損失，最終影響酸胺的比例，對于制備高反應程度的聚酰胺熱熔膠不適用。

發(fā)明內容
—種二聚酸型聚酰胺熱熔膠的合成方法，其特征在于以二聚酸、脂肪二羧酸以及脂肪二胺為原料，通過加入催化劑、溶劑、抗氧劑和分子量調節(jié)劑，經縮聚反應生成二聚酸型聚酰胺熱熔膠；所述二聚酸為Cw不飽和脂肪酸衍生的二聚酸，選自亞油酸、油酸、亞麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一種，所述二聚酸中二聚體的含量> SOwt% ；所述脂肪二羧酸為選自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一種以上；所述脂肪二元胺選自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺中的一種以上；所述二聚酸與脂肪二羧酸的摩爾比為1 0 0.2所述二聚酸與脂肪二胺的摩爾比為0.95 1.05 1。所述溶劑是醇的質量濃度為20 50%的水溶液，所述的醇選自甲醇、乙醇和異丙醇中的一種，所述溶劑的質量占總反應物質量的30 70%。所述分子量調節(jié)劑為硬脂酸、所述抗氧劑為抗氧劑1010。所述反應條件為將反應器內物料溫度升值160 260°C，壓力為1. 0 2. OMPa，保持在該溫度壓力條件下反應Ih后開始減壓，1 : 內將反應器內的壓力降至常壓，然后在常壓通氮氣保護繼續(xù)反應lh，出料。
3CN
本發(fā)明的優(yōu)點本發(fā)明所述方法操作簡單、反應過程中胺的損失小，化學當量容易控制，使得反應更加徹底，最終能過的到高分子量穩(wěn)定的產品，同時還能改善不同批次產品之間的偏差，使得產品生產穩(wěn)定。
具體實施例方式如下的實施例用于進一步說明本發(fā)明，但這些實施例不能用于限制本發(fā)明的保護范圍。實施例1在2000ml的高壓反應器中投入二聚酸(英國禾大公司，Pripoll006)678克，己二胺139. 6g，20%乙醇水溶液250g，1010抗氧劑0. 9g和硬脂酸2. 0g，在2. Oh內升溫至250°C， 隨著溫度的升高，當反應器內的壓力達到1. OMI^a時保持反應lh，然后在池內將反應器的壓力降至常壓，再保持常壓Ih后，通過氮氣加壓至0. 2MPa,出料，得產品Pl實施例2在2000ml的高壓反應器中投入二聚酸(英國禾大公司，Pripoll006)649. 8克，癸二酸10. Ig,己二胺139. 6g，33 %乙醇水溶液300g, 1010抗氧劑0. 3g和硬脂酸1. 5g，在2. 5h 內升溫至250°C，當反應器內的壓力達到1. 5MPa時保持反應lh，然后在池內將反應器的壓力降至常壓，再保持常壓Ih后，通過氮氣加壓至0. 2MPa,出料，得產品P2實施例3在2000ml的高壓反應器中投入二聚酸(英國禾大公司，Pripoll006)628. 2克，己二酸7. 8g己二胺139. 6g，水200g,乙醇混合液IOOg, 1010抗氧劑0. 3g和硬脂酸2. Og,在 3. Oh內升溫至250°C，當反應器內的壓力達到1. SMPa時保持反應Ih，然后在汕內將反應器的壓力降至常壓，再保持常壓Ih后，通過氮氣加壓至0. 2MPa,出料，得產品P3實施例4在2000ml的高壓反應器中投入二聚酸(英國禾大公司，Pripoll006) 597. 2克，己二胺69. 8g，癸二胺108. 6g，水200g,乙醇混合液IOOg, 1010抗氧劑0. 3g和硬脂酸2. Og,在 2. 5h內升溫至250°C，當反應器內的壓力達到2. OMPa時保持反應lh，然后在2. 5h內將反應器的壓力降至常壓，再保持常壓Ih后，通過氮氣加壓至0. 2MPa,出料，得產品P4實施例5在2000ml的高壓反應器中投入二聚酸(英國禾大公司，Pripoll006) 565克，癸二酸40. 4g，己二胺139. 6g，水200g,乙醇IOOg, 1010抗氧劑1. Og和硬脂酸3. Og,在2. 內升溫至250°C，當反應器內的壓力達到2. OMPa時保持反應lh，然后在池內將反應器的壓力降至常壓，再保持常壓Ih后，通過氮氣加壓至0. 2MPa,出料，得產品P5實施例6在2000ml的高壓反應器中投入二聚酸(英國禾大公司，Pripoll006)649. 8克，癸二酸 10. Ig,己二胺 132. 47g，水 200g,乙醇 IOOg, 1010 抗氧劑 0. 7g 和硬脂酸 1. 8g，在 2. Oh 內升溫至250°C，當反應器內的壓力達到1. 5MPa時保持反應lh，然后在池內將反應器的壓力降至常壓，，再保持常壓Ih后，通過氮氣加壓至0. 2MPa,出料，得產品P6分別依據(jù)中國國家標準GB/I^895-1982、GB/T15332-1994和德國標準Dmi6945對
4上述樣品的酸值、軟化點和胺值進行了測試，結果參見表1。表1實施例1 6所得產品性能測試結果
權利要求
1.一種二聚酸型聚酰胺熱熔膠的合成方法，其特征在于以二聚酸、脂肪二羧酸以及脂肪二胺為原料，通過加入催化劑、溶劑、抗氧劑和分子量調節(jié)劑，經縮聚反應生成二聚酸型聚酰胺熱熔膠；所述二聚酸為C18不飽和脂肪酸衍生的二聚酸，選自亞油酸、油酸、亞麻油、 豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一種；所述脂肪二羧酸選自丁二酸、己二酸、癸二酸、 十二烷二酸和十四烷二酸中的一種以上；所述脂肪二元胺選自乙二胺、己二胺、癸二胺、 十二二胺中的一種以上；所述二聚酸與脂肪二羧酸的摩爾比為1 0 0.2;所述二聚酸與脂肪二胺的摩爾比為0. 95 1. 05 1 ；所述分子量調節(jié)劑為硬脂酸，所述抗氧劑為抗氧劑1010。
2.按照權利要求1所述方法，其特征在于所述溶劑是醇的質量濃度為20 50%的水溶液，所述的醇選自甲醇、乙醇和異丙醇中的一種，所述溶劑的質量占總反應物質量的 30 70%。
3.按照權利要求1所述方法，其特征在于所述反應條件為，將反應器內物料溫度升值 160 260°C，壓力為1. 0 2. OMPa，保持在該溫度壓力條件下反應Ih后開始減壓，1 3h 內將反應器內的壓力降至常壓，然后在常壓通氮氣保護繼續(xù)反應lh，出料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種二聚酸型聚酰胺熱熔膠的合成方法，所采用的反應原料是二聚酸、脂肪二羧酸和脂肪二胺的單體，通過加入催化劑、醇的水溶液和助劑，經縮聚反應生成聚酰胺熱熔膠。本發(fā)明所述的方法操作簡單、反應過程中胺的損失小，化學當量容易控制，使得反應更加徹底，最終能過的到高分子量穩(wěn)定的產品，同時還能改善不同批次產品之間的偏差，使得產品生產穩(wěn)定。
文檔編號C08G69/34GK102492135SQ20111039054
公開日2012年6月13日 申請日期2011年11月30日 優(yōu)先權日2011年11月30日
發(fā)明者施才財, 曾作祥, 朱萬育, 李哲龍, 陶思玉, 韓濤 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學, 昆山天洋熱熔膠有限公司